JP3135668B2 - 磁性塗料及び磁気記録媒体 - Google Patents
磁性塗料及び磁気記録媒体Info
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- JP3135668B2 JP3135668B2 JP04090175A JP9017592A JP3135668B2 JP 3135668 B2 JP3135668 B2 JP 3135668B2 JP 04090175 A JP04090175 A JP 04090175A JP 9017592 A JP9017592 A JP 9017592A JP 3135668 B2 JP3135668 B2 JP 3135668B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塩化ビニル系共重合体を
磁性粉末のバインダーの主剤とする磁性塗料及びこの塗
料を用いた磁気記録媒体に関するものである。
磁性粉末のバインダーの主剤とする磁性塗料及びこの塗
料を用いた磁気記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】磁気テープや磁気カード等の磁気記録媒
体は、一般にポリエステルフィルムなどの支持体表面に
磁性粉末とバインダー（合成樹脂）とからなる塗膜（磁
性層）を設けることによりつくられている。近年、保磁
力及び最大飽和磁化量を高め、ＳＮ比や記録密度の向上
を図るために、磁性粉末はこれまでより一層微細化され
た比表面積の大きい、また非常に大きな磁気モーメント
を有する金属磁性粉が用いられるようになってきた。
体は、一般にポリエステルフィルムなどの支持体表面に
磁性粉末とバインダー（合成樹脂）とからなる塗膜（磁
性層）を設けることによりつくられている。近年、保磁
力及び最大飽和磁化量を高め、ＳＮ比や記録密度の向上
を図るために、磁性粉末はこれまでより一層微細化され
た比表面積の大きい、また非常に大きな磁気モーメント
を有する金属磁性粉が用いられるようになってきた。
【０００３】この結果、磁性粉を均一に塗料中に分散さ
せ、平滑で充填度の高い磁性層を形成させて磁気記録媒
体としての性能の向上を達成するためには、バインダー
の分散性能が決定的に重要な要因となる。しかし、通常
バインダーとして用いられる塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
マレイン酸共重合体やニトロセルロースでは磁性粉の分
散性が不足し、期待される性能を発揮することができな
い。また、分散性を良くするために界面活性剤が使用さ
れることもあるが、十分な量を使用すると磁性層からブ
リードを起こしやすく、耐久性が低下したり、磁気ヘッ
ドを汚染したりするなどの欠点があった。
せ、平滑で充填度の高い磁性層を形成させて磁気記録媒
体としての性能の向上を達成するためには、バインダー
の分散性能が決定的に重要な要因となる。しかし、通常
バインダーとして用いられる塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−
マレイン酸共重合体やニトロセルロースでは磁性粉の分
散性が不足し、期待される性能を発揮することができな
い。また、分散性を良くするために界面活性剤が使用さ
れることもあるが、十分な量を使用すると磁性層からブ
リードを起こしやすく、耐久性が低下したり、磁気ヘッ
ドを汚染したりするなどの欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
高性能の微細化された磁性粉末に対する分散性が高く、
磁気ヘッドを汚染するような界面活性剤等の添加を必要
とせず、高充填が可能なバインダー用の共重合体を開発
し、これによって優れた表面平滑性及び耐久性を示し、
かつ磁気特性の良好な磁気記録媒体を提供しようとして
なされたものである。
高性能の微細化された磁性粉末に対する分散性が高く、
磁気ヘッドを汚染するような界面活性剤等の添加を必要
とせず、高充填が可能なバインダー用の共重合体を開発
し、これによって優れた表面平滑性及び耐久性を示し、
かつ磁気特性の良好な磁気記録媒体を提供しようとして
なされたものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記の課題
を解決するため鋭意検討の結果、スルホン酸基を有する
連鎖移動剤の存在下に共重合された塩化ビニル単位を含
有する共重合体がバインダーとして課題解決の可能性を
有することを見出して本発明に至った。
を解決するため鋭意検討の結果、スルホン酸基を有する
連鎖移動剤の存在下に共重合された塩化ビニル単位を含
有する共重合体がバインダーとして課題解決の可能性を
有することを見出して本発明に至った。
【０００６】本発明は前記の課題を解決したものであ
り、これは、塩化ビニル及びこれと共重合可能な他のラ
ジカル重合性単量体を、スルホン酸基を有する連鎖移動
剤の存在下に重合して得られる塩化ビニル系共重合体を
磁性粉のバインダーの主剤として含有することを特徴と
する磁性塗料、及び該磁性塗料が用いられていることを
特徴とする磁気記録媒体、を要旨とするものである。
り、これは、塩化ビニル及びこれと共重合可能な他のラ
ジカル重合性単量体を、スルホン酸基を有する連鎖移動
剤の存在下に重合して得られる塩化ビニル系共重合体を
磁性粉のバインダーの主剤として含有することを特徴と
する磁性塗料、及び該磁性塗料が用いられていることを
特徴とする磁気記録媒体、を要旨とするものである。
【０００７】以下に本発明について詳しく説明する。本
発明でバインダーの主剤として使用する共重合体は前記
のとおり塩化ビニル単位及びこれと共重合可能な他の単
量体単位からなる。これらの単位のうち塩化ビニル単位
はその量が少なくなってくると磁性塗膜の強度が低下
し、後記のポリウレタン樹脂との相溶性が悪くなるし、
多くなると溶剤に対する溶解性が低下し、磁性塗料の粘
度が高くなって分散性が低下するようになるので、共重
合体中の６０〜９５重量％であることが好ましい。
発明でバインダーの主剤として使用する共重合体は前記
のとおり塩化ビニル単位及びこれと共重合可能な他の単
量体単位からなる。これらの単位のうち塩化ビニル単位
はその量が少なくなってくると磁性塗膜の強度が低下
し、後記のポリウレタン樹脂との相溶性が悪くなるし、
多くなると溶剤に対する溶解性が低下し、磁性塗料の粘
度が高くなって分散性が低下するようになるので、共重
合体中の６０〜９５重量％であることが好ましい。
【０００８】本発明において使用される塩化ビニルと共
重合可能なラジカル重合性単量体の例としては、酢酸ビ
ニル、モノクロル酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バ
ーサチック酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の
不飽和カルボン酸、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、イタコン酸ジメチル、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸−2-ヒドロキシプロピル等の不飽和カルボン酸エステ
ル、塩化ビニリデン、弗化ビニリデン等のビニリデン、
メチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、セ
チルビニルエーテル等のビニルエーテル、エチレン、プ
ロピレン等のオレフィン、（メタ）アクリロニトリル等
の不飽和ニトリル、スチレン、α−メチルスチレン等の
芳香族ビニルなどがあげられる。
重合可能なラジカル重合性単量体の例としては、酢酸ビ
ニル、モノクロル酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バ
ーサチック酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル、ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等の
不飽和カルボン酸、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ
ブチル、イタコン酸ジメチル、（メタ）アクリル酸メチ
ル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プ
ロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル
酸−2-ヒドロキシプロピル等の不飽和カルボン酸エステ
ル、塩化ビニリデン、弗化ビニリデン等のビニリデン、
メチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、セ
チルビニルエーテル等のビニルエーテル、エチレン、プ
ロピレン等のオレフィン、（メタ）アクリロニトリル等
の不飽和ニトリル、スチレン、α−メチルスチレン等の
芳香族ビニルなどがあげられる。
【０００９】これらの単量体は、本発明で用いる共重合
体と他の樹脂とを混合したときの両者の相溶性及び共重
合体の溶剤に対する溶解性を向上させる目的のほか、塗
膜の特性や塗工工程の改善などの必要に応じて適宜選択
される。
体と他の樹脂とを混合したときの両者の相溶性及び共重
合体の溶剤に対する溶解性を向上させる目的のほか、塗
膜の特性や塗工工程の改善などの必要に応じて適宜選択
される。
【００１０】塩化ビニル及びこれと共重合可能な他のラ
ジカル重合性単量体からなる共重合体の製造に際して
は、スルホン酸基を有する連鎖移動剤を使用するが、こ
の連鎖移動剤に由来するスルホン酸基が導入された共重
合体をバインダーの主剤に用いることにより、強磁性粉
末の分散が良くなり特性が向上する。
ジカル重合性単量体からなる共重合体の製造に際して
は、スルホン酸基を有する連鎖移動剤を使用するが、こ
の連鎖移動剤に由来するスルホン酸基が導入された共重
合体をバインダーの主剤に用いることにより、強磁性粉
末の分散が良くなり特性が向上する。
【００１１】スルホン酸基を有する連鎖移動剤として
は、2-クロロエタンスルホン酸、2-クロロエタンスルホ
ン酸ナトリウム、4-クロロフェニルスルホキシド、4-ク
ロロベンゼンスルホンアミド、p-クロロベンゼンスルホ
ン酸、p-クロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、2-ブロ
モエタンスルホン酸ナトリウム、4-（ブロモメチル）ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム等が例示されるが、2-クロ
ロエタンスルホン酸ナトリウム、p-クロロベンゼンスル
ホン酸ナトリウムが好ましいものである。これらの連鎖
移動剤の使用量は単量体の合計量に対し０．１〜１０．
０重量％とすればよいが、好ましくは０．２〜５．０重
量％である。
は、2-クロロエタンスルホン酸、2-クロロエタンスルホ
ン酸ナトリウム、4-クロロフェニルスルホキシド、4-ク
ロロベンゼンスルホンアミド、p-クロロベンゼンスルホ
ン酸、p-クロロベンゼンスルホン酸ナトリウム、2-ブロ
モエタンスルホン酸ナトリウム、4-（ブロモメチル）ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム等が例示されるが、2-クロ
ロエタンスルホン酸ナトリウム、p-クロロベンゼンスル
ホン酸ナトリウムが好ましいものである。これらの連鎖
移動剤の使用量は単量体の合計量に対し０．１〜１０．
０重量％とすればよいが、好ましくは０．２〜５．０重
量％である。
【００１２】本発明で用いる共重合体は、平均重合度が
低すぎると磁性塗膜がもろくなるなど物理的強度が低下
し、また磁気テープ等の耐久性も低下するし、逆に平均
重合度が高すぎると所定濃度における塗料粘度が高くな
って作業性が著しく悪くなり取扱が困難となるので、平
均重合度が２００〜８００の範囲のものであることが好
ましい。
低すぎると磁性塗膜がもろくなるなど物理的強度が低下
し、また磁気テープ等の耐久性も低下するし、逆に平均
重合度が高すぎると所定濃度における塗料粘度が高くな
って作業性が著しく悪くなり取扱が困難となるので、平
均重合度が２００〜８００の範囲のものであることが好
ましい。
【００１３】このような共重合体は、一般の懸濁重合
法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法などにより製
造することができる。共重合体の製造に際して使用され
る重合開始剤としては、過酸化水素水、t-ブチルハイド
ロパーオキサイド等の水溶性タイプ、あるいはベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、キュメン
ハイドロパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノ
エート、ジブチルパーオキサイド、t-ヘキシルパーオキ
シピバレート、ジイソプロピルパーオキシカーボネー
ト、ジ−2-エチルヘキシルパーオキシカーボネート、ジ
−2-エトキシエチルパーオキシジカーボネート、t-ブチ
ルパーオキシマレイン酸、アゾビスイソブチロニトリル
等の油溶性タイプが例示される。低温で共重合する場合
は、還元剤と組み合わせたレドックス系触媒を使用する
のが好ましく、上記ラジカル発生源と酸性亜硫酸ソー
ダ、L-アスコルビン酸、ナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート、ブドウ糖、蔗糖等の還元剤及び微量の
第１鉄塩の組み合せが好適である。
法、乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法などにより製
造することができる。共重合体の製造に際して使用され
る重合開始剤としては、過酸化水素水、t-ブチルハイド
ロパーオキサイド等の水溶性タイプ、あるいはベンゾイ
ルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、キュメン
ハイドロパーオキサイド、クミルパーオキシネオデカノ
エート、ジブチルパーオキサイド、t-ヘキシルパーオキ
シピバレート、ジイソプロピルパーオキシカーボネー
ト、ジ−2-エチルヘキシルパーオキシカーボネート、ジ
−2-エトキシエチルパーオキシジカーボネート、t-ブチ
ルパーオキシマレイン酸、アゾビスイソブチロニトリル
等の油溶性タイプが例示される。低温で共重合する場合
は、還元剤と組み合わせたレドックス系触媒を使用する
のが好ましく、上記ラジカル発生源と酸性亜硫酸ソー
ダ、L-アスコルビン酸、ナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート、ブドウ糖、蔗糖等の還元剤及び微量の
第１鉄塩の組み合せが好適である。
【００１４】懸濁安定剤としては、ポリビニルアルコー
ル、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物、メチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド、マレイン酸−スチレン共重合体、
マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体のごとき合
成高分子、及びデンプン、ゼラチン等の天然高分子など
が例示される。
ル、ポリ酢酸ビニル部分ケン化物、メチルセルロース、
ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、
ポリアクリルアミド、マレイン酸−スチレン共重合体、
マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体のごとき合
成高分子、及びデンプン、ゼラチン等の天然高分子など
が例示される。
【００１５】また、乳化剤としてはアルキルまたはアル
キルアリル硫酸塩、アルキルまたはアルキルアリルスル
ホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性
乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンカルボン酸エステル等のノニオン性乳化剤など
が例示される。
キルアリル硫酸塩、アルキルまたはアルキルアリルスル
ホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性
乳化剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンカルボン酸エステル等のノニオン性乳化剤など
が例示される。
【００１６】重合に際しては、以上に記した単量体、連
鎖移動剤、重合開始剤、懸濁安定剤、乳化剤などを重合
開始時に一括して重合系に添加してもよいし、重合中に
分割して添加することもできる。
鎖移動剤、重合開始剤、懸濁安定剤、乳化剤などを重合
開始時に一括して重合系に添加してもよいし、重合中に
分割して添加することもできる。
【００１７】乳化重合の場合には、重合後公知の塩析法
に従い、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリ
ウムのような無機塩の水溶液を加えるか、水溶性有機溶
剤などを加えるかして粒子を凝集させたのち、ろ過、水
洗し、乾燥すればよい。
に従い、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリ
ウムのような無機塩の水溶液を加えるか、水溶性有機溶
剤などを加えるかして粒子を凝集させたのち、ろ過、水
洗し、乾燥すればよい。
【００１８】磁性塗料製造時に上記共重合体をバインダ
ー用樹脂として使用する際、必要に応じ他の樹脂が等量
以下の量で併用されてもよく、この併用し得る樹脂とし
てはポリウレタン樹脂、ニトロセルローズ、ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹
脂、アルキッド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の重
合体または共重合体などの各種樹脂が例示される。これ
らのうちではポリウレタン樹脂が好適である。
ー用樹脂として使用する際、必要に応じ他の樹脂が等量
以下の量で併用されてもよく、この併用し得る樹脂とし
てはポリウレタン樹脂、ニトロセルローズ、ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹
脂、アルキッド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等の重
合体または共重合体などの各種樹脂が例示される。これ
らのうちではポリウレタン樹脂が好適である。
【００１９】この他にポリイソシアネート系硬化剤を併
用することは望ましいことであり、この硬化剤としては
コロネートＬ［日本ポリウレタン工業（株）製商品
名］、ディスモジュールＬ［バイエル社製商品名］等の
３官能性イソシアネート、両末端にイソシアネート基を
有するウレタンプレポリマーなどが例示される。これら
硬化剤の使用量は前記の併用される樹脂を含めたバイン
ダー樹脂１００重量部当り５〜４０重量部とすることが
好ましい。
用することは望ましいことであり、この硬化剤としては
コロネートＬ［日本ポリウレタン工業（株）製商品
名］、ディスモジュールＬ［バイエル社製商品名］等の
３官能性イソシアネート、両末端にイソシアネート基を
有するウレタンプレポリマーなどが例示される。これら
硬化剤の使用量は前記の併用される樹脂を含めたバイン
ダー樹脂１００重量部当り５〜４０重量部とすることが
好ましい。
【００２０】本発明に使用される強磁性微粉末として
は、γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3 Ｏ4 及びこれらにコバルト
イオンを吸着またはドープしたもの、ＣｒＯ2 、さらに
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｎｉ等を含有させた金属また
は合金の針状微粒子などをはじめ、その他の従来公知の
各種磁性粉末が例示される。強磁性微粉末とバインダー
樹脂との混合割合は、強磁性微粉末１００重量部当りバ
インダー樹脂８〜５０重量部とすることが望ましい。
は、γ−Ｆｅ2 Ｏ3 、Ｆｅ3 Ｏ4 及びこれらにコバルト
イオンを吸着またはドープしたもの、ＣｒＯ2 、さらに
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｎｉ等を含有させた金属また
は合金の針状微粒子などをはじめ、その他の従来公知の
各種磁性粉末が例示される。強磁性微粉末とバインダー
樹脂との混合割合は、強磁性微粉末１００重量部当りバ
インダー樹脂８〜５０重量部とすることが望ましい。
【００２１】なお、強磁性微粉末とバインダー樹脂とを
均一に分散させるに当たり、従来一般に使用されている
潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、分散助剤、防錆剤等を添
加すること、さらに塗布媒体としてメチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、トル
エン等のほか各種の有機溶剤を使用することは従来と同
様でよく、これらの点に特別の制限はない。
均一に分散させるに当たり、従来一般に使用されている
潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤、分散助剤、防錆剤等を添
加すること、さらに塗布媒体としてメチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、トル
エン等のほか各種の有機溶剤を使用することは従来と同
様でよく、これらの点に特別の制限はない。
【００２２】支持体としてはポリエステル、ポリオレフ
ィン、セルロースアセテート、ポリカーボネート等の合
成樹脂類、非磁性金属類、セラミック類などが使用さ
れ、形態はフィルム、テープ、シート、板状体等で使用
される。支持体上に磁性層を形成するための塗布手段と
しては公知の方法を用いればよく、適宜カレンダリング
処理等の平滑化処理を施すことにより、本発明の目的と
する高性能磁気記録媒体が得られる。
ィン、セルロースアセテート、ポリカーボネート等の合
成樹脂類、非磁性金属類、セラミック類などが使用さ
れ、形態はフィルム、テープ、シート、板状体等で使用
される。支持体上に磁性層を形成するための塗布手段と
しては公知の方法を用いればよく、適宜カレンダリング
処理等の平滑化処理を施すことにより、本発明の目的と
する高性能磁気記録媒体が得られる。
【００２３】
【実施例】つぎに、共重合体の合成例及びこの共重合体
を用いた具体的実施例ならびに比較例をあげるが、本発
明はこの実施例の範囲に限定されるものではない。な
お、例中の部及び％はそれぞれ重量部と重量％を示す。
を用いた具体的実施例ならびに比較例をあげるが、本発
明はこの実施例の範囲に限定されるものではない。な
お、例中の部及び％はそれぞれ重量部と重量％を示す。
【００２４】合成例１（ポリマー１の合成） 攪拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた重合容器に、窒素置換後、脱イオン水４００部、ラ
ウリル硫酸ナトリウム５．３部、ポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエーテル５．３部、t-ブチルハイドロパ
ーオキサイド２．７部、ナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート３．２部、塩化ビニル１３６部、ヒドロ
キシプロピルアクリレート４０部、2-クロロエタンスル
ホン酸ナトリウム１．５部、硫酸第１鉄０．０３部を仕
込み、攪拌しながら５５℃に加温して反応を開始し、さ
らに塩化ビニル９１部を８時間要して連続添加し重合反
応させた。
えた重合容器に、窒素置換後、脱イオン水４００部、ラ
ウリル硫酸ナトリウム５．３部、ポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエーテル５．３部、t-ブチルハイドロパ
ーオキサイド２．７部、ナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート３．２部、塩化ビニル１３６部、ヒドロ
キシプロピルアクリレート４０部、2-クロロエタンスル
ホン酸ナトリウム１．５部、硫酸第１鉄０．０３部を仕
込み、攪拌しながら５５℃に加温して反応を開始し、さ
らに塩化ビニル９１部を８時間要して連続添加し重合反
応させた。
【００２５】重合容器内圧が１２時間後に０．５ｋｇ／
ｃｍ2 （ゲージ圧）になったので残圧を抜き、５０％塩
化カルシウム水溶液６００部を加えて昇温し、８０℃で
１時間攪拌して共重合体を析出させた。析出した共重合
体を１０００部の脱イオン水で３回洗浄し、ろ過し、５
０℃で乾燥して共重合体（ポリマー１）２３９部を得
た。このポリマー１は、塩化ビニル単位８５．３％、ヒ
ドロキシプロピルアクリレート単位１４．２％、スルホ
ン酸基０．３％、平均重合度４００であった。
ｃｍ2 （ゲージ圧）になったので残圧を抜き、５０％塩
化カルシウム水溶液６００部を加えて昇温し、８０℃で
１時間攪拌して共重合体を析出させた。析出した共重合
体を１０００部の脱イオン水で３回洗浄し、ろ過し、５
０℃で乾燥して共重合体（ポリマー１）２３９部を得
た。このポリマー１は、塩化ビニル単位８５．３％、ヒ
ドロキシプロピルアクリレート単位１４．２％、スルホ
ン酸基０．３％、平均重合度４００であった。
【００２６】合成例２（ポリマー２の合成） 連鎖移動剤2-クロロエタンスルホン酸ナトリウムの代わ
りに、p-クロロベンゼンスルホン酸ナトリウムを使用し
た以外は合成例１と同様の方法で合成し、表１に示すと
おりの組成及び重合度を有するポリマー２を得た。
りに、p-クロロベンゼンスルホン酸ナトリウムを使用し
た以外は合成例１と同様の方法で合成し、表１に示すと
おりの組成及び重合度を有するポリマー２を得た。
【００２７】合成例３（ポリマー３の合成） 重合用単量体として塩化ビニル２４０部、アクリル酸ブ
チル３５部、連鎖移動剤として2-クロロエタンスルホン
酸ナトリウム２．０部を使用した以外は合成例１と同様
の方法で合成し、表１に示すとおりの組成及び重合度を
有するポリマー３を得た。
チル３５部、連鎖移動剤として2-クロロエタンスルホン
酸ナトリウム２．０部を使用した以外は合成例１と同様
の方法で合成し、表１に示すとおりの組成及び重合度を
有するポリマー３を得た。
【００２８】合成例４（ポリマー４の合成） 攪拌機、コンデンサー、温度計及び窒素ガス導入口を備
えた重合容器に、窒素置換後、脱イオン水４００部、塩
化ビニル２３０部、p-クロロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム２部、ジ−2-エチルヘキシルパーオキシカーボネー
ト０．３部及び部分ケン化ポリビニルアルコール２部を
仕込み、攪拌しながら６０℃に加温して反応を開始し、
さらに酢酸ビニル３６部を８時間要して連続添加し重合
反応させた。重合容器内圧が１２時間後に０．５ｋｇ／
ｃｍ2 （ゲージ圧）になったので残圧を抜き、冷却し、
１０００部の脱イオン水で３回洗浄し、ろ過し、５０℃
で乾燥して共重合体（ポリマー４）２４０部を得た。こ
のポリマー４は、塩化ビニル単位８６．２％、酢酸ビニ
ル単位１３．１％、スルホン酸基０．４％、平均重合度
３７０であった。
えた重合容器に、窒素置換後、脱イオン水４００部、塩
化ビニル２３０部、p-クロロベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム２部、ジ−2-エチルヘキシルパーオキシカーボネー
ト０．３部及び部分ケン化ポリビニルアルコール２部を
仕込み、攪拌しながら６０℃に加温して反応を開始し、
さらに酢酸ビニル３６部を８時間要して連続添加し重合
反応させた。重合容器内圧が１２時間後に０．５ｋｇ／
ｃｍ2 （ゲージ圧）になったので残圧を抜き、冷却し、
１０００部の脱イオン水で３回洗浄し、ろ過し、５０℃
で乾燥して共重合体（ポリマー４）２４０部を得た。こ
のポリマー４は、塩化ビニル単位８６．２％、酢酸ビニ
ル単位１３．１％、スルホン酸基０．４％、平均重合度
３７０であった。
【００２９】合成例５（ポリマー５の合成） 連鎖移動剤2-クロロエタンスルホン酸ナトリウムの代わ
りに、トリクレンを使用した以外は合成例１と同様の方
法で合成し、表１に示すとおりの組成及び重合度を有す
るポリマー５を得た。
りに、トリクレンを使用した以外は合成例１と同様の方
法で合成し、表１に示すとおりの組成及び重合度を有す
るポリマー５を得た。
【００３０】合成例６（ポリマー６の合成） 連鎖移動剤p-クロロベンゼンスルホン酸ナトリウムの代
わりに、ジイソブチレンを使用した以外は合成例４と同
様の方法で合成し、表１に示すとおりの組成及び重合度
を有するポリマー６を得た。
わりに、ジイソブチレンを使用した以外は合成例４と同
様の方法で合成し、表１に示すとおりの組成及び重合度
を有するポリマー６を得た。
【００３１】
【表１】
【００３２】実施例１〜４、比較例１〜２ 磁性塗料の調製 Ａ液 ポリマー１〜６ ３０部 磁性粉末（比表面積５０ｍ2 ／ｇ） ３００部 ポリウレタン樹脂［Ｎ−２３０４： 日本ポリウレタン工業（株）製］ ２０部 シリコーンオイル（ジメチルポリシロキサン） ３部 メチルエチルケトン ３００部 メチルイソブチルケトン ３００部 トルエン ３００部 上記成分をミキサーで９０分間混合し、さらにアイガーミルで３時間混練して 塗料Ａ液を得た。
【００３３】 Ｂ液 Ａ液 １２５０部 ポリイソシアネート［コロネートＬ： 日本ポリウレタン工業（株）製］ ６部 上記成分をミキサーで９０分間混練分散させ塗料Ｂ液を得た。
【００３４】磁気テープの作成 ポリエステルフィルム上に上記塗料Ｂ液を５μｍ厚に塗
布し、磁場配向処理を行ってから乾燥し、ついでスーパ
ーカレンダーにて表面処理して磁気テープを作った。
布し、磁場配向処理を行ってから乾燥し、ついでスーパ
ーカレンダーにて表面処理して磁気テープを作った。
【００３５】物性の測定 上記のようにして得た塗料Ａ液の粘度安定性、磁気テー
プの塗膜特性及び磁気特性を調べた。結果は表２に示す
とおりであった。なお、各特性の測定は下記のようにし
て行った。 ａ．塗料Ａ液の粘度安定性 混練調製したＡ液の粘度をＥ型粘度計で測定（初期粘
度）し、残液を密栓下に２５℃で４８時間放置後に再度
粘度を測定した。初期粘度を１００としたときの４８時
間後の粘度の比率をもとに４段階で評価した。 ◎：粘度変化のほとんどないもの（１１０％以下） ○：少し増粘（１２０〜２００％） △：増粘大（２００％以上） ×：ゲル化
プの塗膜特性及び磁気特性を調べた。結果は表２に示す
とおりであった。なお、各特性の測定は下記のようにし
て行った。 ａ．塗料Ａ液の粘度安定性 混練調製したＡ液の粘度をＥ型粘度計で測定（初期粘
度）し、残液を密栓下に２５℃で４８時間放置後に再度
粘度を測定した。初期粘度を１００としたときの４８時
間後の粘度の比率をもとに４段階で評価した。 ◎：粘度変化のほとんどないもの（１１０％以下） ○：少し増粘（１２０〜２００％） △：増粘大（２００％以上） ×：ゲル化
【００３６】ｂ．光沢 グロスメーター（村上色彩技研製）によりカレンダー処
理前の塗膜面の６０度反射率を標準ガラス板と比較し
た。 ｃ．保磁力（Ｈｃ）、残留磁束密度（Ｂｒ）及び角型比 いずれも振動試料型磁力計（東栄工業製）を用いて測定
した。
理前の塗膜面の６０度反射率を標準ガラス板と比較し
た。 ｃ．保磁力（Ｈｃ）、残留磁束密度（Ｂｒ）及び角型比 いずれも振動試料型磁力計（東栄工業製）を用いて測定
した。
【００３７】ｄ．耐久性 作成した磁気テープを６５℃、相対湿度９０％の恒温恒
湿室で１６８時間放置後、荷重１００ｇをかけ、研磨紙
を貼りつけた回転ドラムに接触させて、１５０ｒｐｍで
１０００回回転させ、磁性塗膜が研磨紙に付着した程度
を目視により４段階評価した。 ◎：研磨紙の汚れなし ○：ごく僅かに汚れあり △：汚れ少しあり ×：汚れ多い
湿室で１６８時間放置後、荷重１００ｇをかけ、研磨紙
を貼りつけた回転ドラムに接触させて、１５０ｒｐｍで
１０００回回転させ、磁性塗膜が研磨紙に付着した程度
を目視により４段階評価した。 ◎：研磨紙の汚れなし ○：ごく僅かに汚れあり △：汚れ少しあり ×：汚れ多い
【００３８】
【表２】
【００３９】
【発明の効果】本発明により、微粒子の強磁性粉末が高
分散された、塗布作業に適した粘度を持つ磁性塗料が得
られ、そしてその塗料を用いることにより、塗膜表面の
平滑性及び耐久性が良好で、かつ磁気特性が優れた新規
な磁気記録媒体が提供された。
分散された、塗布作業に適した粘度を持つ磁性塗料が得
られ、そしてその塗料を用いることにより、塗膜表面の
平滑性及び耐久性が良好で、かつ磁気特性が優れた新規
な磁気記録媒体が提供された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 安原 喜之 福井県武生市北府２丁目17番33号 日信 化学工業株式会社内 (72)発明者 柳沢 武二 茨城県鹿島郡神栖町大字東和田１番地 信越化学工業株式会社 塩ビ技術研究所 内 (56)参考文献 特開 昭59−79427（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−5423（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C09D 5/23
Claims (2)
- 【請求項１】 塩化ビニル及びこれと共重合可能な他の
ラジカル重合性単量体を、スルホン酸基を有する連鎖移
動剤の存在下に重合して得られる塩化ビニル系共重合体
を磁性粉のバインダーの主剤として含有することを特徴
とする磁性塗料。 - 【請求項２】 塩化ビニル及びこれと共重合可能な他の
ラジカル重合性単量体を、スルホン酸基を有する連鎖移
動剤の存在下に重合して得られる塩化ビニル系共重合体
を磁性粉のバインダーの主剤として含有する磁性塗料が
用いられていることを特徴とする磁気記録媒体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04090175A JP3135668B2 (ja) | 1992-03-16 | 1992-03-16 | 磁性塗料及び磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04090175A JP3135668B2 (ja) | 1992-03-16 | 1992-03-16 | 磁性塗料及び磁気記録媒体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05255618A JPH05255618A (ja) | 1993-10-05 |
| JP3135668B2 true JP3135668B2 (ja) | 2001-02-19 |
Family
ID=13991156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04090175A Expired - Fee Related JP3135668B2 (ja) | 1992-03-16 | 1992-03-16 | 磁性塗料及び磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3135668B2 (ja) |
-
1992
- 1992-03-16 JP JP04090175A patent/JP3135668B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05255618A (ja) | 1993-10-05 |
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Legal Events
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