JPS598728A - 芳香族ポリアミドの製造法 - Google Patents
芳香族ポリアミドの製造法Info
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- JPS598728A JPS598728A JP57118081A JP11808182A JPS598728A JP S598728 A JPS598728 A JP S598728A JP 57118081 A JP57118081 A JP 57118081A JP 11808182 A JP11808182 A JP 11808182A JP S598728 A JPS598728 A JP S598728A
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- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G69/08—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from amino-carboxylic acids
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香族ポリアミドの製造法に関し、更に畦しく
に安価な原料からｉび接高分子蓋の芳香族ポリアミドを
製造する方法に関する。
に安価な原料からｉび接高分子蓋の芳香族ポリアミドを
製造する方法に関する。
芳香族ポリアミドは一般に高い耐熱性、機械強度その補
優れた物性を備えており、極めゼ有用な素材として繊維
、フィルム、合成紙等に用途を有している。
優れた物性を備えており、極めゼ有用な素材として繊維
、フィルム、合成紙等に用途を有している。
従来、かかる芳香族ポリアミドの製造法としては芳香族
ジカルボン酸シバライドと芳香族ジアミンとを酸受容剤
の存在またけ非存在下に極性溶媒中で反応させる低温溶
液重縮合法、同じ原料モノマーを二相溶媒中で反応させ
る界面重縮合法、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジイソシ
アネートとを加熱反応せしめる方法、あるいけ芳香族ジ
カルボン酸ジアリールニス汚芳香族ジアミンとを加熱反
応せしめる方法等か知られている。しかしこれらの方法
はいずれも芳香族ジカルボン酸シバライド、芳香族ジイ
ソシアネート、あるいは芳香族ジカルボン酸ジアリール
エステルといった高価で取り扱いの難しい活性モノマー
を用いるものであり工業的に十分満足な方法とは首い難
い。一方、かかる不都合を避けた方法として亜りん酸エ
ステルとピリジンとを脱水剤に用いて芳香族アミノカル
ボン酸あるいは芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンと
か寒 ら直接芳香族ポリアミドを得る方法が提轡されている（
例えば特公昭３．２−７θ３タ号公報、特公昭、Ｌ２・
−７Ｖ７／号公報等）。しかし、従来提案されているこ
の方法は原料モノマーに対して化学蓋論的な蓋板上の亜
りん酸エステルとピリジンの消費を必要とし、好演的な
不利益を免れないものであった。
ジカルボン酸シバライドと芳香族ジアミンとを酸受容剤
の存在またけ非存在下に極性溶媒中で反応させる低温溶
液重縮合法、同じ原料モノマーを二相溶媒中で反応させ
る界面重縮合法、芳香族ジカルボン酸と芳香族ジイソシ
アネートとを加熱反応せしめる方法、あるいけ芳香族ジ
カルボン酸ジアリールニス汚芳香族ジアミンとを加熱反
応せしめる方法等か知られている。しかしこれらの方法
はいずれも芳香族ジカルボン酸シバライド、芳香族ジイ
ソシアネート、あるいは芳香族ジカルボン酸ジアリール
エステルといった高価で取り扱いの難しい活性モノマー
を用いるものであり工業的に十分満足な方法とは首い難
い。一方、かかる不都合を避けた方法として亜りん酸エ
ステルとピリジンとを脱水剤に用いて芳香族アミノカル
ボン酸あるいは芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンと
か寒 ら直接芳香族ポリアミドを得る方法が提轡されている（
例えば特公昭３．２−７θ３タ号公報、特公昭、Ｌ２・
−７Ｖ７／号公報等）。しかし、従来提案されているこ
の方法は原料モノマーに対して化学蓋論的な蓋板上の亜
りん酸エステルとピリジンの消費を必要とし、好演的な
不利益を免れないものであった。
かかる状況下にあって本発明者らは活性モノマーを用い
ることに由来する上配諸欠点のない芳香族アミノカルボ
ン酸あるいは芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンとか
ら直接芳香族ポリアミドを得る方法に於いて、上記のご
とき不オリ益の無い方法を確立すべく鋭意研兜を行っ／
こ結果、触ａ４の脱水触媒の存在下に極性溶媒中に於い
て特定の温度以上の温度で反応せしめた場合に高分子量
の芳香族ポリアミドが生成することを見い出し本発明に
到達した。
ることに由来する上配諸欠点のない芳香族アミノカルボ
ン酸あるいは芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンとか
ら直接芳香族ポリアミドを得る方法に於いて、上記のご
とき不オリ益の無い方法を確立すべく鋭意研兜を行っ／
こ結果、触ａ４の脱水触媒の存在下に極性溶媒中に於い
て特定の温度以上の温度で反応せしめた場合に高分子量
の芳香族ポリアミドが生成することを見い出し本発明に
到達した。
即ち１本発明は芳香族アミノカルボン酸および７号たけ
芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンとの混合物を極性
溶媒中に於いて脱水触好の存在下に約／乙θ°Ｃ以上の
温度で加熱重縮合反応せしめることを特徴とする芳香族
ポリアミドの製造法を提供するものである。
芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンとの混合物を極性
溶媒中に於いて脱水触好の存在下に約／乙θ°Ｃ以上の
温度で加熱重縮合反応せしめることを特徴とする芳香族
ポリアミドの製造法を提供するものである。
本発明に於いて使用される芳香族アミノカルボン酸とは
、一般式 ％式％（１） （式中、Ａｒ１は、２価の芳香族残基である。）で表わ
される化合物群であシ、具体例としてけｐ−アミノ安、
１香叛１ｍ−７ミノ安息香酸等を皐げることができる。
、一般式 ％式％（１） （式中、Ａｒ１は、２価の芳香族残基である。）で表わ
される化合物群であシ、具体例としてけｐ−アミノ安、
１香叛１ｍ−７ミノ安息香酸等を皐げることができる。
本発明に於いて使用される芳香族ジカルボン酸とけ、一
般式 ％式％（） （式中、 Ａｒ２は四個の芳香族残基である。）で表わ
される化合物群であり、 Ａｒ２の具体例としては 等を楢けることかできる。
般式 ％式％（） （式中、 Ａｒ２は四個の芳香族残基である。）で表わ
される化合物群であり、 Ａｒ２の具体例としては 等を楢けることかできる。
一般式（Ｉｔ）で表わされる芳香族ジカルボン酸の例と
［７てけ、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、 ＜ｚ 、 ＋’−ビフェニールジカルボ
ン酸、＜ｚ 、 ４１’−ジフェニルエーテルジカルボ
ンｔｗ、ｑ、＜ｉ’−ベンゾフェノンジカルボン酸、ｙ
、 ｐ’−ジフェニルメタンジカルボン酸。
［７てけ、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸、 ＜ｚ 、 ＋’−ビフェニールジカルボ
ン酸、＜ｚ 、 ４１’−ジフェニルエーテルジカルボ
ンｔｗ、ｑ、＜ｉ’−ベンゾフェノンジカルボン酸、ｙ
、 ｐ’−ジフェニルメタンジカルボン酸。
り、クージフェニルスルフオンジカルホン酸、−一メチ
ルテレフタル酸等を効率することかできる。
ルテレフタル酸等を効率することかできる。
なお１重縮合反応の円滑が進行、あるいけ芳香族ポリア
ミドの優れた特性を損わない範囲で上記芳香族ジカルボ
ン酸の一部を７ダマンタンジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、無水トリメリ
ット酸等の脂肪族または芳香族のトリカルボン酸または
トリカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸、ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸等の脂肪族または芳香族のテト
ラカルボン酸またはテトラカルボン酸無水物等で置き換
えてもよい。
ミドの優れた特性を損わない範囲で上記芳香族ジカルボ
ン酸の一部を７ダマンタンジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、無水トリメリ
ット酸等の脂肪族または芳香族のトリカルボン酸または
トリカルボン酸無水物、無水ピロメリット酸、ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸等の脂肪族または芳香族のテト
ラカルボン酸またはテトラカルボン酸無水物等で置き換
えてもよい。
本発明に於いて使用される芳香族ジアミンとは、一般式
％式％（１）
（式中、 Ａｒ３は３価の芳香族残基である。）で表わ
される化合物群であＪ 、 Ａｒ３ の具体例としては 等を挙けることができる。
される化合物群であＪ 、 Ａｒ３ の具体例としては 等を挙けることができる。
一般式（層）で表わされる芳香族ジアミンの例としてけ
、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−−フェニレンジアミン
、トルイレンジアミン、＜ｚ、４１’−ジアミノジフェ
ニルメタン、夕、り′−ジアミノジフェニルエーテル、
Ｊ 、 ＋’−ジアミノジフェニルエーテル＋Ｅ 、
４１’−ジアミノビフェニル、３．３−ジメチル−ｙ
、 ｚ’−ジアミノビフェニル、り、タージアミノジフ
ェニルスルフィド。
、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−−フェニレンジアミン
、トルイレンジアミン、＜ｚ、４１’−ジアミノジフェ
ニルメタン、夕、り′−ジアミノジフェニルエーテル、
Ｊ 、 ＋’−ジアミノジフェニルエーテル＋Ｅ 、
４１’−ジアミノビフェニル、３．３−ジメチル−ｙ
、 ｚ’−ジアミノビフェニル、り、タージアミノジフ
ェニルスルフィド。
、２．ｔ−ジアミノナフタレン等を具体的に列挙するこ
とができる。
とができる。
なお、ここでも不都合の生じない範囲で上ｂヒ芳香族ジ
アミンの一部をシクロへキシレンジアミン、キシリレン
ジアミン、、２．．２−ビス＝（？−７ミノシクロヘキ
シル）−プロパン等の脂肪族ジアミンで置き換えてもよ
い。
アミンの一部をシクロへキシレンジアミン、キシリレン
ジアミン、、２．．２−ビス＝（？−７ミノシクロヘキ
シル）−プロパン等の脂肪族ジアミンで置き換えてもよ
い。
本発明に於ける脱水触媒とけ、アミド化反応、エステル
化反応あるいけエーテル化反応等の脱水縮合反応に用い
られる触媒類のことであシ。
化反応あるいけエーテル化反応等の脱水縮合反応に用い
られる触媒類のことであシ。
例として各種のリン化合物、ホウ素化合物、ヘテロポリ
酸等が溺げらする０リン化合物の例としてはトリメチル
ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホ
スファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジル
ホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、ジエ
チルホスファイト、ジフェニルホスファイト、Ｑ−メチ
ル−８，Ｓ−ジフェニルジチオホスファイト勢の亜リン
酸エステル類、トリブチルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、エチルフェニルホスフェート、エチレン
フェニルホスフェート等のリン酸エステル類、リン酸、
ビロリン酸、メタリン酸、テトラポリリン酸、トリメタ
リン酸、エチルメタリン除勢のリンｍ類、フェニルホス
ホン除勢のホスホン酸類、トリフェニルホスフィン、ト
リオクチルホスフィン等のホスフィン類、トリフェニル
ホスフィンオキシト、／−フェニルホスホリン−３−オ
キシド等のホスフィンオキシト類、その他方酸化リン、
リン酸二水素アンモニウム、ｐ−ジエチルトリメチルシ
リルホスフェート、Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−へキサメチルホス
ホラストリアミド、テトラブチルピロホスファイト、フ
ェニルホスフォナス酸、テトラキス−（，２，ｙ−ジタ
ーシャリ−ブチルフェニール）−ｙ、ｙ’−ビフェニレ
ンジホスホナイト、ジステアリールペンタエリスリトー
ルジホスファイト等の化合物が挙げられる。これらのう
ちで好ましい脱水触柳は亜リン酸エステル類およびホス
酸であり１％に好ｔＬ＜けトリフェニルホスファイトお
よびホウ酸である。
酸等が溺げらする０リン化合物の例としてはトリメチル
ホスファイト、トリエチルホスファイト、トリブチルホ
スファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジル
ホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、ジエ
チルホスファイト、ジフェニルホスファイト、Ｑ−メチ
ル−８，Ｓ−ジフェニルジチオホスファイト勢の亜リン
酸エステル類、トリブチルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、エチルフェニルホスフェート、エチレン
フェニルホスフェート等のリン酸エステル類、リン酸、
ビロリン酸、メタリン酸、テトラポリリン酸、トリメタ
リン酸、エチルメタリン除勢のリンｍ類、フェニルホス
ホン除勢のホスホン酸類、トリフェニルホスフィン、ト
リオクチルホスフィン等のホスフィン類、トリフェニル
ホスフィンオキシト、／−フェニルホスホリン−３−オ
キシド等のホスフィンオキシト類、その他方酸化リン、
リン酸二水素アンモニウム、ｐ−ジエチルトリメチルシ
リルホスフェート、Ｎ、Ｎ’、Ｎ“−へキサメチルホス
ホラストリアミド、テトラブチルピロホスファイト、フ
ェニルホスフォナス酸、テトラキス−（，２，ｙ−ジタ
ーシャリ−ブチルフェニール）−ｙ、ｙ’−ビフェニレ
ンジホスホナイト、ジステアリールペンタエリスリトー
ルジホスファイト等の化合物が挙げられる。これらのう
ちで好ましい脱水触柳は亜リン酸エステル類およびホス
酸であり１％に好ｔＬ＜けトリフェニルホスファイトお
よびホウ酸である。
本発明に於いて用いられる極性溶媒とは非プロトン性有
機極件溶傅および訃溶媒と他の溶媒との混合溶媒のこと
である。非プロトン性有機極性溶媒のに体側としては、
Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−エ
チルピペリドン、Ｎ−メチルカプロラクタム等のＮ徽換
うクタム類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｈ−
ジメチルアセトアミド等のＮ置換アミド類、ヘキサメチ
ルホスホリックトリアミド等のリン酸７ミＰ ｔｉ＋、
ジメチルスルホキシド岬のスルホキシド類、スルホラン
等のスルホン類。
機極件溶傅および訃溶媒と他の溶媒との混合溶媒のこと
である。非プロトン性有機極性溶媒のに体側としては、
Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、Ｎ−エ
チルピペリドン、Ｎ−メチルカプロラクタム等のＮ徽換
うクタム類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｈ−
ジメチルアセトアミド等のＮ置換アミド類、ヘキサメチ
ルホスホリックトリアミド等のリン酸７ミＰ ｔｉ＋、
ジメチルスルホキシド岬のスルホキシド類、スルホラン
等のスルホン類。
キシレン、エチルベンゼン、ヘプタン、ナフ勺等の炭化
水２Ｒ類、０−ジクロロベンゼン、４−墳ｍ−Ｊ！（＃
コ弓舅に畔口虞 ９４り丑トリクレン等のハロゲン化炭化水棄類、ニトロ
ベンゼン、ニトロトルエン等のニトロ化旅化水素順、ベ
ンゾニトリル等のニトリル類。
水２Ｒ類、０−ジクロロベンゼン、４−墳ｍ−Ｊ！（＃
コ弓舅に畔口虞 ９４り丑トリクレン等のハロゲン化炭化水棄類、ニトロ
ベンゼン、ニトロトルエン等のニトロ化旅化水素順、ベ
ンゾニトリル等のニトリル類。
７セトフエノン、γ−ブチロラクトン等のケトン類、ジ
フェニルエーテル等のエーテル類、フェノール、クレゾ
ール等のフェノール類等を挙けることができる。これら
の中で好ましい極性溶媒はスルホラン及びスルホランを
約−〇重量係以上含んた混合溶媒であシ、特に好ましく
はスルホランである。
フェニルエーテル等のエーテル類、フェノール、クレゾ
ール等のフェノール類等を挙けることができる。これら
の中で好ましい極性溶媒はスルホラン及びスルホランを
約−〇重量係以上含んた混合溶媒であシ、特に好ましく
はスルホランである。
上記極性溶媒は通常含Ｘ７でいることのある５１ｆｔ％
以下量程度の水分を含んでいても何んら差しつかえない
。
以下量程度の水分を含んでいても何んら差しつかえない
。
本発明方法の実施に際して反応温度は約／６θ゛Ｃ以上
、好ましくは一θθ°Ｃ以上、が選ばれる。
、好ましくは一θθ°Ｃ以上、が選ばれる。
反応温度が７６０°Ｃより似い場合にね実用的な重合速
度が得られない為好ましく々い。選び得る反応温度の上
限は分解やゲル化等の不都合な副反応が起らない範囲の
任童の高い温度であるが通常３θθ°Ｇ、好ましくは一
！Ｏ”Ｏ，である。
度が得られない為好ましく々い。選び得る反応温度の上
限は分解やゲル化等の不都合な副反応が起らない範囲の
任童の高い温度であるが通常３θθ°Ｇ、好ましくは一
！Ｏ”Ｏ，である。
本発明方法の実施に轟シ上記男香族ジカルボン酸と上記
芳香族ジアミンはｔｌは当モル付近の使用割合をもって
上記脱水触媒の存在下に上記極性溶媒中に於いて上記反
応温度で加熱反応せしめられる。
芳香族ジアミンはｔｌは当モル付近の使用割合をもって
上記脱水触媒の存在下に上記極性溶媒中に於いて上記反
応温度で加熱反応せしめられる。
上記脱水触媒は反応に際して最初に全量を一括して、ま
たは一部を何回かに分割して反応途中にあるいは連続的
に反応系へ供給される。該脱水触媒の使用ｆ［は通常用
いられる芳香族ジアミンおよび／”または芳香族アミノ
カルボン酸に対して約θ、θ１モル係以上である。量の
多い側は特に不都合は無いので制限され々いが、経済性
等も加味した好適な範囲はθ、／〜−〇モル係である。
たは一部を何回かに分割して反応途中にあるいは連続的
に反応系へ供給される。該脱水触媒の使用ｆ［は通常用
いられる芳香族ジアミンおよび／”または芳香族アミノ
カルボン酸に対して約θ、θ１モル係以上である。量の
多い側は特に不都合は無いので制限され々いが、経済性
等も加味した好適な範囲はθ、／〜−〇モル係である。
使用量がθ、θ１モルチよシ少ない賃金には十分高い分
子量の芳香族ポリアミドか得られないので好ましく々い
。
子量の芳香族ポリアミドか得られないので好ましく々い
。
上記極性溶媒は最初から全量を反応系に存在せしめても
良いし、あるいは一部を反応途中に加えても良く、更に
反応途中に加える溶媒が前配他の溶媒であっても良い０ 本発明に於ける極性溶媒の単量体原料に対する使用割合
は特に制限され表いが１通常生成する芳香族ポリアミド
の濃度がダル６０重量係に々るような範囲で選ばれる０
好ましい濃度範囲は６〜４ｔθ重量係である０本発明方
法に於いては高い分子量の芳香族ポリアミドを得る為に
は特に高い初期濃度から途中遂次希釈するという操作は
必要ではないか、速い重合速度を得る目的で初期接層を
相対的に尚〈することは有効である。
良いし、あるいは一部を反応途中に加えても良く、更に
反応途中に加える溶媒が前配他の溶媒であっても良い０ 本発明に於ける極性溶媒の単量体原料に対する使用割合
は特に制限され表いが１通常生成する芳香族ポリアミド
の濃度がダル６０重量係に々るような範囲で選ばれる０
好ましい濃度範囲は６〜４ｔθ重量係である０本発明方
法に於いては高い分子量の芳香族ポリアミドを得る為に
は特に高い初期濃度から途中遂次希釈するという操作は
必要ではないか、速い重合速度を得る目的で初期接層を
相対的に尚〈することは有効である。
重縮合反応の進行に伴って生成する水は高い分子量と速
い重合速度を得る為に速やかに系列外 へ喚く必要かある。生成水の系夕）の除去には窒素等の
不活性ガスをｆＪ′ｒＬ通させガから加熱反応せしめる
方法あるいけ反応沁媒の一部を留出させガから加熱反応
せしめる方法等が適用される。
い重合速度を得る為に速やかに系列外 へ喚く必要かある。生成水の系夕）の除去には窒素等の
不活性ガスをｆＪ′ｒＬ通させガから加熱反応せしめる
方法あるいけ反応沁媒の一部を留出させガから加熱反応
せしめる方法等が適用される。
本発明の高分子量の芳香族ポリアミドを得るための反応
時間は他の諸条件によってその好適な範囲か異るが、過
電−〜−θ時間である０本発明方法の実施に際して分子
量調節剤等の反応系への派加は何ら制限されるものでは
ない０かかる分子量調節剤としては安息香酸等のモノカ
ルボン酸類、アニリン等のモノアミン類といったー官能
性の化合物が挙げられる０ かくして本発明方法においては、均一な溶液状態、ある
いは選択されたモノマーの種類によっては生成芳香族ポ
リアミドが析出したスラリー状態で重縮合反応が進行し
、Ｒ「定時間の反応操作後それぞれ芳香族ポリアミドの
苗液渣たけスラリーを与える。核溶液オたはスラリーＩ
ｆｆ、直接成形に、あるいは非溶剤沈殿等の固体状芳香
族ポリアミドを単離するプロセスに供される。
時間は他の諸条件によってその好適な範囲か異るが、過
電−〜−θ時間である０本発明方法の実施に際して分子
量調節剤等の反応系への派加は何ら制限されるものでは
ない０かかる分子量調節剤としては安息香酸等のモノカ
ルボン酸類、アニリン等のモノアミン類といったー官能
性の化合物が挙げられる０ かくして本発明方法においては、均一な溶液状態、ある
いは選択されたモノマーの種類によっては生成芳香族ポ
リアミドが析出したスラリー状態で重縮合反応が進行し
、Ｒ「定時間の反応操作後それぞれ芳香族ポリアミドの
苗液渣たけスラリーを与える。核溶液オたはスラリーＩ
ｆｆ、直接成形に、あるいは非溶剤沈殿等の固体状芳香
族ポリアミドを単離するプロセスに供される。
非溶剤沈殿を適用する場合には通常非溶剤としてアセト
ン、メタノール、水等が用いられる。
ン、メタノール、水等が用いられる。
得られた固体状芳香族ポリアミＦ：は必要に応じてアセ
トン、メタノール、水等による洗浄、スチームストリッ
ピング等の処理が施されたそｉ、真空乾燥、流動乾燥等
の通常の乾燥処理に供され、製品である粉末状あるいけ
粒状の芳香族ポリアミドが得られる。
トン、メタノール、水等による洗浄、スチームストリッ
ピング等の処理が施されたそｉ、真空乾燥、流動乾燥等
の通常の乾燥処理に供され、製品である粉末状あるいけ
粒状の芳香族ポリアミドが得られる。
以上詳述した本発明方法によれば、芳香族ジカルボン酸
、芳香族ジアミン、あるいは芳香族アミノカルボン酸と
いった安価で取扱いの谷易な原料と単純なプロセスから
極めて経済的に高い分子量、を持つ芳香族ポリアミドを
つくることができる。かくしてなる本発明の力香族ポリ
アミドはその高い分子対に由来する優秀な特性を生かし
て、血・１熱フイルムや繊維、その他各種の圧縮成形品
、押出成形品あるいは射出成形品に加工され、世に供給
されるのであり、その工業的価値は頗る大なるものであ
る。
、芳香族ジアミン、あるいは芳香族アミノカルボン酸と
いった安価で取扱いの谷易な原料と単純なプロセスから
極めて経済的に高い分子量、を持つ芳香族ポリアミドを
つくることができる。かくしてなる本発明の力香族ポリ
アミドはその高い分子対に由来する優秀な特性を生かし
て、血・１熱フイルムや繊維、その他各種の圧縮成形品
、押出成形品あるいは射出成形品に加工され、世に供給
されるのであり、その工業的価値は頗る大なるものであ
る。
以下実施例を挙けて本発明方法を哄に詳しく説明するが
１本発明方法はかかる実施例によりその範囲を限定され
るものではない。
１本発明方法はかかる実施例によりその範囲を限定され
るものではない。
尚、実施例中に於ける還元粘度（η５ｙｏ）けＮ−メチ
ルピロリドン中θ、ｓｙ／／θθｍｌのｆａ度、ｒｓ″
Ｃの条件で測定した値である。
ルピロリドン中θ、ｓｙ／／θθｍｌのｆａ度、ｒｓ″
Ｃの条件で測定した値である。
実施例／
淵度創、窒素導入管、留出口および攪拌機を備えたＳθ
θｒｕｇセパラブルフラスコ中にイソフタル酸ａ、ｂｙ
（０−１モル）、３．り′−ジアミノジフェニルエー
テルーθ、θｙ（０，１モル）。
θｒｕｇセパラブルフラスコ中にイソフタル酸ａ、ｂｙ
（０−１モル）、３．り′−ジアミノジフェニルエー
テルーθ、θｙ（０，１モル）。
トリフェニルホスファイトθ、乙、！ｆＣθ、９６３モ
ル）およびスルホラン乙θｍｌをとシ、窒素ガス流通下
に攪拌しながら約７時間かけて内温−２−〇“Ｃまで昇
温した。
ル）およびスルホラン乙θｍｌをとシ、窒素ガス流通下
に攪拌しながら約７時間かけて内温−２−〇“Ｃまで昇
温した。
この間、内温が７５０°Ｃ付近から水の留出が始まり１
．２．２０゛Ｃに達した時点で理論量の約２θ係の水が
留出した。
．２．２０゛Ｃに達した時点で理論量の約２θ係の水が
留出した。
引き続き、２．２０°Ｃで攪拌を続けたところ１重合操
作開始から約ハｊ時間の時点で系は極めて粘稠に々った
０ここで攪拌を円滑にするべくスルホラン５θｔｎｌを
深加した０コＪθ°Ｃで反応を続け、開始から３時間の
時点で更に同じ目的でスルホラン６０ｔｎｌを添加した
。更に二゛Ｃで２時間反応を続けた後、 ２＋１１熱を
止め、粘税な重合体溶液を得た。冷却林、この溶液をミ
キサーで激しく攪拌されている。２ｔのイオン交換水に
投入して固体状重合体を析出せしめた。該固体状重合体
を戸別し、乳鉢で摺シ潰した稜、煮沸水で一回洗浄し、
７６６°Ｃで、２ｔ時間減圧乾燥した０その結果、 ３
ｉ、ｓｙ （収率９ｊ、Ａ％）のベージュ色の粉末状重
合体が得られた。該重合体が芳香族ポリアミドである事
の確認は赤外吸収スペクトルによった。
作開始から約ハｊ時間の時点で系は極めて粘稠に々った
０ここで攪拌を円滑にするべくスルホラン５θｔｎｌを
深加した０コＪθ°Ｃで反応を続け、開始から３時間の
時点で更に同じ目的でスルホラン６０ｔｎｌを添加した
。更に二゛Ｃで２時間反応を続けた後、 ２＋１１熱を
止め、粘税な重合体溶液を得た。冷却林、この溶液をミ
キサーで激しく攪拌されている。２ｔのイオン交換水に
投入して固体状重合体を析出せしめた。該固体状重合体
を戸別し、乳鉢で摺シ潰した稜、煮沸水で一回洗浄し、
７６６°Ｃで、２ｔ時間減圧乾燥した０その結果、 ３
ｉ、ｓｙ （収率９ｊ、Ａ％）のベージュ色の粉末状重
合体が得られた。該重合体が芳香族ポリアミドである事
の確認は赤外吸収スペクトルによった。
該芳香族ポリアミドの還元粘度を測定したところ、０９
ｇ０夕ｄｌ／９という高い幼を示した。゛また。窒累雰
囲気下において３．２θ°Ｃ１３θθにり／−１ｔ分間
の条件で圧縮成形して得た厚さ／Ｕのプレスシートは強
靭であった０ 比較例／ 重合温度を／−〇゛Ｃにする以外は実施例／と全く同様
に重合操作を行ったところ、７５時間の重合操作の後も
系の粘度上昇は全く昭められ々かった。
ｇ０夕ｄｌ／９という高い幼を示した。゛また。窒累雰
囲気下において３．２θ°Ｃ１３θθにり／−１ｔ分間
の条件で圧縮成形して得た厚さ／Ｕのプレスシートは強
靭であった０ 比較例／ 重合温度を／−〇゛Ｃにする以外は実施例／と全く同様
に重合操作を行ったところ、７５時間の重合操作の後も
系の粘度上昇は全く昭められ々かった。
実施例−〜ダ
イソフタル酸および３．ダージアミノジフェニルエーテ
ルをそれぞれ第７表の芳香族ジカルボン酸および芳香族
ジアミンに替えた以外は実施例／と−ｊ様に重合操作及
び稜処理を行ったＯ 得られた結果を第１衣に示′ｔ。
ルをそれぞれ第７表の芳香族ジカルボン酸および芳香族
ジアミンに替えた以外は実施例／と−ｊ様に重合操作及
び稜処理を行ったＯ 得られた結果を第１衣に示′ｔ。
実施例Ｓ−に
イソフタル酸０１１モルをイソフタル酸θ。０モルとテ
レフタル酸０．９３モルの混合物に、′チたトリフェニ
ルホス７１４８９．９６３モルを第、２表の脱水触媒θ
、θθ２モルに替えだ以外に実施例／と同様に重合操作
を行ったところ、いずれも粘稠な重合体溶液が得られた
。該溶液について実施例／と同様の後処理を行って得だ
結果を第２表に示す。
レフタル酸０．９３モルの混合物に、′チたトリフェニ
ルホス７１４８９．９６３モルを第、２表の脱水触媒θ
、θθ２モルに替えだ以外に実施例／と同様に重合操作
を行ったところ、いずれも粘稠な重合体溶液が得られた
。該溶液について実施例／と同様の後処理を行って得だ
結果を第２表に示す。
第 、！ 表
□ 実方師例３１ リ ン 酸
９．Ｓ、ｇ □ θ、乙ｑ／□ ′実施例４．１ トリエチルホスフェート、 ’Ｂ
；、／ ｌ ９．３ｇグー、１１中１．オウ
ヵ７．□７７４ア―、ｇ ｌ ｏ、ｔｏ、：ｒ実施餘
１に１ ホ ウ 酸 タム、−２θ
、７ｑ□ 実施例９〜７．２ １Ｆ合温度３ノθ゛Ｃを２θθ゛Ｃに、よＰｃスルホラ
ンを第３表の極性溶媒に替えだ以外は実施例／と同様に
重合操作及び後処理を行った。
９．Ｓ、ｇ □ θ、乙ｑ／□ ′実施例４．１ トリエチルホスフェート、 ’Ｂ
；、／ ｌ ９．３ｇグー、１１中１．オウ
ヵ７．□７７４ア―、ｇ ｌ ｏ、ｔｏ、：ｒ実施餘
１に１ ホ ウ 酸 タム、−２θ
、７ｑ□ 実施例９〜７．２ １Ｆ合温度３ノθ゛Ｃを２θθ゛Ｃに、よＰｃスルホラ
ンを第３表の極性溶媒に替えだ以外は実施例／と同様に
重合操作及び後処理を行った。
得られた結果を第３表に示す。
第 ３ 表
ｉ ：：二トロベンゼン（３０）１
□□ （訂）光中の俊性溶媒の項における（）内数字は重け２
係を表わす、実施例／３ 千ツマ−としてｍ−アミノ安息香酸０．０１モル、イソ
フタル酸ｑ″、ｎモルおよび３．４１−ジアミノジフェ
ニルエーテル９．２モルから成る混合物を角いる以外は
実施例／と同様に実施した。
□□ （訂）光中の俊性溶媒の項における（）内数字は重け２
係を表わす、実施例／３ 千ツマ−としてｍ−アミノ安息香酸０．０１モル、イソ
フタル酸ｑ″、ｎモルおよび３．４１−ジアミノジフェ
ニルエーテル９．２モルから成る混合物を角いる以外は
実施例／と同様に実施した。
その結果、収率ｙｓ、ｇ ％で還元粘度θ、乙／ｑｄＩ
汐の芳香族ポリアミドが得られた。
汐の芳香族ポリアミドが得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 芳香族アミノカルボン酸および／捷たは芳香
族ジカルボン酸と芳香族ジアミンとの混合物を椿性溶妨
中に於いて脱水触媒の存在下に約／６θ°Ｃ以上の温度
で加熱１縮合反応せしめることを特徴とする芳香族ポリ
アミドの製造法。 ０）ｔ＄件溶媒かスルホランを約−θ重ｉ４以上含んだ
鹸媒であることを特徴とする特許請求の範囲第７項２Ｐ
截の芳香族ポリアミドの製造法０ （３） 極性溶媒がスルホランであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１頌記載の芳香族ポリアミドの製造
法。 （グ） 脱水触媒の量が芳香族アミノカルボン酸および
／または芳香族ジアミンに対してθ、７〜−〇モル係で
あることを特徴とする特許請求の範囲第７１）ｉ記載の
芳香族ポリアミドの！＃造法０ （Ｓ） 温度が一〇θ〜、２Ｓθ゛Ｃであることを％
腎とする％ｌ！Ｉ！ｌ−請求の範囲第１項記載の芳香族
ポリアミドの製造法。 （６） 芳香族アミノカルボン酸および／オたは芳香
族ジカルボン酸と芳香族ジアミンとの混合物がイソフタ
ル酸および／またをまテレフタル酸と主として３．４１
−ジアミノジフェニルエーテルから成る芳香族ジアミン
との混合物であることを特徴とする特許請求の範囲第７
項記載の芳香族ポリアミドの製造法。 （７） 脱水触媒がリン化合物であることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の芳香族ポリアミドの製造
法。 （７） 脱水触媒が亜リン酸エステルであることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の芳香族ポリアミド
の製造法。 （９） 脱水触媒がホウ酸であることを特徴とする％
￥ｆ請求の範囲第７項記載の芳香族ポリアミドの製造法
。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57118081A JPS598728A (ja) | 1982-07-06 | 1982-07-06 | 芳香族ポリアミドの製造法 |
| US06/508,146 US4721772A (en) | 1982-07-06 | 1983-06-27 | Process for producing aromatic polyamide with polar solvent containing sulfolane |
| CA000431539A CA1197346A (en) | 1982-07-06 | 1983-06-30 | Process for producing aromatic polyamide |
| DE8383106454T DE3367229D1 (en) | 1982-07-06 | 1983-07-01 | Process for producing aromatic polyamide |
| EP83106454A EP0099997B1 (en) | 1982-07-06 | 1983-07-01 | Process for producing aromatic polyamide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57118081A JPS598728A (ja) | 1982-07-06 | 1982-07-06 | 芳香族ポリアミドの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS598728A true JPS598728A (ja) | 1984-01-18 |
| JPH0332570B2 JPH0332570B2 (ja) | 1991-05-13 |
Family
ID=14727519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57118081A Granted JPS598728A (ja) | 1982-07-06 | 1982-07-06 | 芳香族ポリアミドの製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4721772A (ja) |
| EP (1) | EP0099997B1 (ja) |
| JP (1) | JPS598728A (ja) |
| CA (1) | CA1197346A (ja) |
| DE (1) | DE3367229D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000053662A1 (fr) * | 1999-03-11 | 2000-09-14 | Japan Science And Technology Corporation | Procede de production de polycondensat a partir d'acide polycarboxylique et de polyamine |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3526622A1 (de) * | 1985-07-25 | 1987-01-29 | Huels Chemische Werke Ag | Aromatische polyamide und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3609011A1 (de) * | 1986-03-18 | 1987-09-24 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung thermoplastisch verarbeitbarer aromatischer polyamide |
| DE3869710D1 (de) * | 1987-09-17 | 1992-05-07 | Akzo Nv | Komposit mit einer aramid-matrix. |
| DE3818208A1 (de) * | 1988-05-28 | 1989-11-30 | Hoechst Ag | Thermoplastisch verarbeitbares aromatisches copolyetheramid, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zur herstellung von formkoerpern |
| US5015726A (en) * | 1989-01-24 | 1991-05-14 | General Electric Company | Polyamide from toluenediamine |
| JPH03234731A (ja) * | 1990-02-09 | 1991-10-18 | Teijin Ltd | 全芳香族ポリアミド及びその成型物 |
| US5504182A (en) * | 1990-12-01 | 1996-04-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Thermoplastically processable aromatic polyether amide |
| US20100216967A1 (en) * | 2009-02-20 | 2010-08-26 | International Business Machines Corporation | Interfacial polymerization methods for making fluoroalcohol-containing polyamides |
| US8754139B2 (en) * | 2009-02-20 | 2014-06-17 | International Business Machines Corporation | Polyamide membranes with fluoroalcohol functionality |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS527471A (en) * | 1975-07-02 | 1977-01-20 | Hitachi Ltd | Foam filtering apparatus for juicer and like |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1397125A (en) * | 1971-05-26 | 1975-06-11 | Standard Oil Co | Polyamide-acids polyamide-imides and processes for their production |
| US3870685A (en) * | 1973-06-15 | 1975-03-11 | Celanese Corp | Catalytic method for producing aromatic polyamides |
| US3951914A (en) * | 1974-07-30 | 1976-04-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing poly(1,4-benzamide) in cyclic sulfone media |
| US4118374A (en) * | 1974-09-09 | 1978-10-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Production of aromatic polyamides from dicarboxylic acid and diamine |
| JPS5130896A (en) * | 1974-09-09 | 1976-03-16 | Sumitomo Chemical Co | Hokozokuhoriamido no seizohoho |
-
1982
- 1982-07-06 JP JP57118081A patent/JPS598728A/ja active Granted
-
1983
- 1983-06-27 US US06/508,146 patent/US4721772A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-06-30 CA CA000431539A patent/CA1197346A/en not_active Expired
- 1983-07-01 DE DE8383106454T patent/DE3367229D1/de not_active Expired
- 1983-07-01 EP EP83106454A patent/EP0099997B1/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS527471A (en) * | 1975-07-02 | 1977-01-20 | Hitachi Ltd | Foam filtering apparatus for juicer and like |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000053662A1 (fr) * | 1999-03-11 | 2000-09-14 | Japan Science And Technology Corporation | Procede de production de polycondensat a partir d'acide polycarboxylique et de polyamine |
| US6586555B1 (en) | 1999-03-11 | 2003-07-01 | Japan Science And Technology Corporation | Processes of preparing condensed polymers with polycarboxylic acids and polyamines |
| KR100476016B1 (ko) * | 1999-03-11 | 2005-03-10 | 도꾸리쯔교세이호징 가가꾸 기쥬쯔 신꼬 기꼬 | 폴리카르본산과 폴리아민을 사용한 축합중합물의 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0332570B2 (ja) | 1991-05-13 |
| EP0099997A1 (en) | 1984-02-08 |
| DE3367229D1 (en) | 1986-12-04 |
| EP0099997B1 (en) | 1986-10-29 |
| CA1197346A (en) | 1985-11-26 |
| US4721772A (en) | 1988-01-26 |
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