JPS598261B2 - メタフエニレンジアミンおよびパラフエニレンジアミンの製造法 - Google Patents
メタフエニレンジアミンおよびパラフエニレンジアミンの製造法Info
- Publication number
- JPS598261B2 JPS598261B2 JP50098468A JP9846875A JPS598261B2 JP S598261 B2 JPS598261 B2 JP S598261B2 JP 50098468 A JP50098468 A JP 50098468A JP 9846875 A JP9846875 A JP 9846875A JP S598261 B2 JPS598261 B2 JP S598261B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- para
- ammonium
- producing
- aminophenol
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- Expired
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はメタアミノフェノールおよびパラアミノフェノ
ールから対応するフェニレンジアミンを製造する方法に
関するものである。
ールから対応するフェニレンジアミンを製造する方法に
関するものである。
詳しくはメタアミノフェノール（以下ＭＡＰと略す。）
およびパラアミノフェノール（以下ＰＡＰと略す。）を
液相においてアンモニアと反応させることにより、ＭＡ
ＰおよびＰＡＰの水酸基をアミノ化することにより、対
応するフェニレンジアミンを安価に製造せしめるもので
ある。メタフェニレンジアミンおよびパラフェニレンジ
アミンは染料、医薬、農薬、合成繊維、および樹脂等の
原料として有用な化合物である。
およびパラアミノフェノール（以下ＰＡＰと略す。）を
液相においてアンモニアと反応させることにより、ＭＡ
ＰおよびＰＡＰの水酸基をアミノ化することにより、対
応するフェニレンジアミンを安価に製造せしめるもので
ある。メタフェニレンジアミンおよびパラフェニレンジ
アミンは染料、医薬、農薬、合成繊維、および樹脂等の
原料として有用な化合物である。
一般的な製造法としては、対応するジニトロベンゼンを
水添するか、ジクロルベンゼンを３５０゜ｃ以上の高温
でアミノ化する時に得られる。しかしパラ−フェニレン
ジアミンをパラジニトロベンゼンから製造する方法は、
原料のパラジニトロベンゼンが一般には容易に入手し難
いため工業的には実施されていない。また後者の場合に
は多量の塩化アンモニウム及びタール状物が生成し収率
も低い。パラフェニレンジアミンは工業的には、クロル
ベンゼンのニトロ化によりパラニトロクロルベンゼンを
つくり、これをアミノ化してパラニトロアニリンとなし
、これを水添して得る。しかし、近年、パラニトロクロ
ルベンゼン、およびパラニトロアニリンが有害物質であ
るため、工業的に入手し難くなつてきている。本発明者
は、かかる事情に鑑み、メタフェニレンジアミンおよび
パラフェニレンジアミンを工業的に安価につくる方法に
ついて研究を行つた結果遂に目的を達するに至つた。
水添するか、ジクロルベンゼンを３５０゜ｃ以上の高温
でアミノ化する時に得られる。しかしパラ−フェニレン
ジアミンをパラジニトロベンゼンから製造する方法は、
原料のパラジニトロベンゼンが一般には容易に入手し難
いため工業的には実施されていない。また後者の場合に
は多量の塩化アンモニウム及びタール状物が生成し収率
も低い。パラフェニレンジアミンは工業的には、クロル
ベンゼンのニトロ化によりパラニトロクロルベンゼンを
つくり、これをアミノ化してパラニトロアニリンとなし
、これを水添して得る。しかし、近年、パラニトロクロ
ルベンゼン、およびパラニトロアニリンが有害物質であ
るため、工業的に入手し難くなつてきている。本発明者
は、かかる事情に鑑み、メタフェニレンジアミンおよび
パラフェニレンジアミンを工業的に安価につくる方法に
ついて研究を行つた結果遂に目的を達するに至つた。
本発明はＭＡＰおよびＰＡＰを原料とし水酸基を直接液
相中でアンモニャでアミノ化する新規な合成法を提供す
るものである。
相中でアンモニャでアミノ化する新規な合成法を提供す
るものである。
特にＰＡＰは近年、ニトロベンゼンの水素還元中間物で
あるフェニルヒドロキシルアミンを転位させる方法で容
易に得ることができる。本発明の方法は、出発原料であ
るアミノフエノールのうち、メタ体（ＭＡＰ）およびパ
ラ体（ＰＡＰ）に対して適用されるが、オルト体（オル
トアミノフエノール）に対しては適用できない特異な方
法である。
あるフェニルヒドロキシルアミンを転位させる方法で容
易に得ることができる。本発明の方法は、出発原料であ
るアミノフエノールのうち、メタ体（ＭＡＰ）およびパ
ラ体（ＰＡＰ）に対して適用されるが、オルト体（オル
トアミノフエノール）に対しては適用できない特異な方
法である。
本発明の方法によるメタフエニレンジアミン、およびパ
ラフエニレンジアミンの製造法についてさらに詳述する
。
ラフエニレンジアミンの製造法についてさらに詳述する
。
反応は、耐圧容器を使用し液相において行なわれる。
触媒としては、銅、コバルト、ニツケルのハロゲン化物
の中から選ばれる化合物とハロゲン化アンモニウムの中
から選ばれる化合物を同時に使用する。これら金属は第
１ハロゲン化物、あるいは第２ハロゲン化物のいずれで
あつても良いし、またその金属ハロゲン化物の水和物、
アンモニウム錯化合物であつてもよい。これら銅、ニツ
ケル、コバルトのハロゲン化物としては、例へば次の分
子式をもつものがある。
の中から選ばれる化合物とハロゲン化アンモニウムの中
から選ばれる化合物を同時に使用する。これら金属は第
１ハロゲン化物、あるいは第２ハロゲン化物のいずれで
あつても良いし、またその金属ハロゲン化物の水和物、
アンモニウム錯化合物であつてもよい。これら銅、ニツ
ケル、コバルトのハロゲン化物としては、例へば次の分
子式をもつものがある。
ＣＯＢｒ２、ＣＯＢｒ３・６Ｈ２０，．ＣｕＢｒ２、Ｎ
ｉＢｒ．．ＣＯＣｌ２、ＣＯＣｌ３・６Ｈ２０、ＣＯ（
ＮＨ４）Ｃｌ３・６Ｈ２０，．ＣＵＣ１２、ＮｉＣｌ２
、ＮｉＣｌ・６Ｈ２０、ＣＯＦ２・２Ｈ２０、ＣＯｌ２
・２Ｈ２０，．Ｃ０１２・６Ｈ２０，．ＣＵＩ１ＮｉＩ
２。本発明においては、これらの触媒の中から１種若し
くは２種以上が使用される。
ｉＢｒ．．ＣＯＣｌ２、ＣＯＣｌ３・６Ｈ２０、ＣＯ（
ＮＨ４）Ｃｌ３・６Ｈ２０，．ＣＵＣ１２、ＮｉＣｌ２
、ＮｉＣｌ・６Ｈ２０、ＣＯＦ２・２Ｈ２０、ＣＯｌ２
・２Ｈ２０，．Ｃ０１２・６Ｈ２０，．ＣＵＩ１ＮｉＩ
２。本発明においては、これらの触媒の中から１種若し
くは２種以上が使用される。
使用量については、原料のＭＡＰあるいはＰＡＰの１０
０部に対して０．１〜１００部、好ましくは１〜１０部
使用される。これらの触媒は反応中、あるいは反応終了
後、目的物およびタール状物質を分離した後、繰り返し
使用可能である。上記触媒と同時に使用されるハロゲン
化アンモニウムとしては弗化アンモニウム、塩化アンモ
ニウム、臭化アンモニウム、沃化アンモニウムが使用さ
れるが、塩化アンモニウム、臭化アンモニウムがより好
ましい。
０部に対して０．１〜１００部、好ましくは１〜１０部
使用される。これらの触媒は反応中、あるいは反応終了
後、目的物およびタール状物質を分離した後、繰り返し
使用可能である。上記触媒と同時に使用されるハロゲン
化アンモニウムとしては弗化アンモニウム、塩化アンモ
ニウム、臭化アンモニウム、沃化アンモニウムが使用さ
れるが、塩化アンモニウム、臭化アンモニウムがより好
ましい。
通常は、塩化アンモニウムが使用される。使用量につい
ては、原料のＭＡＰおよびＰＡＰｌＯＯ部に対して０．
０１−１００部が使用される。アミノ他に使用されるア
ンモニアは、無水あるいは、含水（安水）のいずれであ
つても良いが、通常は安水が使用される。
ては、原料のＭＡＰおよびＰＡＰｌＯＯ部に対して０．
０１−１００部が使用される。アミノ他に使用されるア
ンモニアは、無水あるいは、含水（安水）のいずれであ
つても良いが、通常は安水が使用される。
使用量に関しては、原料のＭＡＰ、乃至ＰＡＰに対して
充分に過剰量が使用されるのが好ましく、通常は２０％
乃至４０％の安水をＭＡＰ、乃至ＰＡＰに対して２乃至
２０部使用される。勿論、過剰に使用されたアンモニア
は、反応中あるいは反応後に回収され、繰り返して使用
し得る。反応溶媒としては水及びベンゼン、シクロヘキ
サン等のＭＡＰおよびＰＡＰに不活性な、溶媒が使用さ
れる。反応温度は２００〜４００℃が適用され、特に２
５０〜３５０℃が好ましい。
充分に過剰量が使用されるのが好ましく、通常は２０％
乃至４０％の安水をＭＡＰ、乃至ＰＡＰに対して２乃至
２０部使用される。勿論、過剰に使用されたアンモニア
は、反応中あるいは反応後に回収され、繰り返して使用
し得る。反応溶媒としては水及びベンゼン、シクロヘキ
サン等のＭＡＰおよびＰＡＰに不活性な、溶媒が使用さ
れる。反応温度は２００〜４００℃が適用され、特に２
５０〜３５０℃が好ましい。
また反応時間は３０分〜３０時間が適用され、特に４〜
１５時間が好ましい。反応圧について言及すれば、反応
がアンモニアの過剰量の存在下で行なわれるため、反応
温度における自圧以上で行なわれるが通常１００気圧以
下である。本発明の実施に当つて、重要なことは、反応
を酸素の存在を出来る限り避けることである。
１５時間が好ましい。反応圧について言及すれば、反応
がアンモニアの過剰量の存在下で行なわれるため、反応
温度における自圧以上で行なわれるが通常１００気圧以
下である。本発明の実施に当つて、重要なことは、反応
を酸素の存在を出来る限り避けることである。
通常は、反応は窒素雰囲気で行なわれるが、他に、アル
ゴン、ヘリウム、などの不活性ガスも使用可能である。
また水素の分圧３気圧以下を不活性ガスとして使用する
ことも可能である。本発明の反応は、バツチあるいは連
続のいずれの方式においても実施される。
ゴン、ヘリウム、などの不活性ガスも使用可能である。
また水素の分圧３気圧以下を不活性ガスとして使用する
ことも可能である。本発明の反応は、バツチあるいは連
続のいずれの方式においても実施される。
反応終了後、反応物からフエニレンジアミンを分離する
には、反応物をベンゼン、エーテル、テトラヒドロフラ
ン、ｎ−ブタノールなどの不活性溶媒によつて、フエニ
レンジアミンを抽出分離後、溶媒除去後、減圧蒸留ある
いは再結晶によつて分離、精製し取得される。これらの
操作は、勿論、出来る限り、酸素の存在を避けて実施さ
れるのが好ましい。
には、反応物をベンゼン、エーテル、テトラヒドロフラ
ン、ｎ−ブタノールなどの不活性溶媒によつて、フエニ
レンジアミンを抽出分離後、溶媒除去後、減圧蒸留ある
いは再結晶によつて分離、精製し取得される。これらの
操作は、勿論、出来る限り、酸素の存在を避けて実施さ
れるのが好ましい。
次に、実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。
実施例 １１００ＣＣの電磁攪拌機付きオートクレーブ
にＰＡＰ５７、塩化コバルト・６水和物１ｔ、塩化アン
モニウム１７、２０％安水２０ｒを仕込み、窒素ガス置
換を行つた後、４１ｋ９／Ｃ７７ｌの圧力下で２７０〜
２８０℃で７時間反応を行つた。
実施例 １１００ＣＣの電磁攪拌機付きオートクレーブ
にＰＡＰ５７、塩化コバルト・６水和物１ｔ、塩化アン
モニウム１７、２０％安水２０ｒを仕込み、窒素ガス置
換を行つた後、４１ｋ９／Ｃ７７ｌの圧力下で２７０〜
２８０℃で７時間反応を行つた。
反応生成物を取り出し減圧下にアンモニアおよび水の大
部分を蒸発させた後、残液をｎ−ブチルエーテルで連続
抽出を行い、抽出液を溶媒除去した後、ガスクロマト分
析したところ、パラフエニレンジアミンが４．１Ｖ存在
していることが確かめられた。原料のＰＡＰが０．３ｙ
残存していた。実施例 ２ １１の電磁攪拌機付きオートクレーブにＰＡＰ６Ｏｙ．
ＣＯ（ＮＨ４）Ｃｌ３・６Ｈ２０１０７、塩化アンモニ
ウム５７、２２％安水２００７を仕込み、窒素ガス置換
を行つた後、４６ｋ９／Ｃｄの圧力下で３００〜３０５
℃で５時間反応を行つた。
部分を蒸発させた後、残液をｎ−ブチルエーテルで連続
抽出を行い、抽出液を溶媒除去した後、ガスクロマト分
析したところ、パラフエニレンジアミンが４．１Ｖ存在
していることが確かめられた。原料のＰＡＰが０．３ｙ
残存していた。実施例 ２ １１の電磁攪拌機付きオートクレーブにＰＡＰ６Ｏｙ．
ＣＯ（ＮＨ４）Ｃｌ３・６Ｈ２０１０７、塩化アンモニ
ウム５７、２２％安水２００７を仕込み、窒素ガス置換
を行つた後、４６ｋ９／Ｃｄの圧力下で３００〜３０５
℃で５時間反応を行つた。
反応生成物を取り出し、減圧下にアンモニアおよび水を
蒸発させた後、得られた残液９３ｙをエーテルおよびテ
トラヒドロフランの混合液（１：１）で連続抽出した。
抽出液の溶媒除去後、残液を減圧蒸溜し、パラフエニレ
ジアミンは溜分（１５１〜１５５℃／２０ｍｍＨｇ）
５２７を得た。実施例 ３１００ＣＣの電磁攪拌機付き
オートクレーブにＭＡＰ６ｙ、臭化ニツケル・３水和物
ぶ※（ＮｉＢｒ２・３Ｈ２０）１ｙ、臭化ア
ンモニウム１７、２０％安水２０７を仕込み、窒素ガス
置換を行つた後、２８０〜２９０℃で７時間反応を行つ
た。
蒸発させた後、得られた残液９３ｙをエーテルおよびテ
トラヒドロフランの混合液（１：１）で連続抽出した。
抽出液の溶媒除去後、残液を減圧蒸溜し、パラフエニレ
ジアミンは溜分（１５１〜１５５℃／２０ｍｍＨｇ）
５２７を得た。実施例 ３１００ＣＣの電磁攪拌機付き
オートクレーブにＭＡＰ６ｙ、臭化ニツケル・３水和物
ぶ※（ＮｉＢｒ２・３Ｈ２０）１ｙ、臭化ア
ンモニウム１７、２０％安水２０７を仕込み、窒素ガス
置換を行つた後、２８０〜２９０℃で７時間反応を行つ
た。
反応物を実施例１と同様に処理し、ガスクロマト分析を
行つたところ、メタフエニレジアミンが４．３ｔ存在し
ていることが確認された。原料のＭＡＰが０．２７残存
していた。実施例 ４ １００ＣＣの電磁攪拌機付きオートクレーブに、′）
ＭＡＰあるいはＰＡＰ６７、２２％安水２０７、触媒を
仕込み実施例１と同様に反応および分離を行い、生成物
のガスクロマト分析を行つた。
行つたところ、メタフエニレジアミンが４．３ｔ存在し
ていることが確認された。原料のＭＡＰが０．２７残存
していた。実施例 ４ １００ＣＣの電磁攪拌機付きオートクレーブに、′）
ＭＡＰあるいはＰＡＰ６７、２２％安水２０７、触媒を
仕込み実施例１と同様に反応および分離を行い、生成物
のガスクロマト分析を行つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ メタアミノフェノールおよびパラアミノフェノール
をアンモニアにより２００〜４００℃でアミノ化するに
際し、触媒として、銅、コバルト、ニッケルのハロゲン
化物の中から選ばれる化合物とハロゲン化アンモニウム
の中から選ばれる化合物を同時に使用することを特徴と
するメタフェニレンジアミンおよびパラフェニレンジア
ミンの製造法。 ２ メタアミノフェノールおよびパラアミノフェノール
をアンモニアにより２００〜４００℃で不活性ガスの存
在下でアミノ化するに際し、触媒として、銅、コバルト
、ニッケルのハロゲン化物の中から選ばれる化合物とハ
ロゲン化アンモニウムの中から選ばれる化合物を同時に
使用することを特徴とするメタフェニレンジアミンおよ
びパラフェニレンジアミンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50098468A JPS598261B2 (ja) | 1975-08-15 | 1975-08-15 | メタフエニレンジアミンおよびパラフエニレンジアミンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50098468A JPS598261B2 (ja) | 1975-08-15 | 1975-08-15 | メタフエニレンジアミンおよびパラフエニレンジアミンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5223030A JPS5223030A (en) | 1977-02-21 |
| JPS598261B2 true JPS598261B2 (ja) | 1984-02-23 |
Family
ID=14220495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50098468A Expired JPS598261B2 (ja) | 1975-08-15 | 1975-08-15 | メタフエニレンジアミンおよびパラフエニレンジアミンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS598261B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60156649A (ja) * | 1984-01-25 | 1985-08-16 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 芳香族アミンの抽出方法 |
-
1975
- 1975-08-15 JP JP50098468A patent/JPS598261B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5223030A (en) | 1977-02-21 |
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