JPS5981317A - 高屈折率樹脂の製造方法 - Google Patents
高屈折率樹脂の製造方法Info
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- JPS5981317A JPS5981317A JP19087582A JP19087582A JPS5981317A JP S5981317 A JPS5981317 A JP S5981317A JP 19087582 A JP19087582 A JP 19087582A JP 19087582 A JP19087582 A JP 19087582A JP S5981317 A JPS5981317 A JP S5981317A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- refractive index
- styrene
- parts
- acid
- metal
- Prior art date
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- Granted
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の利用分野〕
本発明は、透明性の優れた高屈折率のプラスチックレン
ズ用樹脂及びその製造方法に関する。
ズ用樹脂及びその製造方法に関する。
プラスチックレンズは軽量であること、成形が容易なこ
と、安全性が高いことの各利点を生かし、光学部品とし
て広く用いられるようになってきている。既にプラスチ
ックレンズ用樹脂としては眼鏡レンズ用にも利用されて
いるポリメチルメタクリレ一ト及びポリジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート等があるが、これらの樹
脂は屈折率が低い（ｎＤ＃ １．５０ ） ため、カ
メラＩＦコレンズとして用いる場合、レンズの曲率半径
を小さくする必要が生じ、収差が無機ガラスより大きい
ものとなり、大口径化、高倍率化が困矩となる。ｈｎ折
率の高い樹脂として極めて身近なものとして、ポリカー
ボネート（ｎＤ＝ １５８ ）、ポリスチレン（ｎＤ＝
１．５９ ）笠があるが、まだガラスの屈折率と比べ
て小さい。
と、安全性が高いことの各利点を生かし、光学部品とし
て広く用いられるようになってきている。既にプラスチ
ックレンズ用樹脂としては眼鏡レンズ用にも利用されて
いるポリメチルメタクリレ一ト及びポリジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート等があるが、これらの樹
脂は屈折率が低い（ｎＤ＃ １．５０ ） ため、カ
メラＩＦコレンズとして用いる場合、レンズの曲率半径
を小さくする必要が生じ、収差が無機ガラスより大きい
ものとなり、大口径化、高倍率化が困矩となる。ｈｎ折
率の高い樹脂として極めて身近なものとして、ポリカー
ボネート（ｎＤ＝ １５８ ）、ポリスチレン（ｎＤ＝
１．５９ ）笠があるが、まだガラスの屈折率と比べ
て小さい。
更に、これらの樹脂は複屈折性を生じやすく、光学！ｈ
性のバラツキが問題２なシ、カメラレンズ用の樹脂とし
ては使用できない。このように、高力ＩＩ折率、特に１
．６以上の屈折率を持つプラスチックレンズ用樹脂は、
現在のところなかなか見当らない。
性のバラツキが問題２なシ、カメラレンズ用の樹脂とし
ては使用できない。このように、高力ＩＩ折率、特に１
．６以上の屈折率を持つプラスチックレンズ用樹脂は、
現在のところなかなか見当らない。
プラスチックの高屈折率化を行うために、プラスチック
中に重金属を導入する方法はその有効な方法の１つであ
る。重金属を含む透明樹脂の先行技術としては、／ｉ￥
開昭開閉−９９９５号、特開昭５３−９９９６号、特開
昭５３−６３３１０号、特開昭５５−９２３４０号、／
庁開閉５５−１５１００４号、特開昭５５−１５１００
５号等の鉛を含む放射線ｊ□□□へいイ」料がある。ま
だ、イタコン酸モノアルギルニスデル金国塩を含ム透明
樹脂に関するものとして、大工試季報。
中に重金属を導入する方法はその有効な方法の１つであ
る。重金属を含む透明樹脂の先行技術としては、／ｉ￥
開昭開閉−９９９５号、特開昭５３−９９９６号、特開
昭５３−６３３１０号、特開昭５５−９２３４０号、／
庁開閉５５−１５１００４号、特開昭５５−１５１００
５号等の鉛を含む放射線ｊ□□□へいイ」料がある。ま
だ、イタコン酸モノアルギルニスデル金国塩を含ム透明
樹脂に関するものとして、大工試季報。
２７．１２９〜１４１（１９７６）等がある。
しかし、これらの透明樹脂は屈折率がせいぜいｎＤ＝１
．５７ どまりであり、ｎ４） ＝ １．６０ 以
上の数値に達しない。
．５７ どまりであり、ｎ４） ＝ １．６０ 以
上の数値に達しない。
一方、ｆｉＤ： １．６ （３以上の含金椙プラスチッ
クレンズ材料に関する技術として特開昭５６−１４７１
０１号、特開昭５７−５７０５号、特開昭５７−２８１
１５号、特開昭５７−２８１１６号等がある。とれらの
公報では金７（１を共有結合１２だ単ｉ寸体、又は二重
結合を含む有機カルボン酸の金属塩の１種類を単独で重
合するか、あるいは他の反応性１）す、量体と共重合さ
せて樹脂中に金属を導入することが提案されている。し
かし、金属を含む単量体をスチレンやノ・ログン化スチ
レン等の反応性ｉｊｉ 扇体と混合して重合する場合、
一般に、金、属をキむ単量体の量が多くなるに従ってイ
ｑられだ樹脂は光学的透明性が失われ、白色半銹明ない
し不透明性になる。また、有機カルボン酸の金、罵塩の
うち、例えばメタクリル酸のバリウム塩、ランタン塩等
はいずれも反応性中訃体に不溶性であり、また溶融もし
、ない白色粉末であるために、透明樹脂の原料として不
適当でメすることが既に知られている。そのだめ、前記
の方法では金属Ｌ１５ｍ体による樹脂の高屈折率化及び
他の緒特性向上に大きな制約を受ける。
クレンズ材料に関する技術として特開昭５６−１４７１
０１号、特開昭５７−５７０５号、特開昭５７−２８１
１５号、特開昭５７−２８１１６号等がある。とれらの
公報では金７（１を共有結合１２だ単ｉ寸体、又は二重
結合を含む有機カルボン酸の金属塩の１種類を単独で重
合するか、あるいは他の反応性１）す、量体と共重合さ
せて樹脂中に金属を導入することが提案されている。し
かし、金属を含む単量体をスチレンやノ・ログン化スチ
レン等の反応性ｉｊｉ 扇体と混合して重合する場合、
一般に、金、属をキむ単量体の量が多くなるに従ってイ
ｑられだ樹脂は光学的透明性が失われ、白色半銹明ない
し不透明性になる。また、有機カルボン酸の金、罵塩の
うち、例えばメタクリル酸のバリウム塩、ランタン塩等
はいずれも反応性中訃体に不溶性であり、また溶融もし
、ない白色粉末であるために、透明樹脂の原料として不
適当でメすることが既に知られている。そのだめ、前記
の方法では金属Ｌ１５ｍ体による樹脂の高屈折率化及び
他の緒特性向上に大きな制約を受ける。
更に、前記した１１を開閉５６−１４７１０１号、特開
昭５７−５７０５号では、金属を含む新規な単Ｌ：体を
製造するのに多くの反応段階が必要でアシ、これらの反
応では未反応物が不純物として残シやすく、均一な中殿
体を製造することが困難である。そのだめ、これらの単
縫体を用いて製造したプラスチックレンズはまだ透明性
が十分ではなく、光学的均ノ１１性にも欠ける。
昭５７−５７０５号では、金属を含む新規な単Ｌ：体を
製造するのに多くの反応段階が必要でアシ、これらの反
応では未反応物が不純物として残シやすく、均一な中殿
体を製造することが困難である。そのだめ、これらの単
縫体を用いて製造したプラスチックレンズはまだ透明性
が十分ではなく、光学的均ノ１１性にも欠ける。
したがって、本発明者等ｄ二樹脂の高屈折率化に十分な
効果を示すために必要な金属の量を重合体中に含み、し
かも光学的透明性を高度に有する樹脂並びにその製造方
法につき、鋭意研究を重ねた。その結果、所望の優れた
性状を有する樹脂が得られることを見出し、本発明に到
達した。
効果を示すために必要な金属の量を重合体中に含み、し
かも光学的透明性を高度に有する樹脂並びにその製造方
法につき、鋭意研究を重ねた。その結果、所望の優れた
性状を有する樹脂が得られることを見出し、本発明に到
達した。
本発明の目的は、光学的透明性を高度に有する高屈折率
、具体的にはｎＤ＝ １．６０ 以上の屈折率を有す
るプラスチックレンズ用樹脂並びにその製造方法を提供
することにある。
、具体的にはｎＤ＝ １．６０ 以上の屈折率を有す
るプラスチックレンズ用樹脂並びにその製造方法を提供
することにある。
本発明を概説すれば、本発明の第１の発明は高屈折率樹
脂の発明であって、スチレン及びスチレン誘導体よりな
る群から選択した少なくとモ１ ’ＫｉｎのビニルＪ）
１量体中において、ベンゼン核を含有するカルボン酸に
、更にメタクリル酸及び／又はアクリル酸を含む有機酸
混合物を金属化合物と反応させて得られた金属を含有す
る単量体組成物を重合して得た重合体からなるととを特
徴とする。
脂の発明であって、スチレン及びスチレン誘導体よりな
る群から選択した少なくとモ１ ’ＫｉｎのビニルＪ）
１量体中において、ベンゼン核を含有するカルボン酸に
、更にメタクリル酸及び／又はアクリル酸を含む有機酸
混合物を金属化合物と反応させて得られた金属を含有す
る単量体組成物を重合して得た重合体からなるととを特
徴とする。
そ１〜で、本発明の第２の発明は高屈折率樹脂のＩｇ
３／ｈ方法の発明であって、スチレン及びスチレン誘導
体よりなる群から選択した少なくとも１種のビニル単量
体中において、ベンゼン核を含′有するカルボン酸に、
更にメタクリル酸及び／又はアクリル酸を含む有機酸混
合物を金に化合物と反応させ、次いで得られた金属を含
有する即■辻体組成物を重合することを特徴とする。
３／ｈ方法の発明であって、スチレン及びスチレン誘導
体よりなる群から選択した少なくとも１種のビニル単量
体中において、ベンゼン核を含′有するカルボン酸に、
更にメタクリル酸及び／又はアクリル酸を含む有機酸混
合物を金に化合物と反応させ、次いで得られた金属を含
有する即■辻体組成物を重合することを特徴とする。
本発明による前記ビニル単量体中で有機力Ａ・ボン酸混
合物と金属化合物とを反応させイ有槻カルボン酸の金属
塩を作った後、重合してなる樹脂が光学的透明性を高度
に保持するとは予期されなかったことであシ、その作用
機構は必ずしも明らかでない。しかし、有機カルボン酸
の中で、例えばメタクリル酸等の１種類のカルボン酸の
金属塩のみを製造して他の反応性単量体と共重合しても
到底光学的透明性を高度に保持しえ外いことが分り、他
の有機カルボン酸を新たに併用し、２種類以上の有機酸
混合物の金属塩とすることによって初めて光学的透明性
を高度に示すことが分った。
合物と金属化合物とを反応させイ有槻カルボン酸の金属
塩を作った後、重合してなる樹脂が光学的透明性を高度
に保持するとは予期されなかったことであシ、その作用
機構は必ずしも明らかでない。しかし、有機カルボン酸
の中で、例えばメタクリル酸等の１種類のカルボン酸の
金属塩のみを製造して他の反応性単量体と共重合しても
到底光学的透明性を高度に保持しえ外いことが分り、他
の有機カルボン酸を新たに併用し、２種類以上の有機酸
混合物の金属塩とすることによって初めて光学的透明性
を高度に示すことが分った。
更に、メタクリルｔ？２等と併用する有機カルボン酸と
して長釧の脂肪族炭化水素基をもつ飽和及び／又は不飽
和のカルボンＦ；”ｉｇを用いたのでは、重合した後の
プラスチックの）ｉｎ ４７？率を低くすることになる
と共に、耐熱性がなくプラスチックの黄色着色の原因と
なる。そのために、併用する有機カルボン酸としてべ７
ゼン核を含有し、しかも蛸長のあまり長くない飽和カル
ボン酸及び／又は不飽和カルボン酸を用いれば、屈折率
ＩＩＤ＝１．６０ 以上のプラスチックレンズ用樹脂
を得ることができるととを見出した。
して長釧の脂肪族炭化水素基をもつ飽和及び／又は不飽
和のカルボンＦ；”ｉｇを用いたのでは、重合した後の
プラスチックの）ｉｎ ４７？率を低くすることになる
と共に、耐熱性がなくプラスチックの黄色着色の原因と
なる。そのために、併用する有機カルボン酸としてべ７
ゼン核を含有し、しかも蛸長のあまり長くない飽和カル
ボン酸及び／又は不飽和カルボン酸を用いれば、屈折率
ＩＩＤ＝１．６０ 以上のプラスチックレンズ用樹脂
を得ることができるととを見出した。
本発明において使用されるビニル単量体はスチレン及び
スチレン誘導体よシなる群から選択したＪ）？量体であ
って、スチレン誘導体としてはスチレンオキシド等のエ
ポキシ基含有スチレン、ニトロ化スチレン、ハロゲン化
スチレン、核アミンＧ′？換スチレン、カルボキシル化
スチレン等の核Ｊｊｊｊ、 １ｆａ、のスチレン、αあ
るいはβ位にハロゲン（ただしフッ素原子は除く）、シ
アノ、アミンあるいけそれ以外の置換基をもつスチレン
等がある。とれらＬｌ、単独であるいは２種以上のもの
を組合わｔて使用できる。
スチレン誘導体よシなる群から選択したＪ）？量体であ
って、スチレン誘導体としてはスチレンオキシド等のエ
ポキシ基含有スチレン、ニトロ化スチレン、ハロゲン化
スチレン、核アミンＧ′？換スチレン、カルボキシル化
スチレン等の核Ｊｊｊｊ、 １ｆａ、のスチレン、αあ
るいはβ位にハロゲン（ただしフッ素原子は除く）、シ
アノ、アミンあるいけそれ以外の置換基をもつスチレン
等がある。とれらＬｌ、単独であるいは２種以上のもの
を組合わｔて使用できる。
本発明においてベンゼン核を含有した飽和及び／又は不
飽和のカルボン酸としては例えば次のような一般式で示
されるもの等がある。
飽和のカルボン酸としては例えば次のような一般式で示
されるもの等がある。
（１）
（ｎ）
Ｘ ａ（ｄ、、、１〜５）
（ＩＩＩ）
ｘａ ＮＩ■２
（ｅ；０〜３）
（ＩＶ）
１００Ｏ
（Ｒ１ハ、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキ
ル、シクロアルキル基を表す。）（Ｖ） ａ （ｆ＝Ｄ〜３、？＝θ〜５、Ｒ３、Ｒ３は水素、アルキ
ル、塩素、臭素又はシアン基を表す。）前記各式中、又
は水素、塩素、臭素、メトキン、アミノ、ニトロ、シア
ノ、フェニル又ハフエ、ノギシ茫を表し、ａは１又は２
を表す。
ル、シクロアルキル基を表す。）（Ｖ） ａ （ｆ＝Ｄ〜３、？＝θ〜５、Ｒ３、Ｒ３は水素、アルキ
ル、塩素、臭素又はシアン基を表す。）前記各式中、又
は水素、塩素、臭素、メトキン、アミノ、ニトロ、シア
ノ、フェニル又ハフエ、ノギシ茫を表し、ａは１又は２
を表す。
式（１）の例としては、安息香酸、フェニル酢酸、ヒド
ロケイ皮酸、４−フェニル醋酸、５−フェニル吉草酸、
ｏ ２ｍ 又１ｒ１ ｐ −クロロフェニル酢酸、２−
フェニルプロピオン酸、２−７ エール−ｎ−醋酸、３
−フェニル−ｎ−酪酸等がある。式（Ｉｔ）の例として
はフェノキシ酢酸、３−フェノキシプロピオン酸、０又
けｐ−クロロフェノキシ酢酸等がある。式（ＩＩＩ）の
例としては房・−フェニルアラニン、ｒｕ、−ｐ−クロ
ロフェニルアラニン等がある。式（■）の例としては、
フタル酸モノメチル、フタル酸モノエチル、フタル酸モ
ノヘキシル、フタル酸モノビニル、フタル酸アリル、フ
タル酸モノベンジル、テレフタル酸モノシクロヘキシル
等がある。式（Ｖ）の例としては、ケイ皮酸、α−メチ
ルケイ皮酸、β−メチルケイ皮酸、α−シアノケイ皮酸
等がある。
ロケイ皮酸、４−フェニル醋酸、５−フェニル吉草酸、
ｏ ２ｍ 又１ｒ１ ｐ −クロロフェニル酢酸、２−
フェニルプロピオン酸、２−７ エール−ｎ−醋酸、３
−フェニル−ｎ−酪酸等がある。式（Ｉｔ）の例として
はフェノキシ酢酸、３−フェノキシプロピオン酸、０又
けｐ−クロロフェノキシ酢酸等がある。式（ＩＩＩ）の
例としては房・−フェニルアラニン、ｒｕ、−ｐ−クロ
ロフェニルアラニン等がある。式（■）の例としては、
フタル酸モノメチル、フタル酸モノエチル、フタル酸モ
ノヘキシル、フタル酸モノビニル、フタル酸アリル、フ
タル酸モノベンジル、テレフタル酸モノシクロヘキシル
等がある。式（Ｖ）の例としては、ケイ皮酸、α−メチ
ルケイ皮酸、β−メチルケイ皮酸、α−シアノケイ皮酸
等がある。
これらのものは、単独であるいは２鍾以上のものを組合
わ止て使用できる。
わ止て使用できる。
更にまた上記のベンゼン核を含有する飽和及び／又は不
飽和のカルボンｎｌと併用する酸はメタクリル酸及び／
又はアクリル酸である。所望によりイタコン酸モノアル
キル、例えば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノ
エチル等ヲ併用することもできる。
飽和のカルボンｎｌと併用する酸はメタクリル酸及び／
又はアクリル酸である。所望によりイタコン酸モノアル
キル、例えば、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノ
エチル等ヲ併用することもできる。
本発明において、金属化合物としては、鉛、バリウム、
ランタン、チタン、ジルコニウム、クンタル、トリウム
、ニオブの酸化物、水酸化物、塩作物、硝酸塩、酢酸３
１Ａ１炭酸」傭等が使用できる。これらの金属化合物は
＃Ｉｔ独で、又は２稗以上を９１用し２て用いても良い
。
ランタン、チタン、ジルコニウム、クンタル、トリウム
、ニオブの酸化物、水酸化物、塩作物、硝酸塩、酢酸３
１Ａ１炭酸」傭等が使用できる。これらの金属化合物は
＃Ｉｔ独で、又は２稗以上を９１用し２て用いても良い
。
以」二が本発明を構成する成分である。これらを用いて
、本発明の透明性の優れた高屈折率プラスチックレンズ
用樹脂組成物を得るためにはビニル単量体、カルボン酸
及び金１日化合物を所定の割合で混合し、室温あるい６
．ｌ、加温下でかくはんして、清澄な均一液体とする。
、本発明の透明性の優れた高屈折率プラスチックレンズ
用樹脂組成物を得るためにはビニル単量体、カルボン酸
及び金１日化合物を所定の割合で混合し、室温あるい６
．ｌ、加温下でかくはんして、清澄な均一液体とする。
このＪ、ｔｊ合、カルボン酸及び金屑化合物の配合Ｕ１
１は、それぞれの種類によって異なる。そのブζめ、過
剰の、カルボン酸金属塩ができた場合、反応容器中に沈
殿物が生じることがある。その場合、反応終了後の液体
を瀘過して清澄な液体にする必要がある。また、反応に
よって生成した副生成物、水及び未反応物などがこれら
の単量体に溶解しているため、減圧でこれら副生成物等
を除去することが好ましい。
１は、それぞれの種類によって異なる。そのブζめ、過
剰の、カルボン酸金属塩ができた場合、反応容器中に沈
殿物が生じることがある。その場合、反応終了後の液体
を瀘過して清澄な液体にする必要がある。また、反応に
よって生成した副生成物、水及び未反応物などがこれら
の単量体に溶解しているため、減圧でこれら副生成物等
を除去することが好ましい。
イ１）られたη１１部組成物を重合する際に使用する開
始剤は、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキシド、
ジインプロビルパーオキシジカーボネー１− 、シミリ
スチルパーオキシジカーボネート、アゾビスイソブチロ
ニトリル等の通常のラジカル開始剤を用いることができ
る。更に本発明に係るプラスデックレンズ用樹脂の作製
は、上記１１部３量体組成物とラジカル開始剤を混合し
た調合液をモールド（ガラス型又は金属製）及びガスケ
ットによシ組立てられ／ζ坊型の中に流込み、加熱ある
いは紫外線照射等の手段を用いて硬化させることにより
行ってもよい。開始剤を用いず放射線を照射することに
よυ硬化する方法を採用することももちろん可能である
。
始剤は、過酸化ベンゾイル、ラウロイルパーオキシド、
ジインプロビルパーオキシジカーボネー１− 、シミリ
スチルパーオキシジカーボネート、アゾビスイソブチロ
ニトリル等の通常のラジカル開始剤を用いることができ
る。更に本発明に係るプラスデックレンズ用樹脂の作製
は、上記１１部３量体組成物とラジカル開始剤を混合し
た調合液をモールド（ガラス型又は金属製）及びガスケ
ットによシ組立てられ／ζ坊型の中に流込み、加熱ある
いは紫外線照射等の手段を用いて硬化させることにより
行ってもよい。開始剤を用いず放射線を照射することに
よυ硬化する方法を採用することももちろん可能である
。
本発明を更に具体的に説明するために以下実施例及び比
較例を挙げて説明するカベ本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。なお、実施例、比較例において
得られる高屈折率樹脂は、下記の試験法により諸物性を
測定した。
較例を挙げて説明するカベ本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。なお、実施例、比較例において
得られる高屈折率樹脂は、下記の試験法により諸物性を
測定した。
（１）屈折率（ｎＤ）とアツベ数
アツベの屈折計を用いて、２５℃における屈折率とアツ
ベ数を測定した。接触液にけα−モノブロモナフタリン
を用いた。
ベ数を測定した。接触液にけα−モノブロモナフタリン
を用いた。
（２）光線透過率
ヘイズメーター（スガ試験機株式会社製）を用いて厚さ
２陥の試験片について測定した。
２陥の試験片について測定した。
実施例１
スチレン２７部（重量部、１以下同じ）、ヒドロケイ皮
酸１６部、メタクリル酸２１部、−酸化鉛（ｐｂｏ ）
５６部を混合し、６０℃で反応を行わせ、鉛を含む透
明清澄な単量体組成物を得た。次に、この単量体組成物
を用い、単量体組成物１００部に対し、重合開始剤とし
てジイノプロピルパーオキシカーボネート０，５部を添
加混合し、２枚のガラスモールドとガスケットからなる
注型用の型に注入した。それを５０℃５時間、更に１０
０℃２時間保持し加熱硬化させた後、透明外重合レンズ
を取出した。得られた重合体レンズの光学的性質は”Ｄ
＝１．６２４、アツベ数＝３１であり、プラスチックレ
ンズとして十分実用に足るものであった。また、この単
量体組成物を用いて作った重合体の光線透過率は９０％
でＪ、つた。
酸１６部、メタクリル酸２１部、−酸化鉛（ｐｂｏ ）
５６部を混合し、６０℃で反応を行わせ、鉛を含む透
明清澄な単量体組成物を得た。次に、この単量体組成物
を用い、単量体組成物１００部に対し、重合開始剤とし
てジイノプロピルパーオキシカーボネート０，５部を添
加混合し、２枚のガラスモールドとガスケットからなる
注型用の型に注入した。それを５０℃５時間、更に１０
０℃２時間保持し加熱硬化させた後、透明外重合レンズ
を取出した。得られた重合体レンズの光学的性質は”Ｄ
＝１．６２４、アツベ数＝３１であり、プラスチックレ
ンズとして十分実用に足るものであった。また、この単
量体組成物を用いて作った重合体の光線透過率は９０％
でＪ、つた。
比較例１
スチレン２９部、メタクリルｅ ３４ 部、ｐｂ。
３７部を混合し、６０℃で反応を１つって鉛を含む透明
清澄な単量体組成物を得た。この単量体はネ温ではメタ
クリル酸鉛が析出してくるので、６０℃で単量体組成物
１００部に対し、重合開始剤としてラウロイルパーオキ
シド０．５部を添加混合し、実施例１と同様に注型用の
型に注入した。それを７０℃５時間、更に１２０℃２時
間保持し加熱硬化させた後、重合体レンズを取出した。
清澄な単量体組成物を得た。この単量体はネ温ではメタ
クリル酸鉛が析出してくるので、６０℃で単量体組成物
１００部に対し、重合開始剤としてラウロイルパーオキ
シド０．５部を添加混合し、実施例１と同様に注型用の
型に注入した。それを７０℃５時間、更に１２０℃２時
間保持し加熱硬化させた後、重合体レンズを取出した。
得られた重合レンズは白色半透明であシ、プラスチック
レンズとしては使用できないものであった。
レンズとしては使用できないものであった。
実施例２
スチレン１７部、ケイ皮酸１４部、メタクリル酸２９部
を混合して６０℃に保持した後、ｐｂｏ ４０部を除徐
に入れて反応を行わせた。次に、との透明清澄な単量体
組成物を用い、単量体組成物１００部に対し、重合開始
剤としてジイソプロピルパーオキシカーボネート０．３
部を添加混合し、実施例１と同様にプラスチックレンズ
を注型成形した。得られた重合体レンズは透明であり、
その光学的性質けｎＤ： １．６５ ：２、アツベ数−
２６であった。また、この重合体の光線透過率は８５％
であった。
を混合して６０℃に保持した後、ｐｂｏ ４０部を除徐
に入れて反応を行わせた。次に、との透明清澄な単量体
組成物を用い、単量体組成物１００部に対し、重合開始
剤としてジイソプロピルパーオキシカーボネート０．３
部を添加混合し、実施例１と同様にプラスチックレンズ
を注型成形した。得られた重合体レンズは透明であり、
その光学的性質けｎＤ： １．６５ ：２、アツベ数−
２６であった。また、この重合体の光線透過率は８５％
であった。
実施例３
２．６一ジｐロロスチレン３５部、ｎ−フェニル酪酸１
４部、メタクリル酸１７部を混合して、４５℃に保持し
た後、無水の水酸化バリウム［１３ａ（ＯＨ）２］
３４部を入れて反応を行わせた。
４部、メタクリル酸１７部を混合して、４５℃に保持し
た後、無水の水酸化バリウム［１３ａ（ＯＨ）２］
３４部を入れて反応を行わせた。
この訂液を室温に戻し、ｖ５過しだ後、減圧下で水を除
いて単お１体組成物を得た。単量体組成物１００部に対
し、重合開始剤としてジインプロピルバーオキシカーボ
ネート０３部を添加混合ｌ〜、ガラスモールドの注型用
の型に注入し、５０℃５時間、更に９０℃２時間保持し
、淡黄色透明の重合体レンズを得た。光学的性質はｎ２
８−１、６１５．アツベ数＝５５であった。この重合体
の光ａ透過率ν」：８８％であった。
いて単お１体組成物を得た。単量体組成物１００部に対
し、重合開始剤としてジインプロピルバーオキシカーボ
ネート０３部を添加混合ｌ〜、ガラスモールドの注型用
の型に注入し、５０℃５時間、更に９０℃２時間保持し
、淡黄色透明の重合体レンズを得た。光学的性質はｎ２
８−１、６１５．アツベ数＝５５であった。この重合体
の光ａ透過率ν」：８８％であった。
実施例４
混合クロロスチｌ／ン（オルト／パラ−６０／４０）４
０部、ｏ −りｏ ｏ ７エ＝ル酢ｆｆｌ＋ｊ２２３部
、メタクリル酸２０部を混合して４５℃に保持し、／辷
移、水酸化ランタン（Ｌａ（ＯＨ）３ ） １７部を
入れて反応を行わせた。この溶液を室温に戻し、済過し
だ後、減圧下で水を除いてｒ−量体組成物を得に−６と
の単量体組成物１００部に対し、ジイソプロピルパーオ
キシカーボネート０．３部を添加混合し、５５℃６時間
、９０℃３時間保持し、透明な重合体レンズを得だ。光
学的性質はｎｌ） ＝１，６２Ｑアツベ数＝３５であっ
た。この重合体の光線透過率は８９９ｇであつプこ。
０部、ｏ −りｏ ｏ ７エ＝ル酢ｆｆｌ＋ｊ２２３部
、メタクリル酸２０部を混合して４５℃に保持し、／辷
移、水酸化ランタン（Ｌａ（ＯＨ）３ ） １７部を
入れて反応を行わせた。この溶液を室温に戻し、済過し
だ後、減圧下で水を除いてｒ−量体組成物を得に−６と
の単量体組成物１００部に対し、ジイソプロピルパーオ
キシカーボネート０．３部を添加混合し、５５℃６時間
、９０℃３時間保持し、透明な重合体レンズを得だ。光
学的性質はｎｌ） ＝１，６２Ｑアツベ数＝３５であっ
た。この重合体の光線透過率は８９９ｇであつプこ。
比較例２
混合クロロスヂレン（オルト／パラ＝６０／４０）４５
部、メタクリル酸３６部、ＴＪａ、（ＯＨ）３の１９部
を入れて反応を行わぜプζ。実施例４と同様にしてプラ
スチックレンズを注型成形した。
部、メタクリル酸３６部、ＴＪａ、（ＯＨ）３の１９部
を入れて反応を行わぜプζ。実施例４と同様にしてプラ
スチックレンズを注型成形した。
得ら′Ｊ′した重合体レンズは鈴シのひどいものであり
、プラスチックレンズとしては使用できないものであっ
た。この重合物の光線透過率は３０％であった。
、プラスチックレンズとしては使用できないものであっ
た。この重合物の光線透過率は３０％であった。
実施例５
スチレン２０部、混合クロロスヂレン（オルト／パラ−
／） ０ ／ ４０ ） ７部、ヒドロケイ皮酸１６部
、メタクリル酸２１部、−酸化鉛（、ｐｂｏ ：’）３
６部を混合し、５０℃で反Ｌ６を行わせ鉛を含む透明清
澄なＱｊ Ｊ：ｉｉ量体組成物得た。実施例１と同様の
方法でプラスチックレンズを注型成形した。得られた重
合体レンズの光学的性質はｎＤ＝ １．６２６アツベ数
＝６１であった。この重合体の光線透過率は９０％であ
った。
／） ０ ／ ４０ ） ７部、ヒドロケイ皮酸１６部
、メタクリル酸２１部、−酸化鉛（、ｐｂｏ ：’）３
６部を混合し、５０℃で反Ｌ６を行わせ鉛を含む透明清
澄なＱｊ Ｊ：ｉｉ量体組成物得た。実施例１と同様の
方法でプラスチックレンズを注型成形した。得られた重
合体レンズの光学的性質はｎＤ＝ １．６２６アツベ数
＝６１であった。この重合体の光線透過率は９０％であ
った。
実施例６
混合クロロスチレン（オルト／ハラ＝６０／４０）３７
部、３−フェニル−ｎ−酪酸１８部、アクリル酸２０部
、ｐｂｏ ２５部を混合し、５０℃で反応を行わせ鉛を
含む透明清澄な単量体組成物を得た。実施例１と同様の
方法でプラスチックレンズを注型成形した。得られた重
合体レンズ１．ｌ透明であり、その光学的性質はｎｐ＝
１６０９アツベ数−３３であった。この重合体の光線透
過 率 １１Ｊ： ８ ９ ％ で あ つ ブ
こ 。
部、３−フェニル−ｎ−酪酸１８部、アクリル酸２０部
、ｐｂｏ ２５部を混合し、５０℃で反応を行わせ鉛を
含む透明清澄な単量体組成物を得た。実施例１と同様の
方法でプラスチックレンズを注型成形した。得られた重
合体レンズ１．ｌ透明であり、その光学的性質はｎｐ＝
１６０９アツベ数−３３であった。この重合体の光線透
過 率 １１Ｊ： ８ ９ ％ で あ つ ブ
こ 。
実施例７
スチレン２９部、ケイ皮酸８部、メタクリル酸２５部、
イタコン酸モノメチルエステル４部を混合して６０℃に
保持した後、Ｐｂ０５４部を除徐に入れて反応を行わせ
鉛を含む透明清澄な単量体組成物を得た。実施例１と同
様の方法でプラスチックレンズを注型成形した。得られ
た重合体レンズの光学的性質はｎｐ ”’ １．６３７
アツベ数−２９であった。また、この重合体の光線
透過率は８７％であった。
イタコン酸モノメチルエステル４部を混合して６０℃に
保持した後、Ｐｂ０５４部を除徐に入れて反応を行わせ
鉛を含む透明清澄な単量体組成物を得た。実施例１と同
様の方法でプラスチックレンズを注型成形した。得られ
た重合体レンズの光学的性質はｎｐ ”’ １．６３７
アツベ数−２９であった。また、この重合体の光線
透過率は８７％であった。
実施例８
混合クロロスチレン（オルト／ハラ＝６０／４０）２８
部、３−フェノキシプロピオン酸１８部、メタクリル酸
２１部、Ｐｂ０３３部を混合し、５０℃で反応を行わせ
鉛を含む透明清澄な単量体組成物を得た。実施例１と同
様の方法でプラスチックレンズを注型成形した。得られ
た重合体レンズの光学的性質はｎＤ＝ ｊ、 ６２２
アツベ数＝３２であった。この重合体の光線透過率は
８９％であった。
部、３−フェノキシプロピオン酸１８部、メタクリル酸
２１部、Ｐｂ０３３部を混合し、５０℃で反応を行わせ
鉛を含む透明清澄な単量体組成物を得た。実施例１と同
様の方法でプラスチックレンズを注型成形した。得られ
た重合体レンズの光学的性質はｎＤ＝ ｊ、 ６２２
アツベ数＝３２であった。この重合体の光線透過率は
８９％であった。
実施例？
２．６−ジクロロスチレン５２部、ＤＬ−フェニルアラ
ニン１４部、メタクリル酸２０部を混合して４０℃に保
持した後、無水の水酸化バリウム３４部を混合し反応を
行わせた。この溶液を室温に戻し、濾過した後、減圧下
で水を除いて単量体組成物を得た。実施例６と同様の方
法でプラスチックレンズを注型成形した。この重合体レ
ンズは淡黄色透明であるが、ｎＤ＝ １．６１５アツベ
数−３２の光学的性質を有しており、この重合体の光線
透過率は８日、９にであった。
ニン１４部、メタクリル酸２０部を混合して４０℃に保
持した後、無水の水酸化バリウム３４部を混合し反応を
行わせた。この溶液を室温に戻し、濾過した後、減圧下
で水を除いて単量体組成物を得た。実施例６と同様の方
法でプラスチックレンズを注型成形した。この重合体レ
ンズは淡黄色透明であるが、ｎＤ＝ １．６１５アツベ
数−３２の光学的性質を有しており、この重合体の光線
透過率は８日、９にであった。
実施例１０
タブ−レフ２フ部、フタル酸モノエチル２１部、メタク
リル酸２０部、−酸化ｆｆ’＋ ５２部を混合し、６０
℃で反応を行わぜ鉛をａむ透明清澄な単量体組成物を得
た。実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを化μ
ｍ１！成形した。得られた重合体レンズの光学的性質は
ｆｉＤ： ｊ、 ６２０ アツベ数＝６２であった。
リル酸２０部、−酸化ｆｆ’＋ ５２部を混合し、６０
℃で反応を行わぜ鉛をａむ透明清澄な単量体組成物を得
た。実施例１と同様の方法でプラスチックレンズを化μ
ｍ１！成形した。得られた重合体レンズの光学的性質は
ｆｉＤ： ｊ、 ６２０ アツベ数＝６２であった。
この重合体の光線透過率は９Ｄ９にであった。
以上述べたように、本発明によれば、カルボン酸混合物
の塩をスチレン誘導体中で重合させることによって、光
学的透明性を高度に有する高屈折率プラスチックレンズ
を製造することが可能であり、本発明の工業的価値は極
めて高いものである。
の塩をスチレン誘導体中で重合させることによって、光
学的透明性を高度に有する高屈折率プラスチックレンズ
を製造することが可能であり、本発明の工業的価値は極
めて高いものである。
特許出願人 株式会社日立９）、１４作所代理人 中本
宏
宏
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、スチレン及びスチレン誘導体よシなる群から選択し
プ仁少なくとも１種のビニル単量体中において、ベンゼ
ン核を含有するカルボン酸に、更にメタクリル酸及び／
又はアクリル酸を含む有機酸混合物を金属化合物と反応
きせて得られた金属を含有する単量体組成物を重合して
得だ重合体からなることを特徴とする高力■折率樹脂。 ２、該有機酸混合物がイタコン酸モノアルキルを含有す
るものである特許請求の範囲第１項に記載の高屈折率樹
脂。 ３、該金属化合物が鉛、バリウム、ランタン、チタン、
ジルコニウム、タンタル、トリウム、ニオブの化合物群
から選択した１種若しくは２ ｉｊ１以上の金属化合物
である特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の高屈折
率樹脂。 ４、スチレン及びスチレン誘導体よりなる群から選択し
た少なくとも１種のビニル単量体中において、ベンゼン
核を含有するカルボン酸に、更にメタクリル酸及び／又
はアクリル酸を含む有機酸混合物を金属化合物と反応さ
せ、次いで得られた金属を含有するＪ）り唯組成物を重
合することを特徴とする高屈折率樹脂の製造方法。 ５、該有機酸混合物がイタコン酸モノアルキルを含有す
るものである特許請求の範囲第４項に記載の高屈折率樹
脂の製造方法。 ６゜該金属化合物が鉛、バリウム、ランタン、チタン、
ジルコニウム、タンタル、トリウム、ニオブの化合物群
から選択した１種若しくは２秤以上の金属化合物である
特許請求の範囲第４項又は第５項に記載の高屈折率樹脂
の製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19087582A JPS5981317A (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | 高屈折率樹脂の製造方法 |
| DE8383110838T DE3366938D1 (en) | 1982-11-01 | 1983-10-28 | Transparent resin material containing metal atoms |
| EP83110838A EP0108985B1 (en) | 1982-11-01 | 1983-10-28 | Transparent resin material containing metal atoms |
| KR1019830005165A KR860001300B1 (ko) | 1982-11-01 | 1983-10-31 | 함금속(含金屬) 투명수지의 제조방법 |
| US06/547,585 US4585841A (en) | 1982-11-01 | 1983-11-01 | Transparent resin material containing metallic atoms bonded to pendent carboxylic acid groups |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19087582A JPS5981317A (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | 高屈折率樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5981317A true JPS5981317A (ja) | 1984-05-11 |
| JPS6253002B2 JPS6253002B2 (ja) | 1987-11-09 |
Family
ID=16265200
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19087582A Granted JPS5981317A (ja) | 1982-11-01 | 1982-11-01 | 高屈折率樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5981317A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62222201A (ja) * | 1986-03-25 | 1987-09-30 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 光学用樹脂およびその製造法 |
| JPH02185502A (ja) * | 1989-01-12 | 1990-07-19 | Hitachi Chem Co Ltd | 光学用樹脂の製造法 |
| US6656990B2 (en) | 2001-07-11 | 2003-12-02 | Corning Incorporated | Curable high refractive index compositions |
-
1982
- 1982-11-01 JP JP19087582A patent/JPS5981317A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62222201A (ja) * | 1986-03-25 | 1987-09-30 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | 光学用樹脂およびその製造法 |
| JPH02185502A (ja) * | 1989-01-12 | 1990-07-19 | Hitachi Chem Co Ltd | 光学用樹脂の製造法 |
| US6656990B2 (en) | 2001-07-11 | 2003-12-02 | Corning Incorporated | Curable high refractive index compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6253002B2 (ja) | 1987-11-09 |
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