JPS5980404A - スチレン／アルケニルニトリルコポリマ−を製造する方法及び装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本ＱＩＩ：、５ＡＩＶ　　（スチレン−アルケニルニト
リル）コポリマーの連続的塊状重合の系に関し、さらに
詳しくはＳＡＮの連続的塊状重付の方法および装置に関
する。

ヒニルモノマー、とくにここで用いるスチレンおよびア
クリロニトリルの共重合ならびにそれらの製造法は、よ
く知られている。しかしながら、これ寸で解沖されてき
ていないか、あるいは多くの揚台において、解決が不満
足である、多くの固有の１１１題がある。

ＳＡＮ畢曾の場曾において、許容されうる性質を有する
生成物を得るためには精確々コントロール茫必要とする
ことが知られている。たとえば、単−生ｂｙ、物中のコ
ポリマーのアクリロニトリル含−が約４％よ！ｌｌ′４
くだけ変化すると、異なるコポリマーは互いに不相溶性
となり、許容され得ない、くもった生成物を生ずる。ス
チレンモノマーとアクリロニトリルモ′ツマ−は異なる
速度で重付するので、注意深いコントロールは重合段階
においてばかりでなく、かつまた引き続く精製段階にお
いて、必要である。ことにこれらの後者の方法の段階に
おいて、生成物の均一性を維持することが必須である。

なぜなら、高いアクリロニトリル含量を有するコポリマ
ーの少鮒であってさえ、コポリマーの加熱時に、たとえ
ば引き続く熟成形工程の間でさえ、隣接する側面のアク
リロニトリル基の環化のため、生成物全体の黄色の変色
を起こすことがあるからである。

これは５ＡＩＶ小合法における生成物の重合後の処理、
たとえば、ポリマーの脱蔵として知られている、ポリマ
ーからのモノマーの除去、において重要々因子である。

ポリマー／モノマー混せ物がいったん反応器を去ると、
２柚の異なるモノマ一種の不均一な東＠仙度および脱蔵
に用いられる高温のために、高いアクリロニ）　ＩＪル
含量のポリマーを生成する危険がある。従来法において
、脱蔵は典型的には薄層脱蔵装置（ｔｈｉｎ　ｆｉｌｍ
　ｄａｖｏＬａ−ｔｉｌｉｚｉｎｇ　ｅｑｕｉｐｔｎｅ
ｎｔ）、たとえば１フイルムトルーダ＝（Ｆ　ｉｌｍ　
ＴｒｌＬｄｅｒ）　”を用イテ実施する。

この装置ｄは液状のモノマーを非常に急速に蒸発させて
、それ以上の重合を最小にする。しかしながら、この薄
層フィルム装置は、比較的高価であり、そして過度の量
の、たとえば、少なくとも１回の、保守を必較とする。

なぜなら、それは多くの部分を有しかつ広範な密閉特性
を有するためである。

したがって、この保守は、重合ラインを運転停止させる
こと、あるいは保守の間材料の上流を保持するために凌
）る手段を用いることを必散とする。

したがって、本発明の１つの目的は、ＳＡＮコポリマー
の連続、的塊状重せ法ならびにこの方法を−１６− 実施する装着を提供することである。

さらに、本発明の目的４、比？＞的複雑でＡ：い安価な
装置を用いて実施することができ、かつ高度に助１練さ
れた人員を必要としないということにおいて、ＳＡＮの
連続的塊状重合の簡単な方法を提供することである。

本発明の佃の目的は、高品質の生成物？提供すると同時
にエネルギータフＪ率のよいプロセスを提供する、粗製
ＳＡＩ’／コポリマーが重台段階ケ出るとき、それを仕
上げる改良された方法および装置を提供することでめる
。

前日己目的を達成するため、本発明によれば、前もって
決定した比のスチレン糸モノマーおよびアルケニルニト
リルモノマーからなる供給物を反応器へ連続的に導入し
て反応混合物を生成ニジ；スチレン糸モノマーおよびア
ルケニルニトリルモノマーを含量する反応混付物を、前
記モノマーが共電−１７− 付シてスチレン系／アルケニルニトリルコポリマーを生
成する温度および圧力の生性に暴ｙくし；反応ＹＭ、＠
ｒ物全体ケ通じて実質的に均一な組成分布および実質的
に均一な温度分布を維持するために十分なかきまぜに、
前記反応混合物を＃ｎＬｌ応器から連続的に抜き出され
たスチレン系／アルケニルニトリルコポリマーから揮発
性成分を除去する；工程からなり、そして好ましくは、
第１段階において、抜き出されたコポリマー中のスチレ
ン糸モノマー″ｆ：ｊアルケニルニトリルモノマーの比
を、沖せ時に、反応器から抜き出されたスチレン系／ア
ルケニルニトリルコポリマーとはＩり同一のスチレン糸
モノマー；アルケニルニトリル士ツマ−をイ（するスチ
レン糸／アルケニルニトリルコポリマーを１是供するよ
うに選択された比に、調ｌｌＦラシ（たとえば、あるト
１のアルケニルニトリルモノマーを抜き出すことにより
）暮そして打９２つ１昔において、抜き出されたスチレ
ン系／了ルクニルニトリルコボリマーを、での中の揮発
性成分の実質的にずべて全揮発さぜるために十分々温月
杢（で加へ１し、そして揮発しｆｉ−成分を非揮発性コ
ポリマーから分ｌｌｌ」する、工程からなる、ことを特
徴とする、スチレン系モノマーおよびアルケニルニトリ
ルモノマーをｔ＝ｆｆｌ的に塊重せしてスチレン系／ア
ルケニルニトリルコポリマーを生成する方法が提供され
る。より好−まＬ＜は、前記第２段階における前ｉ１加
熱工程９よ、スチレン系／アルケニルニトリルコポリマ
ーを熱交換装置内に通過さぜ、そして泡が２相を熱交換
装置′＋７に流過させるために十分な、コポリマー中の
揮発性成７分の実質的な揮発を起こすために十分な肯だ
け、熱交換装置内の圧力を減少させることからな５ｂ０ 好ましい実施態様において、前記皆蔵工程は、揮発した
成分を第２段階における分圃器から抜き出し、抜き出さ
れた揮発した成分を凝縮させて回収されたモノマーの液
状耕縮物を生成し、゛そして回収されたモノマーの液体
を反応器ヘモツマ−供給物の一務２分として再循環させ
る工程をさらに含む。この方法は、反応器において平衡
導度を維持する工程によって％徴づけられる。

本発明の他の面によれば、前もって決定した比のスチレ
ン系モノマーおよびアルケニルニトリルモノマーからな
る供給物を反応器へ連ｉ的に導入して故応止仕物を生成
し；反応器と；前もって決定した比のスチレン系モノマ
ーおよびアルケニルニトリルモノマーからなる供給物を
前記反応器へ連続的に導入する手段と；スチレン系モノ
マーおよびアルケニルニトリルモノマーを含有する反応
混合物を、前記モノマーが共重合してスチレン系／アル
ケニルニトリルコポリマーを生成する温度および圧力の
争件に氷霧する手段と；反応混合物−２０− 全体を通じて実質的に均一ガ組成分布および実質的に均
一な温度分布を維持するために十分力がきまぜに、前記
反応混合物をり・露する手段と；スチレン糸／アルケニ
ルニトリルコポリマーを反応器から連続的に抜き出す手
段と；前記反応器から抜き出されたスチレン系／アルケ
ニルニ）　ＩＪ　／ｌ／　＝ｒ　＄リマーから揮発性成
分を除去する胛蔵器と；からなる、ことを％徴とする、
クチ１／ン系モノマーおよびスチレン系モノマーをＡ’
−Ｍ的に専ｖ付してスチレン糸／アルケニルニトリルコ
ポリマーを生成する装置が、提供される。好１しくは、
前記脱菫器は、抜き出されたコポリマー中においてスチ
レン系千ツマ一対アルケニルニトリルモノマーの比を、
供給やＪのト（［もって沃足したクチし・ン、１′、Ｊ
Ｌノマー：アルケニルニトリルモノマーの比とｔｒｒ、
　ｆ′：Ｘ：　同一の比に回彷さセーる手段からなる第
１工程と；抜き出されたスチレン系／アルケニルニトリ
ルコ、＋５リー　２１　− マーを、その中の揮発性成分の実質的にすべてを揮発さ
せるために十分た温度に加熱する手段と、揮発した成分
を非揮発性コポリマーから分離する手段とからなる第２
工程と；からなる。

最も好ましくは、第２段階における加熱手段は、熱交換
装置と、スチレン糸／アルケニルニトリルコポリマーを
前記ｎＣ１交換装置に通過させる手段と、泡型２相を前
記熱交検数し・・−に流過させるために十分な、コポリ
マー中の揮発性成分の実質的な揮発を起こすために十分
な仲だけ、熱交換装置内の圧力全減少させる手段と、か
らガる。

本発明のそれ以上の目的、特徴および利点は、月下の好
寸；２い実施ｐＨ様の詳細な説、明から、添付図面全−
緒に考慮すると、明らかになるであろう。

本発明は、少なくとも１枠のモノアルケニル芳香族（ス
チレン系）化合物および少なくとも１釉のアルケニルニ
トリル化付物からなる出発モノマー組成物を使用する、
改良された連続的塊状重合法に関する。。

アルケニルニトリル化付物は、一般式 ％式％ 式中Ｒは水素および谷１〜４個の炭素原子を含有するア
ルキル基からなる群より選ばれる、により特徴づけられ
る。

モノアルケニル芳香族（スチレン系）化合物は、一般式 ％式％ 式中、Ａｒはフェニル基、６〜９個の炭素原子のアルカ
リール基、モノクロロフェニル基、ジクロロフェニル基
、モノブロモフェニル基、およびジブロモフェニル基か
ら成る群より選ばれ、そして Ｘは水素および３イＲ，ｌより少ない炭素原子を含量す
るアルキル基から成る群より選ばれる、によって特徴づ
けられる。好ましいアルケニルニトリルはアクリロニト
リルであり、そして好ましいスチレン系モノマーはスチ
レン自体である。

本発明は、広い範囲の５ＡＩＶコポリマー生成物を広い
範囲の操作条件下に効率よくツ゛１造することができる
方法および装置を提供することである。

たとえば、本発明によれば、約ｌＯ軍析チ程度に少ない
量から約６０重量％までの趣高すの範囲の共重合したア
クリルニトリルの比率を有するＳＡＮコポリマーｆ：製
造することができる。広範囲の分子量も可能であり、た
とえば、約ＩＰ／ｌＯ分相丸に小さい値から８　Ｏｆ／
１０分相度に大きい値のメルトフローインデックス（Ａ
ＳＴＭ、条件りを有するポリマーを製造できる。ポリマ
ーは、−２４− ２２０−２５０下（１０４−１２１’ＩＣ）の範囲内に
入るビカー軟化点（ＡＳＴＭ１５２５速度Ａ）をホする
として％徴づけられる。

きわめてすぐれた純度および品質のＳＡＮコポリマーを
、本発明に従い製造することができる。

これらの組成物は、約１００　ｐｐη２より少ない残留
アクリロニトリルモノマー含量、約１０００　ｐｐｍよ
り少ない残留スチレンモノマー含量および１０００　ｐ
ｐｍよりも少ない残留希釈剤含量を南する。

さらに、本発明による方法は、高い反応速度および高い
転化率のレベルを達成することができる。

ＳＡＮコポリマーについて４０％／時程度に高い反応速
度、および３０〜９０チ、典型的には約６０％までの転
化率のレベルを達成することが可能である。

Ａ１反応器 図面の第１図を参照すると、この系は反応器ｌ−２５− をｆＭｉ用し、その形状はそれ自体新規ではない。形状
１は広く変化することプバでき、たとえば、本ａ的に水
平である形状から本質的に弁面であるものに変化するこ
とができる。好ましい設計は、反応器が広い範囲のＳＡ
Ｎ生成物の製造を可能とすることがわかったかぎりにお
いて、垂直型反応器、好ましくは垂直シリンダからなる
。過去において、水平型反応器は、ＳＡＮに好ましかっ
た。なぜなら、垂直型反応器は、上部から底部へ均一な
温度および濃度のコントロールを達成することが困難で
あるからである。米国特許第３，８１３，３６９号径照
。反応器の多くの型および設計は、５ＡＩＩのＶ＠技術
の分計において知られている。これらの既知の反応器の
いずれをも本発明の範囲内で使用できる。

反応器は熱のコントロールを促進するために、ことに始
動時に、ジャケットを付けることができる。熱油を熱交
換媒体として使用し、外部の回路６を通して循環させる
。しかしながら、本発明において、それは定常状態の操
作の間の温Ｈ′；のコントロールにおいて有意な役割を
演じない。始動後、ジャケットの温贋は典型的には、温
度勾配を最小とするために、所望の反Ｌｍ’；ｔＡ度に
保持する。

操作において、スチレンとアクリロニトリルモノマーと
の混合物を反応器中ヘライン？　？ｒ−把して供給し、
初め供給源４から供給され、そして予熱器８を通過する
。反応混合物中の、たとえば、スチレン対アクリロニト
リルの比は、コポリマーのＰ）Ｔ”Ａのモノマー組成に
従って選択される。典型的には、胡成物は６０〜７ｏｎ
粕係のスチレンと約３０〜４０＠量チのアクリロニトリ
ルとからなる。

反応混合物は、典型的には、不活性希釈剤を、たとえば
、曾計の反応混合物の約２〜５０重りチ、典型的には約
１５〜５０重量％の量でまた含み、約２５チは好まし７
い。百分率は２％程鳳に低くあることができる。しかし
ながら、これより低いレベルでは、希釈剤の欠乏のため
に、詰まりが問題となりうる。布釈剤は好ましくは次の
化せ物からｓケレｂ　ニエチルベンゼン、ブチルベンゼ
ン、ベンゼン、トルエン、キシレン（スべての異性体）
およびクメン；エチルベンゼンは好ましい。反応器は約
１１５〜１８０℃の温度および約４０〜８ｏ　ｐｓｉａ
の圧力において通常操作さ扛る。

第２図を参照すると、本発明の１つの好ましい反応器の
設計を図解する。反応６１は、その内部の均一な温度お
よび組成物を達成することを促進する手段の組み甘わせ
を含む。反応器の内部に回転ミキサー３が存在する。こ
のミキサーは、水平面において回転する少なくともｌ板
のブレードまｆＣはｑ９４を南する。ミキサーは、反応
媒質内の横方向の均一性を保鉦する一１Ｉｉ−通の設計
のいずれであることもできる。ミキサーにモーター２に
より駆動される。モーター２は、反応器の上部を通して
反応混合物中に・延びる回転軸５を駆動する。ミキサー
は典型的には約２０〜６０τｐｔｎの速度で操作される
。

反応混合物の横方向の均一性は、回転ミキサー３によっ
て達成される。反応混合物の垂直方向の均一性は、本発
明に従い、反応混合物を反応器の底部から抜き出し、こ
の混合物をポンプ１Ｇにより外部の再循環ライン９を経
て外部のループにおいて送られ、次いで反応器ｌの頂部
へもどされる。

反応混合物は、このループを通過するとき、好ましくは
混会装置１３好ましくは「界面発生器」と呼ばれる型の
静止ミキサー内で均質化される。

「界面発生器」はインライン不動ミキサーであり、七の
混会機榊は一般に処理量が流線の流れの領域において流
れているとき処理量に無関係である。

このようなミキサーは層形成ミキサーと考えることがで
き、ここで流れる流れは分割され、そして２つの成分の
部分は流れのも七の要素の界面が実質的に増大されるよ
うに再成形されかつ一緒に重付される。このようなミキ
サーはこの分野においてよく知られており、ヤしてこれ
らのミキサーのいくつかおよびそれらの操作方法は次の
米国特許（記載されている：　３．０５１．５４２．３
．０５１．４５３．３，１９５，８６５、ミ２０６．　
ｌ　７０．３，２３９、１９７．３，２８６，９９２．
３，３２８，００３、亀３５８、７４９．３．３７３．
５３４．３．３９４．９２４、ゐ４０４．８６９．３．
４０６．９４７および３．５０６゜２４４゜このインラ
イン静止ミキサーはけ準設計であるものであることがで
きる。適当なミキサーは、柚々の供給会社からＫａｎｉ
ｃｓ、ＫｏｃｈおよびＬ　ｉｇｈｔｎｉｎｇの商品名で
市販されている。

新らしいモノマーは、再循中ループへライン１３を通し
て静止ミキサー１１の上流へ導入され、兵曹に応じて反
応器内で一定のモノマー比を維持−３０− する。以下に詳述するように、凝縮された七ツマ−の蒸
気をまた重付器へ静止混合装置１１の上流への導入によ
りもどされる。

外音１５のポンピングループ９および静止ミキサー１１
を回転ミキサー３と組み甘わせて使用すると、垂直反応
器の場合においてさえ、反応混合物を辿じて温度および
組成は驚ろくほど均一となる。反応器における上部から
底部への温度の変動は、反応混合物を外部のループを通
して１，２回／時程度に少ない回数で循環させるとき、
±１℃以内にコントロールすることができる。同柿に、
反応混＠−物の七ツマ−の組成は１％以内に均一に維持
される。本発明の設計を用いる１５，０００）７７年の
プラントは、回転ミキサー３に約２００１１Ｐおよび外
部のループにほぼ６０ＨＰのポンプを必要とするだけで
ある。

−３１一 定常状態の操作条件下で、反応器ｌの冷却の実負的にす
べては外部のモノマー凝縮器１５により提供される。熱
いモノマーの蒸気は反応器ｌからライン１７を経て抜き
出され、凝縮器１５において凝縮される。凝縮器１５は
水平または垂直の設ｎ１であることができ、垂直の設計
が第１図に示されている。ＭＷ４器内で複数の管が冷却
流体、たとえば水により冷却される。モノマーの蒸気に
管側または殻側を通過することができるが、垂直の設計
において、それは管側を通過することが好ましい。冷た
い管と接触すると、反応器からの熱い蒸気は凝縮されて
液体のモノマー中に入り、これは凝縮器１５の内側に集
められる。また、追加量の液体は好ましくはコレクター
１９内にかめられる。

コレクター１９内の冷却された液体は、主としてモノマ
ーでおり、ライン２０を通過して三方弁２１へ行き、こ
こから凝縮されたモノマーの一部分−３２− はライン２２を経て静止ミキサー１１の−Ｅ流の、モノ
マー供線うイ゛ン１３へもどされ、次いで凝縮されたモ
ノマーは重付反応器ｌへ再導入される。

この蒸発的冷却系についてのコントロールは、次のよう
にして行う：温度コントローラー２５Ｆｓ。

反応器ｌ内の温度を直接読み承り、そして凝縮器１５と
関連するレベルコントローラー２４と縦接続で作動する
。反応器へ与えられる冷却のｉｌは、凝縮器１５におけ
る凝縮されたモノマーのレベルの関数である。すなわち
、流体のレベルが低ければ低いほど、冷却表面のより多
くの面積がモノマーの蒸気へ暴露される。こうして、よ
り多くの冷却容量が反応器に必要であるので、凝縮器１
５内の液面は低下し、また逆も当てはまる。凝縮器１５
内の液面の調整は多数の方法で、たとえば、三方弁装置
２１へのフィードバック信号を供線することにより、達
成できる。

−３３− 本発明による蒸発的冷却装置は、重付反応器内の温度変
化への急速の応答を達成するために２倍の機構を実際に
提供する。前述のように、凝縮器１５の冷却容Ｍは、反
応器内の温度が増加する結果、直接増加する。これは凝
縮器内の凝縮されたモノマーのレベルを低下させること
により達成され、その結果、凝縮器から置換された凝縮
さルたモノマーの体積は反応器中へ注入しもときれ、こ
れにより二次のかつ旧ちの冷却効果が生成する。

さらに、コレクター１９内の凝縮されたモノマーの供線
を一定に維持することにより、本発明の系は、有意なｆ
４間的冷却負向が装置される揚台、その中に集められた
凝縮されたモノマーの全しを反応器中へ瞬間的に注入す
る潜在力をまた提供する。

塊状３曾法ＶＣおける温度のコントロールのために外姉
の凝縮器を使用する先行技術の方法、たとえば塊状５Ａ
ＩＶ法は、詰まりおよび反応器と凝縮器との間のライン
１７における蒸気のロックの声大な問題に特徴的に悩ま
される。その理由は、冷却勾荷が凝縮器中への蒸気の流
れをコントロールするためのライン１７中のコントロー
ル弁により典型的にはコントロールされ、すなわち、こ
の弁が主要な温度調整器として使用されたことにある。

ライン１７はこの弁において短時間以内に、たとえば、
１日または２日の操作程度に短かい時間以内に枯まる傾
向を有する。この詰まりは重合反応器のため冷却能力ヲ
俸失するようになる。弁における詰まりｋｌ、わずかの
圧力低下によるそこのエントロピー変化から生ずること
が決定された。外音Ｉ′、の蒸気凝縮器冷却を用いる先
行技術の系を悩ました他の問題は、蒸気ライン１７にお
ける蒸気ロックであった。これは系中の非凝縮物、たと
え（」゛、空メ、の蓄積により起こることが決定された
。

これらの問題は、本発明によりライン１７中の弁を排除
することにより一部分解決される。これは、弁の除去が
問題の源を排除したという限りにおいて、弁の詰まりの
問題について真空であった。

蒸気ロックの問題に関すると、弁の除去は圧力の変動源
を排除し、こうして蒸気ロックの源を排除した。また、
凝縮器１５の入口は反応器より上に位置して蒸気のトラ
ップを排除すべきである。

前述のように、このような系における蒸気ロックの原因
の一部分は酸素および他の非凝縮性物質の存在にあるこ
とが発見された。非凝縮性物質を排除するためには、凝
縮器にその上部に圧力コントロール弁をもつ。この圧力
コントローラーは非凝縮物のトラップ３０を使用し、そ
して凝縮された液体の蒸気圧よりちょうど上に圧力をコ
ントロールする。したがって、トラップ３０中に非凝縮
物が蓄積すると、圧力はわずかに増加し、圧力コントロ
ール弁３１により非凝縮物は自動的に抜き−３６− 出されるであろう。

非凝縮物を排除するための好ましい手段の操作は、次の
とおりである：圧力コントロール弁３１を凝縮器１５の
上部の非凝縮物のトラップ３０よシ上に配置させ、これ
によＱトラップ３０中に非凝縮物が蓄積しないようにす
る。圧力コントロール弁が凝縮された液体の蒸気圧より
もちょうどわずかに上の解放圧力にセットされていると
き、非凝縮物は自動的に抜き出される。

−３７− また、非（ｙ細物は別の配置によシ抜き出すことができ
る。これらのよどんだ非凝縮物は熱い蒸気よりも低い温
度である。非凝縮物と熱い蒸気との間の界面は、温度ト
ランスデユーサ−により感知することができる。この界
面が非凝縮物の蓄積を示す温度トランスデユーサーの対
の第１を過ぎて下降するとき、温度の変化が感知され、
そして非へ〇柄物は抜き出される。この実施態杼は第１
実施態４ｍと統合することができ、そしてこのような組
み合わされた糸において、１晶度トランスデユーサーの
対は圧力コントローラーのオーバーライド（ｏｖｓｒｉ
ｄａ　’）として作動することができる。

凝縮に対して保ｎｊするそれ以上の手段として。

蒸気のライン１７はＶＪ１熱されてラインが冷却しない
ようにされる。

先行技術の蒸発的冷却系において見い出される問題の他
のものは、凝縮器の詰まりである。蒸気相の７４４合は
実際的に存在しないが、熱い液状スチレンおよびアクリ
ロニトリルのモノマーは容易に１合する。したがって、
過熱された蒸気が管状の非常に熱い液体に凝縮するので
、凝縮器のａ′の詰まりは起こる。この液体は容易に重
合することができる。本発明による設計はこの問題を排
除し。

同時に、先行技術において可能であったよりもさらに精
確な温度コントロールを許す。これは冷却されたモノマ
ーと希釈剤との混合物を計縮器からコレクター１９へ再
循環させることによって達成される。凝縮したモノマー
γｕ５合物は１９からライン２０により三方弁２１を通
過する。この弁針１：モノマーの流れを反応器１中へ再
循環する流れ２２と、凝縮器１５中へ流れる第２流れ２
３とに分割する。このライン２３を辿る再循環は、凝縮
器；の重合の曲し！を解決する。勘細物は凝縮器１５中
へ。

反応器からの過熱された蒸気の流れが入る点において、
注入される。それは噴霧のカーテンの形で注入され、そ
こを蒸気が通過する。この噴霧は熱だ気の急冷体として
作用し、冷却管上の液状モノマーのｐを減少し、こうし
て１丁合を低下させる。

さらに、冷却噴霧は冷却管を連続的に洗浄するよう蹟向
けられ、管上に凝縮した液状モノマーをさらに冷却し、
かつ冷却上の凝縮したモノマーの滞館時間を短縮する。

急冷噴′場を使用することにより、凝縮器内の重合Ｆｉ
墨実上排除される。垂直の熱交換器において。

入る熱蒸気流は冷却噴霧を通過する。ライン２３を通過
する冷却されたモノマーの髪は、それが冷却層上の蒸気
から酬給する七ツマ−の桁より屯多いように、コントロ
ールされる。凝縮器中へ再循環される冷却されたモノマ
ーは、こうして管を違約１．的に流下する冷たい七ツマ
−のフィルムｆｉ［成する。有利ｖｃは、冷却モノマー
は１８０°のカバ３９− 一で尋人される。水平の凝縮も按において、也循咳され
た吹締物は有利Ｖｃ　ｌｄ＠縮器の上部の全長を走る・
にイゾ５１！ｔで尋人される。このパイプはその長さに
沿って複数の孔またはノズルを准して、凝縮器内の冷却
管の全長を洗浄することができる。

第２図は、水平の凝縮器を用いる１反応器および堺関の
コントロール系の別の実施態体を図解する。反応器１は
、静止ミキサー１１を含む外部阿イ１Ｉ７ｊＪループ９
を有する。ｅｔｌ縮器１５は水平に配向され、そして複
数の管１４を含み、ヤれらの管１４を通して冷媒が流れ
、たとえば、／？水がライン１６を細て入り、ライン１
８を経て出る。反応器１からライン１７全通って出るモ
ノマー宮櫓“蒸気は、豪細器１５へ入り、管１４の外表
面と接触したとき鹸紬する。モノマー言有蒙気との接触
に有効な管１４の衣面積は、縦設６器１５内に保持され
る。ｔｐｙｕｍシた液体のレベルによって―祭される。

４０− こｃｖ　ａ　ｕｎは、温度コントローラー２５により監
視される１反応器１の内部温度に応答する液面コントロ
ーラー２４ｖｃよりコントロールされる。コントロール
は三方弁２１の調整によりなされる。三方弁はライン２
２を経て反応器１へもどされる凝縮した液体の量と、ラ
イン２３を経て凝縮器１５へ再１＋１＃　Ｍされる皺と
をコントロールする。

１ｖ縮器１５へ再循環される凝縮した液体は、凝縮器１
５の上部付近を走りかつその全長に沿って走るパイプ２
７中へ供給される。パイプ２７は複数の出口開口を含有
し、それらの曲目によｈａ縮された液体は管１４のすべ
てを横切って噴霧されて、その上のボ°リマーの舒積を
防止するであろう。

さらに、モノマー含有蒸気は凝縮器１５ヘライン１７か
ら入るとき噴霧のカーテを通過させられ、これにより蒸
気は急冷される。

凝縮されたモノマーおよび希釈剤は、好ましくはライン
６４を妊て凝縮器１５から収集槽１９へ進行し、ここで
凝縮され、冷却されたモノマーの実質的な体積は貯蔵さ
れる。典型的には、この貯蔵される凝縮物の体積は反応
器１内の反応γＵ７合物の体積の約５〜３０容１％であ
るが、凝縮物を貯蔵する必要性は存在しない。この特徴
は単に系の応答性および融通性を、前述のように、増大
する役目をするに過ぎない。コレクター１９内の液体は
、ライン２０を駐て三方弁２１へ凝縮物もどしポンプ２
９により送られる。この系中に、層積する水はトラップ
３２中に集められ、抜き出されて水を糸においてその平
衡濃度に維持する。圧力は凝縮器１５とコレクター１９
との間においてライン６２によシ等しくされる。

非Ｍｋ物のトラップ３０および圧力コントロール弁ａｌ
Ｕ：、とくにＩ！１女累の、非凝縮物の系を連続的にパ
ージするために設けられている。ｉ１１述の別の糸をこ
こでｉ史用することもできる。

これ壕で砺、明してきた塊状重合系は、先行技術よりも
１つの他の非常に有意な利点を提供する。

先行技術のＳＡＮ製造系において１反応器をステンレス
鋼から作ることが必要であった。これよシ安愉な炭素鋼
の反応器は急速に腐食し、ポリマー中に黒色の斑点を生
じさせる。さらに、炭素鋼はボブコーン状のＳＡＮポリ
マーを生じさせ、これは移送ラインおよび装置を詰まら
せる。この問題は、本発明による設計により解決される
と同様に。

コストが非常に実質的に節約された。本発明の糸におい
て、前述したように、非凝陥物は反応器からＪＩＰ続的
にパージされる。これは反応器内の酸素の存在による腐
食を排除する。さらに、系内の水のセをその平衡−朋に
またはそれより下に、すなわち、約５〜６ｑｂに維持す
ることも一本発明の１つの特徴である。こうして、反応
混合物内の液状４３− の水は、水を溶液に維持することにより１反応器壁との
接触”から防止される。過剰の水はＣ脣縮器系において
水ドロー（ｗａｔｅｒ　ｄγαｗ）３２を肛て除去され
る。水ドロー３２は普通の設計であり、がっコレクター
１９の下部のトラップ中に位１ｄする。

アクリロニトリル中の水の溶解度はアクリロニトリルが
冷却されるにつれて低下するので、水はコレクター１９
内の比較的に冷たいモノマー混合物から分離する。こう
して、この点においてモノマー　？Ｉ！合物から水を除
去することにより１反応器内の水の濃度はそれを完全に
可溶化することを保証するために十分に低いレベルに保
持される。この水および非凝縮物の除去は、炭素鋼の反
応器の使　　　　用を可能とすることにより、先行技術
よりも有意ｌコストの利点を提供する。先行技術のボブ
コーンの問題も排除される。

本発明の糸は、１１５℃〜約１８０’Ｃ；、好まし４４
− くは１３０°Ｃ〜１５５℃の反応温度を用いてＳＡＮコ
ポリマーを隼１Ｊ造することができる。壕だとの系は４
０〜Ｂｏｐｓｉαの圧力範囲において作動する。

Ｃ，１↑？リマーの仕上げ 反応器１内の反応混合物の一部分を、ライン３３から連
続的に抜き出しさらに処理する。ＳＡＮ゛市合法では１
％、留撫発性物質（スチレン、アクリロニトリルおよび
エチルベンゼン）を除去することが必要であり、そして
それらを反応器へ再循環させてもどすことが必要である
。次いで脱蔵されたポリマーは、脱蔵段階をライン３４
を経て去った後、ペレット化されるかあるいけ他の方法
で処理されて商業的に使用される。

前述のように、不都合な黄色は、アクリロニトリル基が
ポリマーの高温への暴算時に直列に重合しかつボ化する
とき、ＳＡＮポリマーにおいて生成する。ｊシ応器内の
重合条件下に、スチレンはより急速に重合する。こうし
て、さらに処理するたｔに反応器から抜き出された。モ
ノマーポリマー渭合物中に過剰のアクリロニトリルモノ
マーが存在する。これはコポリマー鎖中のアクリロニト
リルの隘・接重合が句こる傾向を増大し、最終ポリマー
中のモノマー比を変化させ、７１ヒリマ−生成物の黄色
化を曖びく。１だ、前述のように、異なる比のモノマー
比のＳＡＮポリマーの存在は、生成物をくもらせる。こ
の問題は、先行技術により、ポリマーから揮発性物質を
できるだけ急速にかつできるだけ低い温度で除去するこ
とによって処理される。最も商業的設備は、フィルム・
トルーダー（ＦＩＬＭ　ＴＲＵＤＥＲ’）の商品名で市
販されているＰｉ雑々かつ非常に高価な′Ｎ廣蒸発器を
使用する。

フィルム・トルーダーはポリマーのｋＷ　Ｍを非常に油
、速に、ｌ’ｌｊたけ２分より短時間で、加かしかつ脱
が、する。フィルム・トルーダーの欠点は１機械的密閉
および回転表１４の候雑な系を有し、母日の１呆′＋′
を必要とし、装置の連転停止および／々イノｅスを伴う
ということである。本欠、明により提供される糸は、装
置のコストについての先行技術の欠点をフィルム・トル
ーダーのそれのほぼ４分の１に排除する。

反応器１は過圧で作動されている。ポリマー溶液は反応
器からライン３３を融て約１１５°Ｃ〜約１８０°Ｃ１
好ましくは約１４０℃の温度において抜き出される。ポ
リマー混合物は予熱されないで第１脱ｇ装置３５へ入れ
られる。脱蔵器３５は大気圧より高いが、圧力１より低
い圧力において作ｌΦする。ライン３３から脱蔵器３５
中への圧力低下は、熱ポリマー溶液中のアクリロニトリ
ルモノマーおよびスチレンモノマーの一縮５分をフラッ
シュさせる。アクリロニトリルは蒸気圧がスチレンより
旨いので、アクリロニトリルの除去される鎗４７− は紛蔵器３５の圧力をコントロールすることによりコン
トロールできる。？ｉ合したとき、反応器を出る５ＡＮ
ｙポリマーと同じスチレン単位対アクリロニトリル単位
の同じ比を有するＳＡＮコポリマーを生成する溶液中の
モノマー比を提供するために十分な量で、アクリロニト
リルがフラッシュされるように、脱蔵器３５の圧力をコ
ントロールする。通常、これはモノマー比を重合反応器
へ初めに供給されるものと同じ比に回復することを包含
する。モノマーのバランスがこのように回復すると１．
引き続く処理工程における追加の重合の少量は最終＋ぎ
サマー中のコポリマーの比（または均質性）を妨害しな
いであろう。脱蔵器３５は、アクリロニトリルのフラッ
シュのコントロールＫＡする設計のものであることがで
きる。１つの実施態様において、脱蔵器は、簡単なフラ
ッシュ鱈？ットまたＦｉ１段階の蒸留装置である。脱蔵
！ａ＃ｉ別法４８− として熱ポリマーＢＭをその内部へ射出する分配ノズル
を有する容器からなり、上部に蒸気を除去するための設
備と、下部に液体を１尿去する設備を南する。脱蔵器３
５内の温度は、好ましくは約１１５〜１９０°Ｃ１圧力
は約２５〜３０　ｐｓｉａテある。

アクリロニトリルモノマーに富んだオーバヘッド生成物
は、脱蔵器３５からライン３７を紅て抜き出され、凝縮
器を通って反応器中へ再循環させる。これについては、
詳しく後述する。ポリマー／モノマー溶液は、第１脱蔵
器３５からライン３９を柱て抜き出され、そして予熱器
４１へ移送される。予熱器４１は、ポリマー溶液を約７
００Ｃの温度（この温度に第１脱蔵器３５において低下
させることができる）から約１９０℃〜２６０’Ｃの温
度までに加熱できる熱交換器である。次いで。

加熱されたポリマー混合物は、予熱器４１からラ　４９
− イン４３を経て第２脱蔵器４５中へ動く。脱蔵１シｉ４
５は好ましくはこの最後に述べた温度範囲内で作動する
。浴液はここでは反応器へ供相されているものに類似す
る七ツマ−の組成を有するが、重合反応は児結させては
ならず、あるいは反応器から抜き出される生成物よりも
低い分子にニーを有するＳＡＮコポリマーは生成物の品
質を低下させる。

したがって、予熱器４１内の滞留時間はできるだけ短か
くすること、予熱器内の熱ｋｄ歴を低くすること、およ
びまた揮発性物質を引きわ“ｃく脱蔵器４５においてで
きるだけ急速に除去すること、が必須である。この目的
に向かって、ライン４３は比較的大きい直径とし、脱蔵
器４５がらの絶対圧。

これは典型的には約０．２〜０．３１＋ｓｉαである。

が予熱器４１内においてほぼ等しいようにする。さらに
、予熱器のＭ（交換器内の管４２内体は、その中のポリ
マー／モノマー溶液が第２脱蔵器４５から減圧を祠、験
するように十分に大きくする。

シ、Ｏ 部分的減圧下の予熱器４１の運転は、驚ろくべきかつ有
利な結果を生成する。予熱器４１内の管４２σ・蚊初の
部分において、ポリマー溶巌沖のモノマーは、沸とう温
度に加熱される。沸とう温度は、熱交換器内の圧力が低
いため、きわめて低い。

熱交換器内の圧力は、約１５１１℃程度に低い温度にお
ける沸とう各一段重す。ここでポリマー／モノマー溶液
は、２相流体、有利には泡となり、そして熱交換基の傅
部において、良好な脱蔵に必要な温度、はぼ２３０℃に
急速に加熱される。驚ろくべきことには、２相液体は約
６ＢＴＵ１時’Ｆ　ｆ　ｔ）１の熱伝達係数を有し、こ
れは一般に液状ポリマー溶液のそれよりも約３倍大きい
ことが発見された。

２相流体の乱流は粘稠なポリマー溶液の層流上りも非常
に急速に熱を吸収できるようにするので、ポリマー／モ
ノマー液体の単−相を加熱するために要する時間のほぼ
３分の１以内で、２相流体を適切な脱蔵温度に加熱する
ことが可能である。予熱器は、減圧が９を経て引きもど
されうる工うにかつ２相、好１しくは発泡が内部に形成
されるように　十分に大きい１白径の管の比較的大きい
数を有するように設計することが重要である。好１しく
は、管４２の長さお工び泊径は、この２相流を許すよう
に選択する。

熱交換器すなわち予熱器４１内のポリマーの滞留時間を
減少することに加えて、２相流体を形成するための揮発
性物質の早期の沸とうは、アクリロニ）　ＩＪルがここ
で蒸気相であるという追加の利点を提供する。前述のよ
うに、アクリロニトリルモノマーは蒸気相中では容易に
は重合しない。これは、さらに、不均一な分子（ｔ″ｆ
有する５ＡＮ（およびこうして色の工〈ないコポリマー
）の形成の可能性を減少する。

第３の利点は、２相流体が脱蔵仝４５へ導入ζれるとき
、ダ現される。先行技術において、脱蔵に適当な温度の
加圧された液状ポリマー會脱秋器へ導入するとき、モノ
マーは射出ノズルにおいて沸とうするであろう。この沸
とうは、揮発性物質がそれらの４Ｖ元潜熱を吸収するの
で、ポリマーの温度を２５℃程度１に多くだけ減少する
であろう。

この現像はより冷たいポリマーを生じ、こウシテｙＩｅ
ン７″輸送を困難とし、それゆえ、より多くのエネルギ
ーを必要とする。加えて、溶融物の温度はダイにおいて
約２５°０程度に多くたけ変動Ｉ〜、こうしてペレット
化のとき問題、たとえは、劣った性質のペレットヲ生ず
る動揺する不適切な！、［のコントロール、を住する。

先行技術と対照的に、本発明の系においては、第２脱絨
器は相分離室として主として機能する。

一定温匿のポリマーが生成され、ぞして、Ｉ？　ＩＪマ
マ−第２脱＃；器を下降するとき、冷却はほとんど起こ
らない。脱蔵されたポリマーはライン３４がら抜き出さ
れ、約９９．８　（１％の純度を有する。残りの０２０
％は主として揮発性物質から成る。きわめて純度の高い
ＳＡＮコポリマーを望むとき、脱蔵器４５と同じ型の他
の脱蔵器倉脱Ｒ益４５の下流に飲けることができる。希
釈剤、了りリロニトリルモノマーオよびスチレンモノマ
ーのオーバヘッド生成物は、それ以−ヒの処理および／
または反応器ｌへの注入のためにライン４９がら抜き出
される。

上に示したように、第２脱蔵器４５を減圧にしかつまた
第１段階の脱蔵器３５の部分を減圧にして、希釈剤およ
び重合しなかったモノマーを抜き出し、これらを引き続
いて凝縮させ、好ましくは重合反応へもどす。普通の減
圧源、参照数字５１で表示する、を本発明の糸において
用いることができる。たとえば、普通の水蒸気噴射減圧
源を用３ いることができる。しかしながら、本発明に従い、負圧
減として回転ブロワ−を用いる比較的簡単な低圧系を用
いることが可能でありかつ好ましい。

本発明による系は冷却を必要とせず、これによりコスト
のかかる製雪および有意の操作の高価な因子を排除する
。また、緻密真空ポンプを用いることが可能である。し
かしながら、これは大量の汚された水を生成し、その環
境の問題は本発明による好ましい系により同様に排除さ
れる。

脱枳系からの揮発性成分は、減圧源５１からの減圧によ
り、冷却水で冷却された再循環凝縮器５３中へ抜き出さ
れる。凝縮されたモノマーおよび希釈ガスは再循環凝縮
器５３から再循環サージドラム５５へ行き、ここからそ
れらは再循環ポンプ５７によりライン５９を経て反応器
ｌへもどされる。これらの再循環された成分け、好まし
くは予熱器８の上流へ導入される。

４ 第３１割に、本発明による好ましい査循壌験縮器糸が示
されている。再備堪＾を縮器５３１、ライン６１から冷
却水を供給され、ヤして冷却水Ｆｉ餅縮益をライン６３
から去る。緋縮器５３は脱蔵器糸から揮発した構成成分
（８′釈削お工びモノマー）を受は散り、揮発性物袈が
涙糾し７？：抜、それらはＭ体の形πｈでライン６５を
経て丹侃堀す−ゾドラムへ移送される。再循環サージド
ラムｔ１、系中の水を腹；去するトラノｆ５６を４工す
る。

餅縮益５３はライン６７を経て減圧供給装置両へ接続さ
れ、そして圧力はｍＰ＆＋器およびサーノドラム５５と
の山１において、ライン６９で相豆に千表糾することに
よりカッ層化される。書楯塚軟罰白糸における減圧は、
サーフドラム５５中の炭化水素蒸気の圧力により制限さ
れ、それゆえ、ｍｔ良はできるたけ低く維持することが
望ツしい。典型的には、湯度に約２７〜３８℃ＶＣ維持
される。

液状モノマーおよび希釈剤は、サージドラム５５により
抜き出され、そして再循環ポンプ５７によりライン５９
を経で、前述のように、重合反応器へもどされる。ライ
ン５８を経て凝縮物の一部分を貴伽壊させてサージドラ
ム５５へもどことおよある。揉者の場合において、再ｖ
Ｎ堀された液体は有利には噴霧ノズルを経て揮発性物質
の人って来る流れ中に注入源れる。

凝縮器５３は約２ｗｓＨｇより小さい圧力低下を生成す
るように設計され、そして冷却水とそこを去る炭化水素
との間に約２℃より小さい接近が存在するような大きさ
である。典型的には、入る冷却水は約１６°Ｃ〜２９℃
の温度であり、そして去る水は約２０℃〜３２℃である
。凝縮器系の圧力は、典型的には約０２〜０．３　ｐ　
ｓ　ｉαである。

以下の実施例により、本発明ケさらに説明する。

実施例　１ ６、１１０１１ガロンの体積の棄１１の攪拌機刊き殆反
応もにおいて、スチレンとアクリロニトリルとの混合物
を共重合させる。反応浴合物の連続流を反応器の底から
朴き出し、静【ヒミキサーを絹み込んだ外部ルーｆを通
過させそして反応混合物が約１．２回／時で反転するた
めに十分な速度で反応器の上部へ再導入する。混合物を
一定速度で作動されるｖｉｌＦ＃置換型ポンプにより移
送する。約７０市甘％のスチレンと３０重量％のアクリ
ロニトリルとから構成された液体モノマーの妨害きれな
い供給物流れを、反応混合物が計重ミキサーのゾーンへ
入る点の伯、　ＡＩにおいて、反応混合物の循環流中へ
約４．　（１００ポンド／時の速度で導入する。約２８
重量％のスチレン、３４重希％のアクリロニトリルおよ
び３８重量％の希釈剤から構成された再循環されたモノ
マーの追加の供給物を、連続的に約４．４００鱈ピント
／時の速度で、新らしい供給物の流れと同じ点において
外部の再循環ループ中へ供給する。再循環モノマーと供
給物モノマーとの組み合わせを、反応混合物と訃と混合
ゾーンを経て完全に混合する。次いで、この混合物を反
応器中へもどす。

完全に均質な組成は、反応ゾーンにおいて、外部再循環
ループと反応器の上部から懸垂された攪拌機によるかき
まぜとの組み合わせによって維持される。攪拌機は、３
ｎｒｐｍの連片で回転するいかり型羽根およびタービン
型羽根の両者金倉む。

この組合わされたかきまぜは、反応混合物の上部から定
部までの蚊大の温度勾配を±ｌ　’Ｃに保証するために
十分である。

□ ９ ８ 重合反応器はジャケット付きであり、そして熱移動油を
ジャケットを通して循環きせる。油の温度を約１４４℃
の一定温度に自動制御により維持する。

定常状糀に到達［またとき、反応器の液体内容物を約１
４４℃の一定温度および約４ｏｐｓｉ（Ｈの圧力に維持
する。

反応容器内において、部分的に重合した反応混合物の一
部分を底部から、反応器に入る供給物の流れおよび再循
環の流れとの組み合わせのそれに等しい速度で連続的に
抜き出すことにより、一定の液体の体積を維持する。こ
の流れは、約４８重量％のスチレン／アクリロニトリル
コポリマー、１４．５重量％のスチレンモノマー、１７
．５ｆｆｉｔ−のアクリロニトリルモノマーおよび２０
重量％の希釈剤から構成でれている。

コポリマーは約２９重ｉ％のアクリロニトリル０ と７１ｉｉ量係のスチレンを含有し、そして均質な組成
である。着色はかく、ポリマーは本質的に透明である。

重合熱は、反応ゾーンからコントロールでれた速度にお
いて沸とうするモノマーにより除去きれる。反応器に隣
接して位置する殻および管型の垂直の熱交換器を用いて
、熱蒸気を凝縮ぜせ、蒸気は管の内側上に凝縮し、そ［
７て殻には冷却水が循環している。

液面は凝縮器の管内において維持され、七ツマ−は供給
物の流れおよび再循環の流れと同じ入る点において反応
器へ直ちにもどブれる。冷却速度は凝縮器の管内の液状
モノマーのレベルを調節することによってコントロール
される。冷却でれたモノマーの側流を、反応器からの蒸
気が入る点よより上において、凝縮器の上部中へ噴霧す
る。蒸気の流れは、約８重量％のスチレン、７８重量−
１ のアクリロニトリルおよび１４重量％の希釈剤から構成
でれ、凝縮器へ約１４４℃で入る。凝縮器からのある体
積の凝縮物を、凝縮器と凝縮物再循環ポンプとの間に位
置する収集槽内に貯賦する。

この体積はほぼ５００ガロンである。

反応器を出るコポリマー／モノマー混合物は、脱蔵区域
へ可変速度のギヤポンプにより進行させられる。このポ
ンプは、反応ゾーンにおいて一定レベルを維持する。こ
の混合物は反応器のジャケットにおけるものと同じ温度
で流れる熱伝達油が循環するジャケット付き管を通過し
、そして２つの脱蔵器の最初のものに入る。液体混合物
は約１４４℃の温度である。第１脱蔵器は自動圧力コン
トロールにより約２９ｐｓ　ｉａの圧力に維持されてい
る。約１９重量係のスチレン、５１重量％の７クリロニ
トリルおよび３０重量％の希釈剤から構成式れた蒸気は
、脱蔵器へ約２．２００ポンド２ ７時の速度で入るとき、コポリマー混合物から沸とうし
て出る。得られるポリマー混合物は、約１３ｍｔ％のス
チレン、５５重ｉ％のアクリロニトリル、１６．５重量
％の希釈剤、および約６５重量％のスチレン／アクリロ
ニトリルコポリマーから構成されており、約７７℃にお
いて脱蔵器の底部に落下し、そ［２てポンプにより前進
させられる。

スチレンおよびアクリロニトリルのモノマーの比は、重
合反応器へ入る供給物の比とほぼ同じである０ 底部からコポリマー溶液は垂直の殻および管型の熱交換
器の管側へ入り、ここで殻側を循環する加熱油により約
２３０℃の温度に加熱される。この予熱器の設計は、管
内でもモノマーの蒸発が起こりかつモノマ／ポリマーの
発泡混合物が形成するようなものである。この発泡混合
物の流れ特性は、それがこの型の従来の熱交換器よりも
非常に（ｉ　３ すぐれた熱伝達を可能とし、加熱ゾーンを非常に小きく
することができるようなものである。管は十分に大きく
て、減圧を脱蔵器の第２股階から管内に及ぼでせ、かつ
モノマ／ポリマー混合物を管内で発泡させることができ
る。各管の長では１２フイートであり、そして直径は１
．２５インチである。

２相混合物は予熱器を約２３３℃で出て、第２脱蔵器へ
分配ノズルを経て入り、せこで小はいストランドに分離
される。この脱蔵器は約０．２９ｐｓｉａの圧力および
２３０℃において作動する。

約３７重ｉｔ％のスチレン、１６６重量％アクリロニト
リルおよび４７重量−の希釈剤が蒸気として取り出され
、凝縮され、再循環されたコポリマーは、約０．１５重
量％のスチレン、０．０１重量％のアクリロニトリル、
０．０５重ｔチの希釈剤、および９９７９重量％のコポ
リマーから構成され、脱４ 絨器の底部に落下し、そしてポンプによりペレット化ダ
イへ送られる。

実施例２〜６ 実施例１の手順を反復するが、ただＥ−パラメーターを
種々に変化プせる。実施例１ならびにこれらの追加の実
施例の・ぐラメ−ターを、下表に要約する。

４、　（２１面の１＋、Ｊｌ、ｉ、ｆＣ峻明’Ｋ　１　
ｒ）ｌは、本化０１１に、ｒる方法を実施するための適
当な装置の略（リイ１である。

第２図は、本発明によるコントロールされた温度の重付
全実施するための別の装置のより詳細な略図である。

第３図は、本発明によるモノマーを１３）′縮しかつ臣
ｊ収されたモノマーを再（Ｍｉするための好ましい装置
を示す略１狛である。

１　反応器、８　予熱器、１５　凝縮器、３５　第１脱
蔵器、４１　予熱器、４５　第２脱蔵器、５３　＃縮器
、ｓｓ　　ｐ４循壌サージドラム特許出願人　コスデン
・チクノロノー・インコーホレーテッド −（ｉ’ｉ’− ｈ 手続補正書くカニ０ 昭和５８年１１月１５日 特許庁１ｙ＜’口　　　肴　杉　第１１　　大　　殿２
、発明の名称 スチレン／アルクニルニトリルコホリマーを・１１Ｊ佑
するＬ１去八〇Ｉ望ｔ１ ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 ４、代　理　人〒１０７ １ン１１Ｎ１ ７、補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、前もって決定した比のスチレンモノマーおよびアル
   ケニルニトリルモノマーからなる供給物を反応器へ連続
   的に導入して反応混合物を生成し、 スチレンモノマーおよびアルケニルニトリルモノマーを
   含有する反応混合物を、前記モノマーが共重合してスチ
   レン／アルケニルニトリルコポリマーを生成する温度お
   よび圧力の条件に暴露し、反応混合物全体を通じて実質
   的に均一な組成分布および実質的に均一な温度分布を維
   持するために十分なかきまぜに、前記反応混合物を暴露
   し、スチレン／アルケニルニトリルコホリマーヲ反応器
   から連続的に抜き出す、 工程からなり、そして脱蔵工程が、 第１段階において、抜き出されたコポリマー中のスチレ
   ンモノマ一対アルケニルニトリルモノマーの比を、重合
   時に、反応器から抜き出されたスチレン／アルケニルニ
   トリルコポリマー、！：　ｉｔ　ｔｙ　同一のスチレン
   モノマー：アルケニルニトリルモノマーを有するスチレ
   ン／アルケニルニトリルコポリマーを提供するように選
   択された比に、調整し、そして 第２段階において、抜き出されたスチレン／アルケニル
   ニトリルコポリマーを、その中の揮発性成分の実質的に
   すべてを揮発させるために十分な温度に加熱し、そして
   揮発した成分を非揮発性コポリマーから分離する、 ことからなる、ことを特徴とする、スチレンモノマーお
   よびアルケニルニトリルモノマーを連続的に塊重合して
   スチレン／アルケニルニトリルコポリマーを生成する方
   法。 ２、前記調整工程は前記モノマーの比を供給物の前記前
   もって決定した比とほぼ同一の比に回復させることから
   なシ、そして第１段階における回復工程は前記比を回復
   させるために十分な量のアルケニルニトリルモノマーを
   抜き出すことがら々る、特許請求の範囲第１項記載の方
   法。 ３、前記抜き出しは、モノマー含有蒸気相を形成するた
   めに十分なレベルに第１段階の脱臓器の圧力を維持し、
   そしてアルケニルニトリルモノマーに富んだ蒸気を選択
   的に出すことからなる、特許請求の範囲第２項記載の方
   法。 ４、前記第２段階における前記加熱工程は、スチレン／
   アルケニルニトリルコホリマーヲ熱交換装置に通過させ
   、そして泡型２相を熱交換装置に流過させるために十分
   な、コポリマー中の揮発性成分の実質的な揮発を起こす
   ために十分な量だけ、熱交換装置内の圧力を減少させる
   ことからなる、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５゜　前記第２段階における前記分離工程は、２相のコ
   ポリマー／揮発した成分の流れを熱交換装置から分離器
   の中へ進行させ、そして揮発した成分を蒸気の形態に維
   持するために十分なレベルに分離器内の圧力を減少させ
   ることからなる、特許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、前記脱蔵工程は、揮発した成分を第２段階における
   分離器から抜き出し、抜き出された揮発した成分を凝縮
   させて回収されたモノマーの液状凝縮物を生成し、そし
   て回収されたモノマーの液体を反応器ヘモツマ−供給物
   の一部分として再循環させる工程をさらに含む、特許請
   求の範囲第１．３または４項記載の方法。 ７、供給物は、合計のモノマー含量に基づいて、約４０
   〜９０重量係のアルケニルニトリルおよび約４０〜９０
   重量％のスチレンを特徴する特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ８、供給物は、約２〜５０重量％のモノマーのだめの不
   活性希釈剤をさらに含む、特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ９、前記不活性希釈剤は、エチルベンゼン、ブチルベン
   ゼン、ベンゼン、トルエン、キシレンまたはクメンから
   なる、特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０、共重合条件は、約４０チ／時までの反応速度およ
   び約９０％までのコポリマーの転化率を生成するような
   ものである、特許請求の範囲第１項記載の方法。 １１、蒸発したスチレンモノマーおよびアルケニルニト
   リルモノマーを含有する蒸気相を反応器から抜き出すこ
   とにより、反応混合物を冷却す５− る工程をさらに含む、特許請求の範囲第１項記載の方法
   。 １２、前記冷却工程は、反応器から抜き出さした蒸発し
   たスチレンモノマーおよびアルケニルニトリルモノマー
   を、冷却された凝縮表面と接触させることにより、凝縮
   させて、凝縮されたモノマー含有液体を生成させ、そし
   て凝縮されたモノマー含有液体を反応器へもどす、こと
   をさらに含む、特許請求の範囲第１１項記載の方法。 １３、前記冷却工程は、ある体積の凝縮されたモノマー
   含有液体を集め、そしてそれを反応器へ選択的に導入し
   て瞬間的冷却効果を生成させるために、それを保持する
   、ことをさらに含む、特許請求の範囲第１２項記載の方
   法。 １４、前記冷却工程は、凝縮されたモノマー含有液体の
   一部分を凝縮工程へ再循環させ、そして反応器から抜き
   出された蒸発したモノマーを、６− 再循環された凝縮されたモノマー含有液体の流れの中に
   通過させることによシ、急冷する工程をさらに含む、特
   許請求の範囲第１２項記載の方法。 １５、前記再循環された凝縮されたモノマー含有液体の
   流れは、カーテン様に分布された流れである、特許請求
   の範囲第１４項記載の方法。 １６、前記冷却工程は、前記再循環された凝縮されたモ
   ノマー含有液体を冷却された表面領域に対して衝突させ
   て、重合したモノマーが前記表面上に蓄積するのを防止
   する工程をさらに含む、特許請求の範囲第１４項記載の
   方法。 １７、前記冷却工程は、反応器の壁を液状冷却媒体と接
   触させることをさらに含む、特許請求の範囲第１２項記
   載の方法。 １８、前もって決定した比のスチレンモノマーおよびア
   ルケニルニトリルモノマーからなる供給物を反応器へ連
   続的に導入して反応混合物を生成し、 反応器と、 前もって決定した比のスチレンモノマーおよびアルケニ
   ルニトリルモノマーからなる供給物を前記反応器へ連続
   的に導入する手段と、 スチレンモノマーおよびアルケニルニトリルモノマーを
   含有する反応混合物を、前記モノマーが共重合してスチ
   レン／アルケニルニトリルコポリマーを生成する温度お
   よび圧力の条件に暴露する手段と、 反応混合物全体を通じて実質的に均一な組成分布および
   実質的に均一な温度分布を維持するために十分なかきま
   ぜに、前記反応混合物を暴露する手段と、 スチレン／アルケニルニトリルコホリマーヲ反応器から
   連続的に抜き出す手段と、 前記反応器から抜き出されたスチレン／アルケニルニト
   リルコポリマーから揮発性成分を除去する脱臓器と、 からなシ、そして前記脱臓器は、 抜き出されたコポリマー中においてスチレンモノマ一対
   アルケニルニトリルモノマーの比ヲ、供給物の前もって
   決定したスチレンモノマｍ：アルケニルニトリルモノマ
   ーの比とほぼ同一の比に回復させる手段からなる第１工
   程と、 抜キ出すレタスチレン／アルケニルニトリルコポリマー
   を、その中の揮発性成分の実質的にすべてを揮発させる
   ために十分な温度に加熱する手段と、揮発した成分を非
   揮発性コポリマーから分離する手段とからなる第２工程
   と、 カラなる、ことを特徴とする、スチレンモノマーおよび
   スチレンモノマーを連続的に塊重合してスチレン／アル
   ケニルニトリルコポリマーを生成する装置。 ９− １９、　　前記何便工程は、第１段階において、前記比
   を回復させるために十分な量のアルケニルニトリルモノ
   マーを抜き出す手段からなる、特許請求の範囲第１８項
   記載の装置。 ２０、前記抜き出す手段は、モノマー含有蒸気相を形成
   するために十分なレベルに第１段階の脱臓器の圧力を維
   持手段と、アルケニルニトリルモノマーに富んだ蒸気を
   選択的に出す手段と、からなる、特許請求の範囲第１９
   項記載の装置。 ２１、前記第２段階における前記加熱手段は、熱交換装
   置と、スチレン／アルケニルニトリルコポリマーを前記
   熱交換装置に通過させる手段と、泡型２相を前記熱交換
   装置に流過させるため釦十分々、コポリマー中の揮発性
   成分の実質的な揮発を趨こすために十分な量だけ、熱交
   換装置内の圧力を減少させる手段と、からなる、特許請
   求の範囲第１８項記載の装置。 −１〇− ２２、前記熱交換装置は、コポリマーのための複数の管
   からなり、前記管は前記２相の泡型を流れさせるために
   十分な直径を有する、特許請求の範囲第２１項記載の装
   置。 ２３、　前記第２段階における前記分離手段は、分離器
   と、２相のコポリマー／揮発した成分の流れを熱交換装
   置から前記分離器の中へ進行させる手段と、揮発した成
   分を蒸気の形態に維持するために十分なレベルに分離器
   内の圧力を減少させる手段と、から々る、特許請求の範
   囲第１８項記載の装置。 ２４、前記脱蔵器は、揮発した成分を第２段階における
   前記分離器から抜き出す手段と、抜き出された揮発した
   成分を凝縮させて回収されたモノマーの液状凝縮物を生
   成する凝縮器と、回収されたモノマーの液体を前記反応
   器ヘモツマ−供給物の一部分として再循環させる手段と
   、をさらに含む、特許請求の範囲第２３項記載の装置ｆ
   ｔ０２５、蒸発したスチレンモノマーおよヒアルケニル
   ニトリルモノマーを含有する蒸気相を反応器から抜き出
   すことによシ、反応混合物を冷却する手段をさらに含む
   、特許請求の範囲第１８項記載の装置。 ２６、前記冷却手段は、反応器から抜き出さレタ蒸発し
   たスチレンモノマーおよびア／ｌ／　）ｙ　＝　／ｌ／
   ニトリルモノマーを凝縮させて、凝縮されたモノマー含
   有液体を生成させる手段と、凝縮されたモノマー含有液
   体を反応器へもどす手段と、をさらに含む、特許請求の
   範囲第２５項記載の装置。 ２７、前記冷却手段は、ある体積の凝縮されたモノマー
   含有液体を集める手段と、それを反応器へ選択的に導入
   して瞬間的冷却効果を生成させる手段と、をさらに含む
   、特許請求の範囲第２６項記載の装置。 ２８、前記冷却手段は、凝縮されたモノマー含有液体の
   一部分を凝縮手段へ再循環させる手段と、反応器から抜
   き出された蒸発したモノマーを、再循環された凝縮され
   たモノマー含有液体の流れの中に通過させることによシ
   、急冷する手段と、をさらに含む、特許請求の範囲第２
   ６項記載の装置。 ２９、前記急冷手段は、カーテン様に分布された凝縮さ
   れたモノマー含有液体の流れを生成する手段からなる、
   特許請求の範囲第２８項記載の装置。 ３０、　　前記冷却手段は、前記再循環された凝縮され
   たモノマー含有液体を冷却された表面領域に対して衝突
   させて、重合したモノマーが前記表面上に蓄積するのを
   防止する手段をさらに含む、特許請求の範囲第２６項記
   載の装置。 ３１、前記冷却手段は、反応器の壁を液状冷１３− 却媒体と接触させる手段をさらに含む、特許請求の範囲
   第２６項記載の装置。 ３２、前記供給物導入手段の供給上流部の予熱器をさら
   に含む、特許請求の範囲第１８項記載の装置。 １４−