JPS5976099A - アミノナフタセン誘導体とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なアミノナフタセン誘導体及び（４） その製造方法に関する。

更に詳しくは一般式ＣＩ） 〔式中　Ｒ１は水素原子、またはトリフルオロアセチル
基を意味し　Ｒ２は水素原子、アセチル基、トリフルオ
ロアセチル基またはＰ−ニトロベンゾイル基を意味し　
Ｒ３はヒドロキシ基、アミノ基、アセトキシ基、トリフ
ルオロアセトキシ基またはトリフルオロアセトアミド基
を意味する。〕 で示される９−アミノ−５，７，８，９，１０゜１２−
ヘキサヒドロナフタセン誘導体に関する。

一般式（Ｉ）で示されるアミノナフタセン誘導体は癌化
学療法剤として臨床的に広く利用され（５） ているアンスラサイクリン系抗生物質の類縁化合物であ
る。アンスラサイクリン系抗生物質としてダウノマイシ
ン及びアドリアマイシンが知られており、これらの化合
物はかなり強力な抗腫瘍活性を示すが決して満足できる
ものではなく、より強力で安全性の高い抗腫瘍活性を有
する化合物を見出すべく種々の試みが行われている。

本発明もまたより高活性な抗腫瘍活性化合物を見出すこ
とを目的に完成されたものであり、本発明化合物（Ｉ）
は強い抗腫瘍活性を有しており、制癌剤として有用なも
のである。

本発明に係わる一般式（Ｉ）で示されるアミノナフタセ
ン誘導体は下記の方法にて製造することができる。

一般式（ＩＦ） 〔式中、ｋは前記と同じ意味を有する。〕で示される化
合物と、一般式〔ｍ） 〔式中、い　はアセチル基、トリフルオロアセチル基ま
たはＰ−ニトロベンジル基を意味し　Ｒ［）　　はアセ
トキシ基、トリフルオロアセトキシ基またはトリフルオ
ロアセトアミド基を意味し、Ｘは塩素原子又は臭素原子
を意味する。〕 で示される糖誘導体とを、トリフルオロメタンスルホン
酸銀等の可溶性銀塩の存在下あるいは酸化水銀、シアン
化水銀、臭化水銀等の水銀塩の存在下に、溶媒中、例え
ばジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲン化アル
キル系溶媒、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル等
のエーテル系溶媒、あるいはこれらの混合溶媒中でグリ
コジル化反応を行うことにより、一般式（７） （） 〔式中、Ｒ１、Ｒ４、Ｒ５は前記と同じ意味を有する。

〕 で示されるアミノナフタセン誘導体を得ることができる
。

あるいはまた、前記一般式（ＩＦ）で表わされる化合物
と一般式ＥＶ） 〔式中　Ｒ４、Ｒ５は前記と同じ残株を有する。〕で示
される化合物をメタンスルホン酸、Ｐ−）ルエンスルホ
ン酸等の酸触媒の存在下、無水の（８） 有機溶媒例えばベンゼン、トルエン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等中でグリコジル化反応を行うことによ
り前記一般式（ＩＶＩで示されるアミノナフタセン誘導
体を得ることができる。

これら上記のグリコジル化反応では得られる一般式（Ｉ
Ｖ）で示される化合物は、通常、糖部分が１′α−結合
を有するものと１′β−結合を有するものの混合物とし
て得られるが、一般に１′α結合を有するものが主生成
物である。特に上記２方法によるグリコジル化反応の前
者の方法では１′β結合を有するものはごく少量しか得
られない。

次に前記一般式（ＩＶＩで示される化合物の立体異性体
について説明する。前記一般式（ＩＩ）で示される原料
化合物には、７位酸素原子と９位窒素原子がシス配置お
よびトランス配置のものが存在する。例えばシス配置で
ある原料化合物（ＩＩ）のラセミ体を用いてグリコジル
化反応を行うと、前記一般式〔■〕で示される生成物は
４種の立体異性体の混合物となり、シス配置である（９
） 原料化合物（ＩＩ）の光学活性体を用いてグリコジル化
反応を行うと、生成物は２種の立体異性体の混合物とな
る。このような異性体は、例えばシリカゲル等を用いる
クロマトグラフィ一番こより分離することができる。こ
の分離は後述の加水分解反応後に行ってもよい。

一般式（ＩＶ）で表わされるアミノナフタセン誘導体の
エステル基部分を加水分解し、一般式（） 〔式中、Ｒ１は前記と同じ意味を有し　Ｒ６はヒドロキ
シ基またはトリフルオロアセトアミド基を意味する。〕 で示されるアミノナフタセン誘導体を得るには、水酸化
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素す（１０） トリウム等の無機塩基またはトリエチルアミン等の有機
塩基を用い、メタノール、エタノール、含水テトラヒド
ロフラン、含水アセトン等の溶媒中で加水分解を実施す
ればよい。ここで、本加水分解反応において、加水分解
をうけるエステル基の部分がトリフルオロアセトキシ基
である場合には、他のエステル基の加水分解条件よりも
弱い条件、例えばメタノールあるいは含水アセトン中で
、トリエチルアミンあるいは炭酸水素ナトリウムで処理
することによっても加水分解を行うことができる。また
前記一般式［ＩＶ］で示されるアミノナフタセン誘導体
のうち、トリフルオロアセトアミド基を有する誘導体を
加水分解する場合においては、トリフルオロアセトアミ
ド基が加水分解を受けにくい反応条件、例えば炭酸カリ
ウムを用い、反応温度−２０℃〜５℃、反応時間０．５
〜２時間にて反応を行うことにより、エステル部分が加
水分解され、前記一般式（ＶＩ）で示されるアミノナフ
タセン誘導体のうち、トリフルオロアセトアミド基を有
する化合物（一般式［ＶＩ）において　Ｒ１がトリフル
オロアセチル基、および／またはに６がトリフルオロア
セトアミド基である化合物）を得ることができる。

前記一般式（ＩＶ）で示されるアミノナフタセン誘導体
のうち、トリフルオロアセトアミド基を有する化合物か
ら一般式〔■〕 〔式中　Ｒ７はヒドロキシ基又はアミノ基を意味する。

〕 で示される化合物を得る方法としては、まずエステル基
を前述の方法に従って加水分解し、次いでトリフルオロ
アセトアミド基を加水分解するという方法と、エステル
基とトリフルオロアセトアミド基を同時に加水分解する
という方法の２方法を挙げることができる。

前者の方法ではエステル基の氷解により得られたトリフ
ルオロアセトアミド基をもつ化合物を、水酸化ナトリウ
ム、炭酸カリウム等の無機塩基を用い、メタノール、含
水アセトン、含水テトラヒドロフラン等の溶媒中、反応
温度０〜１０℃にて０．５〜２０時間反応させトリフル
オロアセトアミド基を加水分解させ一般式〔■〕で示さ
れた化合物とすることができる。後者の方法では最初か
らトリフルオロアセトアミド基が加水分解を受ける上述
の条件にて実施しエステル基を加水分解させると同時に
トリフルオロアセトアミド基を加水分解させ、一般式〔
■〕で示される化合物を得ることができる。

又、上述の方法で得ることができる前記一般式（ＶＩ）
で示される化合物のうち、一般式〔■〕〔式中、Ｒ６は
前記と同じ意味を有する。〕で示される化合物をジクロ
ロメタン、クロロホルム、テトラヒドロフラン等の溶媒
中トリエチルアミン、ピリジン等の塩基の存在下、無水
トリフルオロ酢酸にて反応させた後、反応液にメタノー
ル、あるいは含水メタノール及びトルエチルアミンある
いは炭酸水素ナトリウムを加えることにより９位のアミ
ノ基だけをトリフルオロアセチル化させて一般式〔■〕 〔式中　Ｒ６は前記と同じ意味を有する。〕で示される
化合物を得ることができる。

本発明化合物の合成原料である一般式（ＩＩ）で示され
る化合物は新規化合物であり、例えば反応式（Ａ）の方
法にて合成することができる。

反応式（Ａ） ＋１１　　　　　　　＋２１　　　　　　　　　＋３１
（４）　　　　　　　　　（５） １６１　　　　　　　　　＋７１ （８１１９） 叫　　　　　　　　　　　　　　０υ （２） 〔式中　Ｒ８はメチル基、トリフルオロメチル基または
ベンゾイル基を意味し　Ｒ９、ＲＩＯは共にメチル基ま
たはエチル基を意味するかｋとｋ　でエチレン基を意味
する。〕 即ち化合物（１）を炭酸アンモニウムおよびシアン化カ
リウムと反応させ化合物（２）とし、化合物（２）を水
酸化バリウムの存在下加水分解し化合物（３）とする。

化合物（３）を一般式〔Ｘ〕 〔式中、Ｒ８は前記と同じ意味を有する。〕あるいは一
般式［ＸＩ） 〔式中、Ｒ８は前記と同じ意味を有する。〕で示される
化合物と通常のアシル化反応を行って化合物（４）とし
、続いて化合物（４）をメタノール中硫酸等の酸触媒の
存在下反応させ化合物（５）とする。化合物（５）をジ
メチルスルホキシドと水素化ナトリウムから調製したメ
チルスルフィニルカルバニオンと反応させ化合物（６）
とし、化合物（６）をアルミニウムアマルガムあるいは
亜鉛によ（１７） り脱硫化反応を行なうと化合物（７）が得られる。

化合物（７）を塩化アルミニウム等のルイス酸の存在下
、無水フタル酸と反応させ化合物（８）とし、次Ｉζ常
法によりケトン基を保護した化合物（９）に導いた後、
Ｎ−ブロムこはく酸イミド等のハロゲン化剤で処理して
得られる化合物Ｑｌを塩酸等の酸を用い加水分解を行う
と化合物αυを得ることができる。必要に応じ、無水ト
リフルオロ酢酸と反応させると化合物０りを得ることが
できる（特願昭５６−１２７２２７号、特願昭５７−７
８７０８号）。化合物ａυと０２で一般式（ＩＩＩで示
される化合物を構成する。

一般式（Ｉ［）で示される化合物を光学活性体で取得す
る方法としては式（４）で示される化合物をあらかじめ
光学分割し、式（４）で示される化合物の光学活性体を
取得した後に光学活性な式（４）で示される化合物から
反応式（Ａ）で示したと同様の方法にて光学活性な一般
式（ＩＩ）で示された化合物に導くことが可能である（
特願昭５６−１２７２２７号、特願昭５７−７８７０８
号）。

ラセミ体である化合物（４）を光学分割することによ゛
す、６体と１体とに分離し、光学活性な化合物（４）を
得るには、光学分割剤としてｌ−エフェドリンあるいは
ｌ−もしくはｄ−α−フェニルエチルアミン等の光学活
性アミンを用い、化合物（４）とジアステレオマー塩を
形成させ溶解度差を利用してｄ−化合物（４）・光学活
性アミン塩と′ｌ−化合物（４）・光学活性アミン塩と
に分けた後、各々のジアスレオマー塩を鉱酸により分解
することにより、対応する光学活性（ｄおよびｌりな化
合物（４）を得ること゛ができる。

本発明化合物である一般式（Ｉ）で示されるアミノナフ
タセン誘導体は糖部分とアグリコン部分から成っでいる
が、以下に立体配置について説明する。

糖部分は２，６−シブオキシ−し一リキソーへ 右キソピラノース誘導体あるいは３−アミノ−２，３，
６−ドリデオキシーＬ−リキソーヘキンピラノース誘導
体であり、アグリコンと１１α−結合あるいは１′β−
結合により結合している。

アグリコン部分は本明細書にいずれも平面構造式にて図
示されているが、これらの式には、７位酸素原子と９位
窒素原子がシス及びトラン（スの立体関係である轟いず
れも含み、更に各々の光学異性体を含むものである・。

抗腫瘍活性上のアグリコン部分の好ましい立体配置とし
ては７位酸素原子と９位窒素原子がシス配置であり、更
に、特に好ましい立体配置としては一般式ＣＩ［］で示
される化合物の内、Ｒ１が水素原子であり、かつ７位酸
素原子と９位窒素原子がシス配置である化合物のｄ異性
体（但し塩酸塩は比旋光度はマイナス符号である）と同
じ立体配置である場合である。

次に実施例を挙げ本発明を説明するが本発明はもとより
これに限定されるものではない。

実施例１ ｄ−９α−アミノ−９β−アセチル−５゜７．８，９，
１０．．１２−へキサヒドロ−６゜７α、１１−）ジヒ
ドロキシ−５，１２−ナフタセンジオン（（ｄ）　Ｄ＋
　１５３　（Ｃ＝０．０６　、クロロホルム）、塩酸塩
：〔α）Ｄ−８９°（Ｃ−０゜１゜ＤＭＦ））３０５キ
をジクロロメタン２０−にて溶解し、モレキュラーシー
ブ４　Ａ　４００　ｍ９を加えた後５℃以下に冷却し、
これに３，４−ジー〇−アセチルー２．６−シデオキシ
ーα−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシールクロリド５２１
　！Ｒｇのジクロロメタン、１〇−溶液及びトリフルオ
ロメタンスルホン酸銀塩５４０■のジエチルエーテル１
０ｍ１溶液を加え、５℃以下で１時間反応させた。反応
液にジクロロメタン１００　ｒｎｌと飽和重曹水３０−
を加えた後不溶物を枦去し、有機層を分液した。有機層
を水洗し硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮し７６４
■の残渣を得た。この残渣をシリカゲル・カラムクロマ
トグラフィー（溶出溶媒５％メタノール／クロロホルム
）にて精製して、ｄ−７α−（３，４−ジーＯ−アセチ
ル−２゜６−シデオキシーα−Ｌ−リキソ−ヘキソピラ
ノース−１−イル）−９α−アミノ−９β−アセチル−
５、７、８、９、１０、１２−へ（２１） キサヒドロ−６，１１−ジヒドロキシ−５，１２−か７
タセンジオ７３４４ＱＦ、”Ｐ　１５５〜１５７℃、〔
α）、＋１７１°（ｃ’＝０．２１　、クロロホルム）
を得た。

実施例２ 実施例１で得たｄ−７α−（３，４−ジー０−アセチル
−２，６−シデオキシーα−Ｌ−リキソーヘキンピラノ
ースー１−イル）−９α−アミノ−９β−アセチル−５
，７，８゜９　、１０　、１２−へキサヒドロ−６，１
１−ジヒドロキシ−５，１２−ナフタセンジオン１２０
■をメタノール１２−とテトラヒドロフラン１２−に溶
解後、氷水冷却上炭酸カリウム２３２ｑを加え同温度で
１時間反応させた。

反応液を３チ塩酸水にて酸性とした後、飽和重曹水を２
０ｍ１加えてアルカリ性としジクロロメタンにて抽出し
た。有機層を飽和食塩水にて洗浄後、硫酸マグネシウム
にて乾燥し、減圧下溶媒を溜去し、残渣を９１ｗｔｆ得
た。この残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（２
２） −（溶出溶媒１０％メタノール／クロロホルム）精製し
、ｄ−７α−（２，６−シデオキシーα−Ｌ−９キソー
ヘキソピラノース−１−イル）−９α−アミノ−９β−
アセチル−５、７、８、９、１０、１２−へキサヒドロ
−６，１１−ジヒドロキシ−５，１２−ナフタセンジオ
７８１　”？、　ｍｐ　１７８〜１８２℃、〔α〕Ｄ＋
８７１°（Ｃ＝０．１６、クロロホルム）を得た。

実施例３ ｄ−９β−アセチル−０ｃｔ−）リフルオロアセチルア
ミノ−５，７，８，９，１０，１２−ヘキサヒドロ−６
，１１−ジヒドロキシ−５゜１２−ナフタセンジオン（
〔α）、＋２０７°（ｃ＝０．２、クロロホルム））３
２４１ｎＩｉをジクロロメタン１５ｉに溶解し、モレキ
ュラシーブ４Ａ５５０　ｍ９を加えた後、氷水冷却した
。この溶液に３．４−ジー０−アセチル−２，６−シデ
オキシーα−Ｌ−リキソーヘキンピラノシールクロリド
ｓｏｏ　ＷＮ２をジクロロメタン５ｒｎｌに溶解したも
のを加えた後、トリフルオロメタンスルホン酸銀塩５４
０　ＪＩｖをジエチルエーテル６−に溶解したものを加
え、氷水冷却下４５分間反応させた。反応液にジクロロ
メタン５〇−と飽和重曹水２０ｒｎｌを加えた後、不溶
物を枦去してから、有機層を分液し、飽和食塩水にて洗
浄後、硫酸マグネシウムにて乾燥し、減圧上溶媒を溜去
して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（溶出溶媒１％メタノール／クロロホルム）にて精製
し、ｄ７α−（３，４−ジーＯ−アセチル−２゜６−シ
デオキシーα−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノース−１−イ
ル）−９β−アセチル−９α−トリフルオロアセトアミ
ド−５，７，８゜９　、１０　、１２−へキサヒドロ−
６，１１−ジヒドロキシ−５，１２−ナフタセンジオン
７８■、ｍＰ　１３０〜１４０℃、〔α）、＋２２６°
（Ｃ−０，１６゜クロロホルム）を得た。

実施例４ 実施例１で得たｄ、−７α−（３，４−ジー０−アセチ
ル−２，６−シデオキシーα−Ｌ−リキソ−へキンピラ
ノース−１−イル）−９σ−アミノ−９β−アセチル−
５，７，８゜９　、１０　、１２−へキサヒドロ−６，
１１−ジヒドロキシ−５，１２−ナフタセンジオン８０
■をジクロロメタン１０−に溶解した後、ピリジン１７
０ｒｒ９、無水トリフルオロ酢酸１８０　”Ｐを氷水冷
下加え室温にて１時間反応させた。

反応後、メタノール２０−１飽和重曹水２゜−を加え室
温にて１時間反応後、ジクロロメタン１００−を加え抽
出し、ｄ−７α−（３゜４−ジーＯ−アセチルー２．６
−シデオキシーｄ−Ｌ−リキソ−へキンピラノース−１
−イル）−９β−アセチル−９α−トリフルオロアセト
アミド−５、７、８、９、１０、１２−へキサヒドロ−
６、工１−ジヒドロキシ−５，１２−ナフタセンジオン
９１キ、 ｍＰ　１３３〜１４０℃を得た。

実施例５ ｄ−９α−アミノ−９β−アセチル−５゜（２５） ７　、８　、９　、１０　、１２−へキサヒドロ−６゜
１１−ジヒドロキシ−５，１２−ナフタセンジオン（〔
α〕。＋１５３°（ｃ＝ｏ、ｏａ、クロロホルム）、塩
酸塩：〔α、＋Ｄ−８９　（Ｃ＝０．１．ＤＭＦ））２
９４　ｌｌｖをジクロロメタン３６−に溶解し、モレキ
エラシーブ４　Ａ　５５０　”Ｐを加えた後、氷水冷却
した。これに、２，３．６−ドリデオキシー３−トリフ
ルオロアセトアミド−４−〇−トリフルオロアセチルー
α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノシールクロリド６００キ
をジクロロメタン８−に溶解したものと、トリフルオロ
メタンスルホン酸銀塩５１０ηをジエチルエーテルに溶
解したものを加え、氷水冷却下１時間反応させた。反応
液にメタノール５〇−と飽和重曹水１０−を加え、氷水
冷却下１時間反応後、ジクロロメタン２００−を加え、
不溶物を枦去してから有機層を分液した。有機層を水洗
後、濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィ（溶出溶媒５％メタノール／クロロホルム）に
て精製してｄ（２６） −７α−（２，３，６−）リゾオキシ−３−トリフルオ
ロアセトアミド−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノース−
１−イル）−９α−アミノ−９β−アセチル−５、７、
８，９，１０９１２−ヘキサヒドロ−６，１１−ジヒド
ロキシ−５，１２−ナフタセンジオン３４７■、ｍＰ　
１４３〜１４５℃、（α〕ｏ　＋　１８４°（Ｃ＝０．
１２、クロロホルム）を得た。ここで得られたもの８常
法により塩酸塩とすると融点１７３−１７４℃であった
。

実施例６ 実施例５で得たｄ−７α−（２，，３，６−ドリデオキ
シー３−トリフルオロアセトアミド−σ−Ｌ−リキソ−
ヘキソピラノース−１−イル）−９α−アミノ−９β−
アセチル−５、７、８、９、１０、１２−ヘキサヒドロ
−６，１１−ジヒドロキシ−５，１２−ナフタセンジオ
ン５ＯＴＮｉをメタノール１２７′に溶解後、氷水冷却
下　１０チ炭酸カリウム水溶液５ｒｎｌを加え、同温度
にて１２時間反応させた。反応液に３チ塩酸水を加え、
酸性とした後、飽和重曹水にてアルカリ性としクロロホ
ルム抽出を行なった。抽出で得られた残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶出溶媒Ｏ０５チアンモニ
ア水を含む５チメタノールクロロホルム）にて精製した
後、常法により塩酸塩としてｄ−７α−（２，３，６−
）リゾオキシ−３−アミノ−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピ
ラノース−１−イル）−９α−アミノ−９β−アセチル
−５、７、８、９、１０、１２−へキサヒドロ−６，１
１−ジヒドロキシ−５，１２−ナフタセンジオン・２塩
酸塩２４”Ｐ、ｍＰ１７６〜１８０℃、（１１０Ｄ＋　
１４９°（Ｃ＝０．１１．水）を得た。

実施例７ 実施例５で得たｄ−７α−（２，３，６−ドリデオキシ
ー３−トリフルオロアセトアミド−ａ−Ｌ−リキソ−ヘ
キソピラノース−１−イル）−ｇａ−アミノ−９β−ア
セチル−５、７、８、９、１０、１２−へキサヒドロ−
６，１１−ジヒドロキシ−５，１２−ナフタセンジオン
６０キを用い実施例４と同様に反応させ後処理を行って
、ｄ−７α−（２，３゜６−ドリデオキシー３−トリフ
ルオロアセトアミド−α−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノー
ス−１−イル）−９β−アセチル−９α−トリフルオロ
アセトアミド−５，７，８，９，１０゜１２−へキサヒ
ドロ−６，１１−ジヒドロキシ−５，１２−ナフタセン
ジオン４７キ、ｍｐ　１７５〜１７７℃、〔α〕、＋２
４６°（Ｃ＝０．１、クロロホルム）を得た。

実施例８ １！−９α−アミノ−９β−アセチル−５゜７　、８　
、９　、１０　、１２−へキサヒドロ−６゜１１−ジヒ
ドロキシ−５，１２−ナフタセンジオン（〔α）Ｄ−１
４３°（Ｃ＝０．０７、クロロホルム）、塩酸塩：〔α
〕。＋８７　（Ｃ＝Ｑ、ｌ　、　ＤＭＦ）　）３０５〜
を用い実施例１と同様の反応を行って、Ｉ！−７α−（
３，４−ジー０−アセチル−２゜６−シデオキシーσ−
Ｌ−リキソーヘキソピ（２９） ラノースー１−イル）−９α−アミノ−９β−アセチル
−５、７、８、９、１０、１２−へキサヒドロ−６，１
１−ジヒドロキシ−５゜１２−ナフタセンジオン、　３
６５　ｔｒ９を油状物として得、この油状物２Ｂ５　Ｔ
Ｉ９をクロロホルムに溶解後、塩化水素／エーテルを加
え、塩酸塩２３４■、ｍＰ　１７１〜１７４℃、〔α）
　　−２５８゜（Ｃ＝０．１１、水）を得た〇 実施例９ 実施例８で得た７α−（３，４−ジーＯ−アセチルー２
．６−シデオキシーα−Ｌ−リキソ−ヘキソピラノース
−１−イル）−９α−アミノ−９β−アセチル−５、７
，８，９゜１０　、１２−へキサヒドロ−６，１１−ジ
ヒドロキシ−５，１傘−ナフタセンジオン１００ｍ９を
用い実施例４と同様の反応を行って、２−７α−（３，
４−ジー０−アセチル−２，６−シデオキシーα−Ｌ−
リキンーヘキンピラノース−１−イル）−９β−アセチ
ル−９α−トリフルオロアセトアミドー５．７，８゜（
３０） ９　、１０　、１２−ヘキサヒドロ−６，１１−ジヒド
ロキシ−５，１２−ナフタセンジオン９３”Ｖ。

ｍＰ　１６１〜１６５℃、〔α〕Ｄ−４１５°（Ｃ＝０
．１２、クロロホルム）を得た。

（３１完） １００５−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式 〔式中、Ｒ１は水素原子またはトルフルオロアセチル基
   を意味し、Ｒ２は水素原子、アセチル基、トルフルオロ
   アセチル基またはＰ−ニトロベンゾイル基を意味し、Ｒ
   ３はヒドロキシ基、アミノ基、アセトキシ基、トリフル
   オロアセトキシ基またはトリフルオロアセトアミド基を
   意味する。〕 で示されるアミノナフタセン誘導体。 （２）ｋ　が水素原子である特許請求の範囲第１項記載
   の化合物。 ＋３１　　Ｒ２が水素原子　Ｒ３がヒドロキシ基である
   特許請求の範囲第２項記載の化合物。 （４１Ｒ”が水素原子　Ｒ３がアミノ基である特許請求
   の範囲第２項記載の化合物。 （５）一般式 〔式中　Ｒ１は水素原子またはトルフルオロアセチル基
   を意味する。〕 で示される化合物と一般式 〔式中、いはアセチル基、トリフルオロアセチル基また
   はＰ−ニトロベンゾイル基を意味し　Ｒ５はアセトキシ
   基、トリフル（２） オロアセトキシ基またはトリフルオロアセト７ゝ）’！
   ′ｆ″声味譬・１は０素原子二鰍は臭素原子を意味する
   。〕 で表わされる糖誘導体、又は一般式 〔式中、Ｒ４、Ｒ５は前記と同じ意味を有する。〕 で表わされる糖誘導体を縮合させ一般式〔式中、Ｒ１、
   Ｒ４、Ｒ５は前記と同じ意味を有する〕 で示されるアミノナフタセン誘導体を得、必（３） 要１こ応じ塩基を用い加水分解することを特徴とする一
   般式 〔式中　Ｒ１は前記と同じ意味を有し　Ｒ２は水素原子
   またはトリフルオロアセチル基を意味し、Ｒ２は水素原
   子、アセチル基、トリフルオロアセチル基またはＰ−ニ
   トロベンゾイル基を意味し、Ｒ３はヒドロキシ基、アミ
   ノ基、アセトキシ基、トリフルオロアセトキシ基または
   トリフルオロアセトアミド基を意味する。〕 で示されるアミノナフタセン誘導体の製造方法。