JPS597144A - マロン酸モノアミド硫酸塩の製造法 - Google Patents
マロン酸モノアミド硫酸塩の製造法Info
- Publication number
- JPS597144A JPS597144A JP11662882A JP11662882A JPS597144A JP S597144 A JPS597144 A JP S597144A JP 11662882 A JP11662882 A JP 11662882A JP 11662882 A JP11662882 A JP 11662882A JP S597144 A JPS597144 A JP S597144A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- malonic acid
- acid
- sulfate
- monoamide
- sulfuric acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はマロン酸モノアミド硫酸塩の製法に関するもの
である。
である。
従来、マロン酸モノアミドの製法としてはマロン酸アル
キルエステルをアルコール性水酸化カリウム溶液と反応
させてマロン酸モノエステルのモノカリウム塩を得、更
にアンモニア水と反応させる製法が知られている（Ｊ、
Ａｍｅｒ、Ｏｈｅｍ。
キルエステルをアルコール性水酸化カリウム溶液と反応
させてマロン酸モノエステルのモノカリウム塩を得、更
にアンモニア水と反応させる製法が知られている（Ｊ、
Ａｍｅｒ、Ｏｈｅｍ。
８０ｃ、７０，２５９６ （１９４１Ｎ参照）。しかし
ながら、マロン酸モノアミド硫酸塩に関しては記載なく
、又他の文献にも記載は見られない。
ながら、マロン酸モノアミド硫酸塩に関しては記載なく
、又他の文献にも記載は見られない。
本発明はこれ等から容易に考えられる直接法による製造
法ではなく、全く新規なマロン酸モノアミド硫酸塩の製
法を提供するものである。
法ではなく、全く新規なマロン酸モノアミド硫酸塩の製
法を提供するものである。
本発明者等はマロン酸化合物の製造法について鋭意検討
を重ねる中、シアノ酢酸を硫酸で加水分解してマロン酸
が得られる反応において、反応液を高速液体クロマトグ
ラフィーで分析した結果、シアノ酢酸およびマロン酸に
帰属しないピークが存在する事実を見い出した。
を重ねる中、シアノ酢酸を硫酸で加水分解してマロン酸
が得られる反応において、反応液を高速液体クロマトグ
ラフィーで分析した結果、シアノ酢酸およびマロン酸に
帰属しないピークが存在する事実を見い出した。
その結果の一例を第１表に示す。
第１表 シアノ酢酸１００に対する変化率（柵）注）
水／シアノ酢酸＝１．２（モル比）、硫酸／シアノ酢酸
＝１．２（モジ比）反応温度７０〜８０℃ そこで前述の文献を参考にしてマロン酸モノアミド硫所
塩を合成し各種分析を行った。そしてその結果が不明成
分のそれ等と一致したことよシこれを同定した。又本発
明における反応は次のように進んでいるものと推定した
。
水／シアノ酢酸＝１．２（モル比）、硫酸／シアノ酢酸
＝１．２（モジ比）反応温度７０〜８０℃ そこで前述の文献を参考にしてマロン酸モノアミド硫所
塩を合成し各種分析を行った。そしてその結果が不明成
分のそれ等と一致したことよシこれを同定した。又本発
明における反応は次のように進んでいるものと推定した
。
さらに上記の反応を調べる中、第２表に示す如く水の量
がマロン酸モノアミド硫酸塩の収率に大きく寄与するこ
とが確められ、本発明に到ったものである。
がマロン酸モノアミド硫酸塩の収率に大きく寄与するこ
とが確められ、本発明に到ったものである。
第２表 シアノ酢酸１００に対する変化率（モ４）注
）反応時間 ２時間 即ち本発明はシアン酢酸に対し０．８〜１．６モル倍量
の水の存在下で、シアン酢酸と硫酸を反応させることを
特徴とするマロン酸モノアミド硫酸塩の製造法に係わる
ものである０ 本発明において使用する硫酸は濃硫酸が適当であシ、そ
の使用量はシアノ酢酸に対して１．０〜２．０モル倍が
好適である０硫酸の滴下は攪拌下で反応温度を保ち乍ら
行われるが、滴下速度は除熱に見合って適当に決定され
るべきであって特に限定されない。
）反応時間 ２時間 即ち本発明はシアン酢酸に対し０．８〜１．６モル倍量
の水の存在下で、シアン酢酸と硫酸を反応させることを
特徴とするマロン酸モノアミド硫酸塩の製造法に係わる
ものである０ 本発明において使用する硫酸は濃硫酸が適当であシ、そ
の使用量はシアノ酢酸に対して１．０〜２．０モル倍が
好適である０硫酸の滴下は攪拌下で反応温度を保ち乍ら
行われるが、滴下速度は除熱に見合って適当に決定され
るべきであって特に限定されない。
水の使用量はシアノ酢酸に対して０．８〜１．６モル倍
とする必要があり、このモル比が余り増加すると第２表
に示す如くマロン酸の副生が増加する傾向にあるため不
都合でおる。
とする必要があり、このモル比が余り増加すると第２表
に示す如くマロン酸の副生が増加する傾向にあるため不
都合でおる。
反応（熟成）は攪拌下で５０〜９０℃の温度を保ちつつ
行なわれ、通常１〜２時間の反応時間が適当である。こ
の温度が低いと反応速度が遅く、また高すぎるとシアノ
酢酸等の熱分解が生じるため好ましくない。
行なわれ、通常１〜２時間の反応時間が適当である。こ
の温度が低いと反応速度が遅く、また高すぎるとシアノ
酢酸等の熱分解が生じるため好ましくない。
本発明の反応によシ生成したマロン酸モノアミド硫酸塩
は、反応液から戸別、洗浄、乾燥等の公知の手段により
分離取得できる。
は、反応液から戸別、洗浄、乾燥等の公知の手段により
分離取得できる。
マロン酸モノアミド硫酸塩はアルカリで中和すればマロ
ン酸モノアミドを、又アルコールでエステル化すればマ
ロン酸エステルを生成する。
ン酸モノアミドを、又アルコールでエステル化すればマ
ロン酸エステルを生成する。
これらのマロン酸化合物は医薬、農薬等の中間体として
利用される有用な物質であシ、本発明の新規化合物を経
由すれば容易に高収率で得ることが可能である。
利用される有用な物質であシ、本発明の新規化合物を経
由すれば容易に高収率で得ることが可能である。
なお、これ等マロン酸化合物の製造原料として用いる場
合、本発明の化合物は上記の如く反応液から分離取得し
なくても、反応液のままで十分使用することが出来る。
合、本発明の化合物は上記の如く反応液から分離取得し
なくても、反応液のままで十分使用することが出来る。
以下、実施例、比較例及び参考例によシ本発明を具体的
に説明する。
に説明する。
参考例
Ｊ、Ａｍｅｒ、 Ｏｈｅｍ、Ｓｏａ、 ７０．２５９６
Ｎ９４８１に記載のマロン酸モノアミドの合成法に従
いマロン酸モノアミドを合成した。得られたマロン酸モ
ノアミド １０．３ ｆ （０，１モル）に硫酸 １０
．０ ｆ （０，１モル）を加え％ ５０分間反応させ
た。得られた結晶は２０ｊｆであり、元素分析及び赤外
吸収スペクトル（ＩＲ）の測定からマロン酸モノアミド
硫酸塩であることを同定した。
Ｎ９４８１に記載のマロン酸モノアミドの合成法に従
いマロン酸モノアミドを合成した。得られたマロン酸モ
ノアミド １０．３ ｆ （０，１モル）に硫酸 １０
．０ ｆ （０，１モル）を加え％ ５０分間反応させ
た。得られた結晶は２０ｊｆであり、元素分析及び赤外
吸収スペクトル（ＩＲ）の測定からマロン酸モノアミド
硫酸塩であることを同定した。
元素分析
０％ Ｈチ Ｎチ
測定値 １７．４０ ３，７０ ６．７５理
論値 １７．９１ ５，５１ ６．９６エＲ（
ＫＢｒ法） ３４００、１７４０ 、１６８０ 、１４００ 、１３
００ 、１１９０ 、１０８０ 。
論値 １７．９１ ５，５１ ６．９６エＲ（
ＫＢｒ法） ３４００、１７４０ 、１６８０ 、１４００ 、１３
００ 、１１９０ 、１０８０ 。
１０２０ 、 ８９０ 、 ８６０ ｔｙｎ−”
実施例 シアン酢酸２５５Ｆ（３モル）を水５４ｆＣ５モル）に
溶解して、攪拌下これに濃硫酸３６０ ｆ （３，６モ
ル）を約１時間かけて滴下した。濃硫酸滴下の間は液温
を６０℃に保った。硫酸滴下後、８０℃まで昇温しその
温度で２時間維持した。反応終了後、室温まで冷却し反
応液６６８ｔを得た。この反応液について高速液体クロ
マトグラフィーによる組成分析を行ったところ、マロン
酸モノアミド硫酸塩を８７．５１含有し、シアン酢酸に
対する収率は９７．２％であった。なお、マロン酸モノ
アミド硫酸塩は参考例で得られた標準物質の保持時間と
一致したことで確認した。次いで、上記反応液を分離、
洗浄、乾燥することにより結晶５８０ｔを得た。この結
晶について元素分析及び赤外吸収スペクトル（工Ｒ）の
測定を行なったところ、参考例で得られた標準物質につ
いての測定値の数値とはぼ一致した。
実施例 シアン酢酸２５５Ｆ（３モル）を水５４ｆＣ５モル）に
溶解して、攪拌下これに濃硫酸３６０ ｆ （３，６モ
ル）を約１時間かけて滴下した。濃硫酸滴下の間は液温
を６０℃に保った。硫酸滴下後、８０℃まで昇温しその
温度で２時間維持した。反応終了後、室温まで冷却し反
応液６６８ｔを得た。この反応液について高速液体クロ
マトグラフィーによる組成分析を行ったところ、マロン
酸モノアミド硫酸塩を８７．５１含有し、シアン酢酸に
対する収率は９７．２％であった。なお、マロン酸モノ
アミド硫酸塩は参考例で得られた標準物質の保持時間と
一致したことで確認した。次いで、上記反応液を分離、
洗浄、乾燥することにより結晶５８０ｔを得た。この結
晶について元素分析及び赤外吸収スペクトル（工Ｒ）の
測定を行なったところ、参考例で得られた標準物質につ
いての測定値の数値とはぼ一致した。
元素分析
０％ Ｈチ Ｎチ
測定値 １７，５５ ３，６３ ６．８３
理論値 １７．９１ ３．５１ ６．９６ＩＲ
（ＫＢｒ法） 参考例の結果と同じ 比較例 １ シアノ酢酸２５５ｔＣ５モル）を水１６２Ｆ（９モル）
に溶解した以外は実施例と同様にして反応液７７５ｔを
得た。この反応液につき高速液体クロマトグラフィーに
よる組成分析を行ったところ、マロン酸モノアミド硫酸
塩を５．８９６ 、マロン酸を３７チ含有し、それぞれ
のシアノ酢酸に対する収率は４．８係及び９２．１ ％
であった。
理論値 １７．９１ ３．５１ ６．９６ＩＲ
（ＫＢｒ法） 参考例の結果と同じ 比較例 １ シアノ酢酸２５５ｔＣ５モル）を水１６２Ｆ（９モル）
に溶解した以外は実施例と同様にして反応液７７５ｔを
得た。この反応液につき高速液体クロマトグラフィーに
よる組成分析を行ったところ、マロン酸モノアミド硫酸
塩を５．８９６ 、マロン酸を３７チ含有し、それぞれ
のシアノ酢酸に対する収率は４．８係及び９２．１ ％
であった。
比較例 ２
シアノ酢酸２５５ ｔ （３モル）を水５４ｆ（３モル
）に溶解して、攪拌下液温を約１００℃として硫酸滴下
を行った場合は、滴下中に反応温度が約１５０℃まで急
激に上昇し、反応液が突沸したため反応を中断した。
）に溶解して、攪拌下液温を約１００℃として硫酸滴下
を行った場合は、滴下中に反応温度が約１５０℃まで急
激に上昇し、反応液が突沸したため反応を中断した。
出願人代理人 古 谷 馨
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 シアノ酢酸に対し０．８〜１．６モル倍量の水の
存在下で、シアノ酢酸と硫酸を反応させることを特徴と
するマロン酸モノアミド硫酸塩の製造法。 ２、反応温度が５０〜φＱ℃である特許請求の範囲第１
項記載のマロン酸モノアミド硫酸塩の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11662882A JPS597144A (ja) | 1982-07-05 | 1982-07-05 | マロン酸モノアミド硫酸塩の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11662882A JPS597144A (ja) | 1982-07-05 | 1982-07-05 | マロン酸モノアミド硫酸塩の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS597144A true JPS597144A (ja) | 1984-01-14 |
| JPH0315625B2 JPH0315625B2 (ja) | 1991-03-01 |
Family
ID=14691898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11662882A Granted JPS597144A (ja) | 1982-07-05 | 1982-07-05 | マロン酸モノアミド硫酸塩の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS597144A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5195780A (en) * | 1989-12-25 | 1993-03-23 | Mazda Motor Corporation | Rear body structure of automotive vehicle |
-
1982
- 1982-07-05 JP JP11662882A patent/JPS597144A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5195780A (en) * | 1989-12-25 | 1993-03-23 | Mazda Motor Corporation | Rear body structure of automotive vehicle |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0315625B2 (ja) | 1991-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS6326096B2 (ja) | ||
| JPH06172291A (ja) | Ｎ，ｎ′−二酢酸−ｎ′−シアノメチル、それの塩類、およびそれらの製造 | |
| JPS597144A (ja) | マロン酸モノアミド硫酸塩の製造法 | |
| FR2626883A1 (fr) | Procede de preparation de n-phosphonomethyl-imino-diacetique | |
| US11046705B1 (en) | Method for preparing etodolac methyl ester | |
| JPH01139559A (ja) | ４−クロロ−３−ヒドロキシブチロニトリルの製造方法 | |
| US2629745A (en) | Process for preparing 2-chloro-4-nitrophenol | |
| JP3790880B2 (ja) | 新規な２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジンのトリリチウム塩又はトリカリウム塩の水和物並びに水和物及び無水物の製造法 | |
| JPS62223141A (ja) | アリルエ−テル類の製法 | |
| JPS597135A (ja) | マロン酸エステルの製造法 | |
| SU1477729A1 (ru) | Способ получени 4-гидрокси-8-карбоксихинолона-2 | |
| JPS61286346A (ja) | ２，２−ビス（４′−アクリロイルオキシ−３′，５′−ジブロモフエニル）プロパンの製造法 | |
| JP3334206B2 (ja) | ２，３，５，６−テトラフルオロアニリンの製造方法 | |
| SU608799A1 (ru) | Способ получени гидрохлорида диметилового эфира иминодипропионовой кислоты | |
| JPH04279595A (ja) | Ｎ−ホスホノメチルグリシンの製造方法 | |
| US4026954A (en) | Method for preparing hexyn-3-ol-1 | |
| JP4340914B2 (ja) | 新規な２，４，６−トリメルカプト−１，３，５−トリアジンのトリリチウム塩又はトリカリウム塩の水和物並びに水和物及び無水物の製造法 | |
| SU717042A1 (ru) | Способ получени 2-фенацилтиоциклогексанона | |
| SU697514A1 (ru) | Способ получени 2,4-диэтил-3пропилпентанолида-1,5 | |
| JPS6125026B2 (ja) | ||
| JPS5914473B2 (ja) | １，１，３，３−テトラフルオロ−１，３−ジヒドロ−イソベンゾフランの製造方法 | |
| SU433787A1 (ru) | Способ получени тетраалкил/арил/тритиопирофосфинатов | |
| SU594105A1 (ru) | Способ получени эфиров диметилмалоновой кислоты | |
| SU1286588A1 (ru) | Способ получени иодгидринов | |
| SU1684281A1 (ru) | Способ получени тетрахлоризоникотиновой кислоты |