JPS5971351A - 樹脂組成物 - Google Patents
樹脂組成物Info
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- JPS5971351A JPS5971351A JP18039382A JP18039382A JPS5971351A JP S5971351 A JPS5971351 A JP S5971351A JP 18039382 A JP18039382 A JP 18039382A JP 18039382 A JP18039382 A JP 18039382A JP S5971351 A JPS5971351 A JP S5971351A
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- Japan
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- phosphite
- thermal stability
- mma
- copolymer resin
- butylphenyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱安定性の優れたメタクリル酸メチル（ＭＭＡ
）−スチレン（８ｔ）共重合樹脂に関するものである
。
）−スチレン（８ｔ）共重合樹脂に関するものである
。
従来のＭＭＡ −ｓｔ共重合樹脂は、熱安定性に劣って
おり、成形機内に成形可能な温度（２００８Ｃ以上）で
長時間（１０分以上）滞留させるかまたは繰り返し使用
を行うと黄変を伴った分子量の低下及び強度の低下が起
こる。それに比ベメチルメタクリル樹脂（ＭＭＡ樹脂）
は熱安定性に優れており、成形機内に高温で極端に長時
間滞留させたり、極端に多くの回数の繰り返し使用をし
ない限り、若干の黄変、分子量の低下及び強度の低下は
あるものの、従来のＭＭＡ −ｓｔ共重合樹脂はど激し
くは劣化しない。
おり、成形機内に成形可能な温度（２００８Ｃ以上）で
長時間（１０分以上）滞留させるかまたは繰り返し使用
を行うと黄変を伴った分子量の低下及び強度の低下が起
こる。それに比ベメチルメタクリル樹脂（ＭＭＡ樹脂）
は熱安定性に優れており、成形機内に高温で極端に長時
間滞留させたり、極端に多くの回数の繰り返し使用をし
ない限り、若干の黄変、分子量の低下及び強度の低下は
あるものの、従来のＭＭＡ −ｓｔ共重合樹脂はど激し
くは劣化しない。
本発明者は、 ＭＭＡ樹脂と同等以上の熱安定性を有す
るＭＭＡ −ｓｔ共重合樹脂を得るべく鋭意研究した結
果、後述する特定な構造を有する亜リン酸エステルをＭ
ＭＡ−θを共重合樹脂に添加することにより、熱履歴に
よる黄変の度合、分子量の低下及強度の低下の度合がＭ
ＭＡ樹脂よりも小さいという、これまで予想し得なかっ
た優れた熱安定性を有したＭＭＡ −ｓｔ共重合樹脂組
成物を見出し１本発明をなすに至った。
るＭＭＡ −ｓｔ共重合樹脂を得るべく鋭意研究した結
果、後述する特定な構造を有する亜リン酸エステルをＭ
ＭＡ−θを共重合樹脂に添加することにより、熱履歴に
よる黄変の度合、分子量の低下及強度の低下の度合がＭ
ＭＡ樹脂よりも小さいという、これまで予想し得なかっ
た優れた熱安定性を有したＭＭＡ −ｓｔ共重合樹脂組
成物を見出し１本発明をなすに至った。
ＭＭＡ −ｓｔ共重合樹脂は、ＭＭＡの含有量の比率を
増していくと、耐候性、機械的強度が向上してくるが、
逆に成形性、耐アルコール性が悪化し、又価格も高くな
るので、これらを総合的に判断するとＭＭＡの含有量の
比率は２５〜７０重量係と規定される。
増していくと、耐候性、機械的強度が向上してくるが、
逆に成形性、耐アルコール性が悪化し、又価格も高くな
るので、これらを総合的に判断するとＭＭＡの含有量の
比率は２５〜７０重量係と規定される。
即ち、本発明はＭＭＡ含有量が２５〜７０重量係である
ＭＭＡ −ｓｔ共重合樹脂１００重量部にリン原子に結
合した酸素原子の少なくともひとつに２位または６位の
どちらか一方または両方［１−ブチル基を有するフェニ
ル基が結合した亜リン酸エステルを０．０２〜０．５重
量部添加してなることを特徴とする熱安定性の優れたＭ
ＭＡ −ｓｔ共重合樹脂組成物（（関するものである。
ＭＭＡ −ｓｔ共重合樹脂１００重量部にリン原子に結
合した酸素原子の少なくともひとつに２位または６位の
どちらか一方または両方［１−ブチル基を有するフェニ
ル基が結合した亜リン酸エステルを０．０２〜０．５重
量部添加してなることを特徴とする熱安定性の優れたＭ
ＭＡ −ｓｔ共重合樹脂組成物（（関するものである。
以下本発明について更に詳しく説明する。
一般（で、亜リン酸エステルはヒンダードフェノール系
の酸化防止剤とともに従来からポリスチレン又はＡＢＳ
樹脂に熱安定性を付与すべく用いられてきた酸化防止剤
である。従って亜リン酸エステルなＭＭＡ −ｅｔ共重
合樹脂に適用することは比較的容易に考えつ（ことであ
るが、全ての亜リン酸エステルがＭＭＡ −ｅｔ、共重
合樹脂の熱安定性改良に卓越した効果をもたらすわけ′
ではなく、ある特定の構造を有する亜リン酸エステル以
外をＭＭＡ−８を共重合樹脂に添加しても、ＭＭＡ樹脂
を凌駕するどころか、ＭＭＡ樹脂と同等の熱安定性を有
する樹脂組成物すら得ることはできない。
の酸化防止剤とともに従来からポリスチレン又はＡＢＳ
樹脂に熱安定性を付与すべく用いられてきた酸化防止剤
である。従って亜リン酸エステルなＭＭＡ −ｅｔ共重
合樹脂に適用することは比較的容易に考えつ（ことであ
るが、全ての亜リン酸エステルがＭＭＡ −ｅｔ、共重
合樹脂の熱安定性改良に卓越した効果をもたらすわけ′
ではなく、ある特定の構造を有する亜リン酸エステル以
外をＭＭＡ−８を共重合樹脂に添加しても、ＭＭＡ樹脂
を凌駕するどころか、ＭＭＡ樹脂と同等の熱安定性を有
する樹脂組成物すら得ることはできない。
すなわち、リン原子に結合した酸素原子の少くともひと
つに２位または６位のどちらか一方または両方にｔ−ブ
チル基を有するフェニル基が結合した亜リン酸エステル
なＭＭＡ−’ａｔ共重合樹脂に適当量添加することによ
ってはじめてとび抜けてすぐれた熱安定性を付与できる
ことが本発明者によって見出された。このような特異顕
著な効果は全く予想外のものであり、本発明の成功はこ
の発見に負うところが大きい。本発明に用いる亜リン酸
エステルとしては、 ４ 、４’−ブチリデン−ビス（
３−メチル−６−ｔ−プチルフェニルージーゾチル）フ
ォスファイト、 ４ 、４’−ゾチリデンービス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−オクチル）フォ
スファイト、４゜４ｒ−ブチリデン−ビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−デシル）フォスファイ
ト、４，４′−ブチリデン−ビス（３−１＋ルー６−ｔ
−ブチルフェニル−ジ−ドデシル）フォスファイト、４
，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−−７
”チルフェニル−ジ−テトラデシル）フォスファイト、
４ 、４’−プチリデンービス（６−メチル−６−ｔ−
ブチルフェニル−ジーへ牛すデシル）フォスファイト、
４．４′−ブナリデンービス（３−メチ／Ｉ／−６−を
−ブチルフェニルージーオクタデシル）フォスファイト
、４．４’−ブチリデン−ビス（３−″メチルー６−ｔ
−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）フォスファイトな
どの４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェニル−ジ−アルキル）フォスファイト知友
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファ
イト等を挙ケることができる。
つに２位または６位のどちらか一方または両方にｔ−ブ
チル基を有するフェニル基が結合した亜リン酸エステル
なＭＭＡ−’ａｔ共重合樹脂に適当量添加することによ
ってはじめてとび抜けてすぐれた熱安定性を付与できる
ことが本発明者によって見出された。このような特異顕
著な効果は全く予想外のものであり、本発明の成功はこ
の発見に負うところが大きい。本発明に用いる亜リン酸
エステルとしては、 ４ 、４’−ブチリデン−ビス（
３−メチル−６−ｔ−プチルフェニルージーゾチル）フ
ォスファイト、 ４ 、４’−ゾチリデンービス（３−
メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−オクチル）フォ
スファイト、４゜４ｒ−ブチリデン−ビス（３−メチル
−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−デシル）フォスファイ
ト、４，４′−ブチリデン−ビス（３−１＋ルー６−ｔ
−ブチルフェニル−ジ−ドデシル）フォスファイト、４
，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−−７
”チルフェニル−ジ−テトラデシル）フォスファイト、
４ 、４’−プチリデンービス（６−メチル−６−ｔ−
ブチルフェニル−ジーへ牛すデシル）フォスファイト、
４．４′−ブナリデンービス（３−メチ／Ｉ／−６−を
−ブチルフェニルージーオクタデシル）フォスファイト
、４．４’−ブチリデン−ビス（３−″メチルー６−ｔ
−ブチルフェニル−ジ−トリデシル）フォスファイトな
どの４，４′−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ
−ブチルフェニル−ジ−アルキル）フォスファイト知友
トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファ
イト等を挙ケることができる。
ここに具体的に示した亜リン酸エステルのアルキル基は
直鎖アルキル基であっても分岐アルキル基であってもよ
い。またリン原子に結合した酸素原子に結合するアルキ
ル基を単一のものとして製造することは実際上困難であ
り、アルキル基の鎖長な異にする置換基を有する亜リン
酸エステルの混合物として得られるが、亜リン酸エステ
ルの安定剤としての性質は、置換基鎖長を異にする混合
物であっても実用上損なわれることはない。
直鎖アルキル基であっても分岐アルキル基であってもよ
い。またリン原子に結合した酸素原子に結合するアルキ
ル基を単一のものとして製造することは実際上困難であ
り、アルキル基の鎖長な異にする置換基を有する亜リン
酸エステルの混合物として得られるが、亜リン酸エステ
ルの安定剤としての性質は、置換基鎖長を異にする混合
物であっても実用上損なわれることはない。
亜リン酸エステルの添加量は、ＭＭＡ−ｅｔ共重合樹脂
１００重量部に対して、０．０２〜０．５重量部が好ま
しい。０．０２重量部未満では熱安定性改良効果が十分
でなく、０．５重量部より多くしても効果が飽和する。
１００重量部に対して、０．０２〜０．５重量部が好ま
しい。０．０２重量部未満では熱安定性改良効果が十分
でなく、０．５重量部より多くしても効果が飽和する。
亜リン酸エステルの添加方法としては、押し出し機で樹
脂に添加する方法、重合仕上工程で添加する方法等の慣
用手段が用いられる。
脂に添加する方法、重合仕上工程で添加する方法等の慣
用手段が用いられる。
剤、滑剤、可塑剤、香料等の添加を行うことができる。
以下に実施例、比較例及び参考例を挙げるが。
これらによって本発明は制限されるものではなく。
特許請求の範囲で種々の実施態様があることを理解され
るべきである。なお、部及係はいずれも重量基準で示し
た。
るべきである。なお、部及係はいずれも重量基準で示し
た。
実施例１
オートクレーブに純水５０部及び第三リン酸カルシウム
０．５部と過硫酸カリウム０．００２部を入れて十分攪
拌した。次に表に記載の割合からなるＭＭＡとｓｔの単
量体混合物５０部とベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ
） Ｄ。２部を入れ、窒素ガスでオートクレーブ内の空
気を追い出した後、密閉して９０’Ｏに昇温して重合を
開始した。そのまま９０°Ｃの温度で７時間重合してか
ら１３０℃に昇湿し２時間重合した。重合液を冷却後内
容物を取り出し、中和、水洗、脱水、乾燥し粒状重合物
を得た。得られたＭＭＡ −ａｔ共重合のビーズ状重合
物に対して亜リン酸エステルとして４，４′−ブチリデ
ン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−
アルキル）フォスファイト（アデカアーガス化学株式会
社製ＭＡＦｊＫ〜２６０）を０．１係添加しヘンシェル
ミキサーで混合した後、押し出し機を用いてペレットと
した。このペレットから試験片を作成し熱安定性試験を
行った。熱安定性試験は、黄色度の変化率、相対粘度の
変化率、および強度の変化率で行なった。
０．５部と過硫酸カリウム０．００２部を入れて十分攪
拌した。次に表に記載の割合からなるＭＭＡとｓｔの単
量体混合物５０部とベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ
） Ｄ。２部を入れ、窒素ガスでオートクレーブ内の空
気を追い出した後、密閉して９０’Ｏに昇温して重合を
開始した。そのまま９０°Ｃの温度で７時間重合してか
ら１３０℃に昇湿し２時間重合した。重合液を冷却後内
容物を取り出し、中和、水洗、脱水、乾燥し粒状重合物
を得た。得られたＭＭＡ −ａｔ共重合のビーズ状重合
物に対して亜リン酸エステルとして４，４′−ブチリデ
ン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−
アルキル）フォスファイト（アデカアーガス化学株式会
社製ＭＡＦｊＫ〜２６０）を０．１係添加しヘンシェル
ミキサーで混合した後、押し出し機を用いてペレットと
した。このペレットから試験片を作成し熱安定性試験を
行った。熱安定性試験は、黄色度の変化率、相対粘度の
変化率、および強度の変化率で行なった。
熱安定性試験方法
〔１〕 黄色度の変化率
シリンダ一温度を２６０°Ｃとした２オンス射出成形機
のシリンダー内部に、樹脂を３０分間滞留させた後に射
出成形し、その３シヨツト目の成形物（５０Ｘ８０Ｘ３
ｍｍ平板）の黄色度Ｙ工、５を測定する。また同一条件
の射出成形機で滞留操作を行なわずに射出した成形物の
黄色度Ｙｌ、を測定する。黄色度の変化率 ＹＩＤ−（Ｙ稲−Ｙ工１５）／Ｙ恥×１ＤＤを求め、樹
脂の熱安定性評価の指標とした。黄色度は日本電色工業
（株）社製００ＬＯＲＡＮＤ ０ＯＬＯＲＤ工ＦＦＥＲ
ＫＮｉ ＭＢＴＩｉＪ ＭＯＤＫＬ ＮＤ −１３１Ｄ
ｏを用いて測定した。また同時に滞留後の色観察も肉眼
により行った。
のシリンダー内部に、樹脂を３０分間滞留させた後に射
出成形し、その３シヨツト目の成形物（５０Ｘ８０Ｘ３
ｍｍ平板）の黄色度Ｙ工、５を測定する。また同一条件
の射出成形機で滞留操作を行なわずに射出した成形物の
黄色度Ｙｌ、を測定する。黄色度の変化率 ＹＩＤ−（Ｙ稲−Ｙ工１５）／Ｙ恥×１ＤＤを求め、樹
脂の熱安定性評価の指標とした。黄色度は日本電色工業
（株）社製００ＬＯＲＡＮＤ ０ＯＬＯＲＤ工ＦＦＥＲ
ＫＮｉ ＭＢＴＩｉＪ ＭＯＤＫＬ ＮＤ −１３１Ｄ
ｏを用いて測定した。また同時に滞留後の色観察も肉眼
により行った。
〔２〕相相対変の変化率
〔１〕と同様の滞留操作を行った射出成形物（５０ｘ８
０ｘ３閣平板）の相対粘度ηｒｅ１□５を測定する。滞
留操作を行なわずに射出した成形物の相対粘度ηｒθ１
ｏを測定する。相対粘度の変化率ηｒｅ１Ｄ＝（ηｒｅ
１ｏ−ηｒｅ１１５）／ηｒｅ１０ Ｘ １００を求め
樹脂の熱安定性評価の指標とした。相対粘度は、３０°
Ｃ１０，１９／ｃＱメチルエチルケトン溶液中で離合社
製、自動粘度計にて測定した。
０ｘ３閣平板）の相対粘度ηｒｅ１□５を測定する。滞
留操作を行なわずに射出した成形物の相対粘度ηｒθ１
ｏを測定する。相対粘度の変化率ηｒｅ１Ｄ＝（ηｒｅ
１ｏ−ηｒｅ１１５）／ηｒｅ１０ Ｘ １００を求め
樹脂の熱安定性評価の指標とした。相対粘度は、３０°
Ｃ１０，１９／ｃＱメチルエチルケトン溶液中で離合社
製、自動粘度計にて測定した。
〔３〕強度の変化率
〔１〕と同様の滞留操作を行った射出成形物（Ｊ工５Ｋ
７１１３１号型ダンベル試験片）の引張強度ＹＰ１５（
Ｋ９／Ｌ：ｔｎ２）を測定する。滞留操作を行なわずに
射出した成形物の引張強度ＹＰｏ（Ｋｇ ／ ｃｍ２）
をｍｌＪ定する。引張強度の変化率ＹＰＤ ＝ （ＹＰ
ｏ−ＹＰｌ、） ／ ＹＰｏＸ Ｉ Ｑ Ｑを求め、樹
脂の熱安定性評価の指標とした。引張強度はＡＳＴＭ
−Ｄ −６３８に定められた方法により行った。
７１１３１号型ダンベル試験片）の引張強度ＹＰ１５（
Ｋ９／Ｌ：ｔｎ２）を測定する。滞留操作を行なわずに
射出した成形物の引張強度ＹＰｏ（Ｋｇ ／ ｃｍ２）
をｍｌＪ定する。引張強度の変化率ＹＰＤ ＝ （ＹＰ
ｏ−ＹＰｌ、） ／ ＹＰｏＸ Ｉ Ｑ Ｑを求め、樹
脂の熱安定性評価の指標とした。引張強度はＡＳＴＭ
−Ｄ −６３８に定められた方法により行った。
総合評価はＹＩＤ 十ηｒｅｌ Ｄ −）−ＹＰＤ ＝
ＹηＹで表わしＹηＹ≦５をＡ、５＜Ｙ７７Ｙ≦１０
をＢ、１［１＜ＹηＹ≦１５をＣ，１５＜ＹηＹ≦２０
をり、２０＜ＹηＹをＥとして行った。これは熱安定性
が悪いほど、黄色度の変化率、相対粘度の変化率および
強度の変化率が大きくなるためである。詩千ヲ表１ｚホ
１゜実施例２ 実施例１において、亜リン酸エステルとして４゜４′−
ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ル−ジ−アルキル）フォスファイト０．１％をトリス（
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（チ
バがイヤー株式会社製イルガフオス１６８ ） ０．１
％にかえた以外、実施例１と同様な試験を行い、結果を
表に示した。
ＹηＹで表わしＹηＹ≦５をＡ、５＜Ｙ７７Ｙ≦１０
をＢ、１［１＜ＹηＹ≦１５をＣ，１５＜ＹηＹ≦２０
をり、２０＜ＹηＹをＥとして行った。これは熱安定性
が悪いほど、黄色度の変化率、相対粘度の変化率および
強度の変化率が大きくなるためである。詩千ヲ表１ｚホ
１゜実施例２ 実施例１において、亜リン酸エステルとして４゜４′−
ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニ
ル−ジ−アルキル）フォスファイト０．１％をトリス（
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト（チ
バがイヤー株式会社製イルガフオス１６８ ） ０．１
％にかえた以外、実施例１と同様な試験を行い、結果を
表に示した。
比較例１〜４
実施例解１における。亜リン酸エステルとして。
比較例１はジ−フェニルモノオクチルフォスファイト（
アデカーアーガス化学株式会社製ＭＡＲＫ−Ｃ）、比較
例２はトリデシルフォスファイト（アデカ・アーがス化
学株式会社製ＭＡＲＫ −３０１０）、比較例３はジラ
ウリルバイトロケゝンフオスファイト（城北化学工業株
式会社製ＪＰ２１２）、および比較例４はオクタデシル
−３−ｉ、５−ジーを一フチルー４−ヒドロキシフェニ
ル）プカピオ不−ト（チバがイヤー株式会社製イルガノ
ックス１０７６）をそれぞれ肌１％添加した以外は実施
例１と同様な試験を行い結果を表に示した。
アデカーアーガス化学株式会社製ＭＡＲＫ−Ｃ）、比較
例２はトリデシルフォスファイト（アデカ・アーがス化
学株式会社製ＭＡＲＫ −３０１０）、比較例３はジラ
ウリルバイトロケゝンフオスファイト（城北化学工業株
式会社製ＪＰ２１２）、および比較例４はオクタデシル
−３−ｉ、５−ジーを一フチルー４−ヒドロキシフェニ
ル）プカピオ不−ト（チバがイヤー株式会社製イルガノ
ックス１０７６）をそれぞれ肌１％添加した以外は実施
例１と同様な試験を行い結果を表に示した。
実施例６
実施例２においてトリス（２，４−ジーｔ−７”チルフ
ェニル）フォスファイトの添加量を０．３チにかえ試験
を行い、結果を表に示した。
ェニル）フォスファイトの添加量を０．３チにかえ試験
を行い、結果を表に示した。
比較例５〜６
実施例２においてトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスファイトの添加量を、比較例５は０．０１
係、比較例６は無添加として試験を行い結果を表に表し
た。
ニル）フォスファイトの添加量を、比較例５は０．０１
係、比較例６は無添加として試験を行い結果を表に表し
た。
実施例４
実施例１に、おいて、ＭＭＡ単量体を７２部、ａｔ単量
体２８部にかえ、亜リン酸エステルとして、トリス（２
，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト０．１
係を使用した以外、実施例１と同様な試験を行い、結果
を表に示した。
体２８部にかえ、亜リン酸エステルとして、トリス（２
，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト０．１
係を使用した以外、実施例１と同様な試験を行い、結果
を表に示した。
実施例５
実施例４において、 ＭＭＡ単量体を２７部、θを単量
体を７８部にかえた以外実施例４と同様な試験を行い結
果を表に示した。
体を７８部にかえた以外実施例４と同様な試験を行い結
果を表に示した。
参考例
参考例として三菱レイヨン株式会社製ＭＭＡ樹脂である
アクリペラ）ＶＨ（商品名）の熱安定性試験を実施例１
と同様に行なった結果を表に示した。
アクリペラ）ＶＨ（商品名）の熱安定性試験を実施例１
と同様に行なった結果を表に示した。
本発明のＭＭＡ−８＋共重合樹脂の熱安定性にたいする
効果は表のように明らかである。すなわち、本発明に用
いられる亜リン酸エステルである４゜４′−ブチリデン
−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−ア
ルキル）フォスファイトおヨヒトリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスファイトを０．１係添加した
実施例１、実施例２は無添加の比較例乙に比べて熱安定
性は大巾に改良されでおり、かつ参考例のＭＭＡ樹脂よ
りも高い熱安定性を示している。
効果は表のように明らかである。すなわち、本発明に用
いられる亜リン酸エステルである４゜４′−ブチリデン
−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−ア
ルキル）フォスファイトおヨヒトリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）フォスファイトを０．１係添加した
実施例１、実施例２は無添加の比較例乙に比べて熱安定
性は大巾に改良されでおり、かつ参考例のＭＭＡ樹脂よ
りも高い熱安定性を示している。
比較例１〜ろは本発明で特定した以外の亜リン酸エステ
ルである、ジフェニルモノオクチル・フォスファイト、
トリデシルフォスファイトおよびジラウリルハイド口デ
ン７オスファイトをそれぞれ０．１％使用したものであ
るが、本発明による実施例１，２に比べて熱安定性改良
効果は劣り、かつ参考例のＭＭＡ樹脂よりも熱安定性は
悪く、本発明による熱安定性改良ＭＭＡ −ｓｔ共重合
樹脂組成物より数段商品価値の劣るものしが得られない
。
ルである、ジフェニルモノオクチル・フォスファイト、
トリデシルフォスファイトおよびジラウリルハイド口デ
ン７オスファイトをそれぞれ０．１％使用したものであ
るが、本発明による実施例１，２に比べて熱安定性改良
効果は劣り、かつ参考例のＭＭＡ樹脂よりも熱安定性は
悪く、本発明による熱安定性改良ＭＭＡ −ｓｔ共重合
樹脂組成物より数段商品価値の劣るものしが得られない
。
また比較例４はヒンダードフェノール糸の酸化防止剤で
ある。オクタデシル−３−（３，５−ジーｔ−ｆチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを０．１係添
加したものであるが、熱安定性は極端に悪ろく、総合評
価はＤであり、熱安定性改良効果はほとんどながった。
ある。オクタデシル−３−（３，５−ジーｔ−ｆチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを０．１係添
加したものであるが、熱安定性は極端に悪ろく、総合評
価はＤであり、熱安定性改良効果はほとんどながった。
夾雄側乙のようにトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）フォスファイトを０．３％添加したものはほとん
ど劣化を示しておらず、本発明の優れた熱安定性改良効
果を示している。比較例５は実施例３のトリス（２＋
４− シー ｔ −ブチルフェニル）フォスファイトを
０．０１ ％と本発明で特定した量より少ない量を添加
した場合であるが、若干の改良効果は示しているが、実
施例１，２．３１比べると熱安定性が劣る。
ニル）フォスファイトを０．３％添加したものはほとん
ど劣化を示しておらず、本発明の優れた熱安定性改良効
果を示している。比較例５は実施例３のトリス（２＋
４− シー ｔ −ブチルフェニル）フォスファイトを
０．０１ ％と本発明で特定した量より少ない量を添加
した場合であるが、若干の改良効果は示しているが、実
施例１，２．３１比べると熱安定性が劣る。
実施例４はＭＭＡ含有量Ｚｏ係のＭＭＡ−θを一共重合
樹脂にトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スファイトを０．１％添加したものであり、実施例２の
ＭＭＡ含有量４８チの場合と全く同様の熱安定性改良効
果が認められた。
樹脂にトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スファイトを０．１％添加したものであり、実施例２の
ＭＭＡ含有量４８チの場合と全く同様の熱安定性改良効
果が認められた。
実施例５ではＭＭＡ含有量２５％のＭＭＡ −ｓｔ共重
合樹脂にトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスファイトを０．１％添加したものであり、実施例１
，２および４と比べると、やや黄色が強くなる傾向が認
められたが、参考例のＭＭＡ樹脂の熱安定性よりも良好
であり、優れた熱安定性改良効果があった。
合樹脂にトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスファイトを０．１％添加したものであり、実施例１
，２および４と比べると、やや黄色が強くなる傾向が認
められたが、参考例のＭＭＡ樹脂の熱安定性よりも良好
であり、優れた熱安定性改良効果があった。
手続補正書
昭和５７年１１月２６日
特許庁長官若杉和夫殿
１ 事件の表示
昭和５７年特許願第１８０３９３号
２ 発明の名称
樹脂組成物
６、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住所 東京都千代田区有楽町１丁目４番１号４ 補正の
対象 明＃ｌ誉の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１）明細書第８頁第８行のｒ Ｙ工ｘ、Ｊを「Ｙｌ、
。」と訂正する。
対象 明＃ｌ誉の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１）明細書第８頁第８行のｒ Ｙ工ｘ、Ｊを「Ｙｌ、
。」と訂正する。
（２）明細書−第８頁第１１行の
ｒ ＹＩＤ −（ＹＩｏ−ＹＩ、５）／ＹＩ。Ｘｌ００
Ｊ’ｔ［Ｙより＝（”ｏ Ｙ工３０）／Ｙ工０Ｘ１０
０Ｊと訂正する。
Ｊ’ｔ［Ｙより＝（”ｏ Ｙ工３０）／Ｙ工０Ｘ１０
０Ｊと訂正する。
（３） 明細書第８頁第１９行の「ηｒｅｔ １５
Ｊ全「ηｒθｔ３ｏ、Ｊと訂正する。
Ｊ全「ηｒθｔ３ｏ、Ｊと訂正する。
（４） 明細書第９頁第２〜６行の
ｒ ηｒｅｚＤ＝（ｙｙｒｅｌｏ−ηｒ８Ｚ１５）／η
ｒｅｔｏＸ Ｉ ＤＯＪを「１ｒｅｌ Ｄ＝ （ηｒｅ
Ａ Ｏ−ηｒθｔ３ｏ）／ηｒｅｔｏ×１００」と訂正
する。
ｒｅｔｏＸ Ｉ ＤＯＪを「１ｒｅｌ Ｄ＝ （ηｒｅ
Ａ Ｏ−ηｒθｔ３ｏ）／ηｒｅｔｏ×１００」と訂正
する。
（５）明細書第９頁第１０行のｒ ｙｐ□５（Ｋり／Ｌ
、２ ） Ｊをｒ ＹＰ３０ （Ｋｆ／ｃｍ２） Ｊと
訂正する。
、２ ） Ｊをｒ ＹＰ３０ （Ｋｆ／ｃｍ２） Ｊと
訂正する。
（６）明細書第９頁第１３行の
ｒ ＹＰＤ−（ＹＰｏ−ＹＰ、 ）／ＹＰｏＸ ｉ Ｑ
Ｑ Ｊをｒ ＹＰＤ−（ＹＰＯＹＰ３０ ）／Ｙｐｏ
ｘ １ ＤＯｊと訂正する。
Ｑ Ｊをｒ ＹＰＤ−（ＹＰＯＹＰ３０ ）／Ｙｐｏ
ｘ １ ＤＯｊと訂正する。
（７） 明細書第１３頁第１０行の「悪ろく」を「悪
く」と訂正する。
く」と訂正する。
Claims (1)
- メタクリル酸メチル含有量が２５〜７０重量係であるメ
タクリル酸メチル−スチレン共重合樹脂１００重量部に
、リン原子に結合した酸素原子の少なくともひとつに２
位または６位のどちらか一方または両方にｔ−ブチル基
を有するフェニル基が結合した構造をした亜リン酸エス
テルを０．０２〜０．５重量部添加してなることを特徴
とする熱安定性の優れたメタクリル酸メチル−スチレン
共重合樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18039382A JPS5971351A (ja) | 1982-10-14 | 1982-10-14 | 樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18039382A JPS5971351A (ja) | 1982-10-14 | 1982-10-14 | 樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5971351A true JPS5971351A (ja) | 1984-04-23 |
Family
ID=16082447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18039382A Pending JPS5971351A (ja) | 1982-10-14 | 1982-10-14 | 樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5971351A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62209156A (ja) * | 1986-03-10 | 1987-09-14 | Hitachi Chem Co Ltd | 光学素子用樹脂組成物 |
| EP0733671A1 (de) * | 1995-03-18 | 1996-09-25 | Röhm Gmbh | Gegen Verfärbung bei thermischer Belastung stabilisierte Polymethacrylat-Formmassen |
-
1982
- 1982-10-14 JP JP18039382A patent/JPS5971351A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62209156A (ja) * | 1986-03-10 | 1987-09-14 | Hitachi Chem Co Ltd | 光学素子用樹脂組成物 |
| EP0733671A1 (de) * | 1995-03-18 | 1996-09-25 | Röhm Gmbh | Gegen Verfärbung bei thermischer Belastung stabilisierte Polymethacrylat-Formmassen |
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