JPS5971046A - 熱現像カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱現像によってカラー画像を形成せしめる方法
に関するものである。本発明は、特に、熱現像によυ拡
散性色素を放出する色素供与性物質を含有する熱現像カ
ラー感光材料に於いて、熱現像によシ放出された色素を
、色素受容性の支持体に熱拡散転写してカラー画像を得
る新しい方法に関するものである。

ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光
材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理
から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で
迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

熱現像感光材料は当該技術分野では公知であシ熱現像感
光材料とそのプロセスについては、米国特許第３．／３
２．りＯグ号、第３．３０／　、　６７ざ号、第３．３
タコ、０２０号、第３１弘５７゜０７１号、英国特許第
１　、／３／　、１０１号、第１　、／１，７．７７７
号および、リサーチディスクロージャー誌ｌり７ｇ年を
月号り〜ｌｊページ（ＲＤ−／７ｏ、ｚλり）に記載さ
れている。

色画像（カラー画像）を得る方法については、多くの方
法が提案されている。現像薬の酸化体とカプラーとの結
合によυ色画像を形成する方法については、米国特許第
Ｊ　、！３１　、ＪｆＡ号ではｐ−フェニレンジアミン
類還元剤とフェノール性又は活性メチレンカプラーが、
米国特許第３，７Ａ／、λ７０では、ｐ−アミンフェノ
ール系還元剤が、ベルギー特許第１０コ、ｚｉり号およ
びリサーチディスクロージャー誌ｌり７ｊ年り月号３／
、３２ページでは、スルホンアミドフェノール系還元剤
が、また米国特許第≠、０２／、２≠θ号では、スルホ
ンアミドフェノール系還元剤とび当量カプラーとの組み
合せが提案されている。

しかし、このような方法においては、熱現像後露光部分
に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるため、色画像が
濁るという欠点があった。この欠点を解決する方法とし
て、銀像を液体処理により取シのぞくか、色素のみを他
の層、たとえば受像層を有するシートに転写する方法が
あるが、未反応物と色素とを区別して色素のみを転写す
ることは容易でないという欠点を有する。

また色素に含窒素へテロ環基を導入し、銀塩を形成させ
、熱現鐵により色素を遊離させる方法がリサーチディス
クロージャー誌ｌり７ｒ年！月号！≠〜ｊｒベージＲＤ
−／り４４に記載されている。この方法では、光のあた
っていない部分での色素の遊離を抑制することが困難で
、鮮明な画像を得ることができず、一般的な方法でない
。

また熱現像を利用した銀色素漂白法によシ、ポジの色画
像を形成する方法については、たとえば、リサーチディ
スクロージャー誌ｌり７を年≠月号３０〜３２ページ（
ＲＤ−／！４す３）、同誌／り７を年１２月号ｌ≠〜／
！ページ（凡り一／！２２７　）、米国特許第μ、コ３
よ、り５７号などに有用な色素と漂白の方法が記載され
ている。

しかし、この方法においては、色素の漂白を早めるため
の活性化剤シートを重ねて加熱するなどの余分な工程と
材料が必要であシ、また得られた色画像が長期の保存中
に、共存する遊離銀などによシ徐々に還元漂白されると
いう欠点を鳴していた。

またロイコ色素を利用して色画像を形成する方法につい
ては、たとえば米国特許第３．りｒｚ。

３６１号、第弘、０２２，４１７号に記載されている。

しかし、この方法ではロイコ色素を安定に写真材料に内
蔵することは困難で、保存時に徐々に着色するという欠
点を有していた。

本発明は、熱現像によりカラー画像を形成する新しい方
法を提供するものであり、かつ、これまで公知の材料が
有していた欠点を解決したものである。

即ち、本発明の目的は、熱現像により放出される親水性
の色素を媒染剤を含む受像材料に熱転写してカラー像を
得るという新しい画像形成方法を提供するものである。

本発明の目的は、簡易な方法により鮮明なカラー画像を
得る方法を提供するものである。

本発明の目的は、長期間にわたり安定なカラー画像を得
る方法を提供するものである。

かかる諸口的は、支持体上に、少くとも感光性ハロゲン
化銀、有機銀塩酸化剤、親水性バインダー、色素放出助
剤および有機銀塩酸化剤に対し還元性で、かつ親水性色
素を放出する色素供与性物質を含有する熱現像カラー感
光材料によシ達成される。

本発明の熱現像カラー感光材料は、画像露光後熱現像を
行うだけで、オリジナルに対してネガ−ポジ関係を有す
る銀画像と銀画像に対応する部分に於て拡散性色素とを
同時に与えることができる。

即ち、本発明の熱現像カラー感光材料を画像露光し、加
熱現像すると露光された感光性ノ・ロゲン化銀を触媒と
して有機銀塩酸化剤と還元性の色素供与性物質の間で酸
化還元反応が起こり、露光部に銀画像が生ずる。このス
テップにおいて色素供与性物質は、有機銀塩酸化剤によ
り酸化され、酸化体となる。この酸化体は色素放出助剤
の存在化で開裂し、その結果親水性の拡散性色素が放出
される。従って露光部においては、銀画像と拡散性色素
とが得られ、この拡散性色素を転写することによりカラ
ー画像が得られるのでアル。

本発明の拡散性色素を放出する反応は、すべて高温下で
載脱の中で行われる。この拡散性色素の放出反応は、い
わゆる求核試薬の攻撃によるものと考えられ、液体中で
行われるのが通常である。

本発明においては、色素供与性化合物の種類に依存する
が、一般に載脱中でも高い反応率を示した。

この高い反応率は予想外の発見である。また、本発明の
色素供与性物質はいわゆる補助現像薬の助けを借りずに
・・ロゲン化銀もしくは有機銀塩酸化剤と酸化還元反応
を行うことができる。これは常温付近の温度でのこれま
での知見からは予想外の結果である。

本発明の色素供与性物質は下記一般式（Ｉａ）または（
Ｉｂ）で表わされる。

（ＩａＪ または （Ｉｂｌ 式中Ｑ１は水素原子、・・ロゲン原子、−８０２Ｎ　ｌ
（Ｒで次わされるスルファモイル基（ここで几３は、水
素原子、アルキル基、又は置換アルキル基を表わし、几
　は、水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アラル
キル基、またはアリール基を系す。Ｉｔ３とＲ４は直接
または酸素原子を介して連結して環を形成していてもよ
い）、−８Ｑ　　Ｒ５（Ｒ５はアルキル基、置換アルキ
ル基またはアラルキル基を表わす）、カルボキシル基、
−ＣＯＯＬ−Ｌ’　（几６はアルキル基、置換アルキル
基、フェニル基、置換フェニル基を表わす）、または−
ＣＯＮＲ几　（Ｉｔ、Ｒ，は上記と同義である）を表わ
す。

Ｑ２は水酸基、−ＮＨＣＯ）ｌ、７または−ＮＨ８Ｏ２
几７をあられす。几７はアルキル基、置換アルキル基、
アラルギル基またはアリール基をあられす。

Ｇは水酸基または加水分解により水酸基となる基をあら
れす。

Ｒ１と比２は同じでも異っていてもよく、それぞれ、ア
ルキル基又は置換アルキル基を表わすか、或いはＲ１と
ｋＬ２は互いに連結してｊ員又はｔ員のヘテロ環を形成
するに必要な原子群を表わす。

Ｙは一般式（ｎ）ないしくＩＸ）であられされる基をあ
られす。

Ｌ１２ Ｈ ｈ 凡１２ 几１１ １２ １２ ここで１（，１１、Ｂ１２は各々水素原子、アルキル基
、シクロアルキル基、了り−ル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アラルキル基、アシル基、アシルアミノ
基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニル
アミノ基、アリールオキシアルキル基、アルコキシアル
キル基、Ｎ−置換カルバモイル基、Ｎ−ｆｉｌ換スルフ
ァモイル基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリール
チオ基の中から選ばれた基を表わし、これらの基中のア
ルキル基およびアリール基部分はさらにアルコキシ基、
ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アシル基、アシルア
ミノ基、置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基、置換ウレイド基またはカルボアルコキシ基で置換
されていてもよい。

また、Ｙ中の水酸基およびアミノ基は求核試薬の作用に
より再生可能な保護基で保護されていてもよい。

一般式（１）でめられされるもののうち特に好ましいの
は一般式（Ｉａ）で表わされるものでおる。

本発明の特徴は一般式（Ｉａ）または（Ｉｂ）であられ
される化合物においてフェニルアゾ基の０位またＰ位に
アミン基を導入したことである。

このアミン基の存在により、すぐれた色相を有する熱転
写マゼンタ色素像を得ることができると同時に、転写像
の光退色および暗退色が著しく良化することが認められ
、このことにより、明所および暗所でのカラー画像の保
存性が著しく向上した。

また熱現像をした場合、感度が上昇し高感度の熱現像カ
ラー感光材料を提供することができた。

本発明のマゼンタ色素供与性物質について以下にさらに
詳しく述べる。

几１及び几２で代表されるアルキル基及び置換アルキル
基は、直鎖でも分岐でもよく、又環状でもよい。好まし
い例としては、炭素数／、Ｊ（よシ好ましくはｌ−≠）
のアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−ｆロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、シクロヘキシルなど）やア
ルコキシ基やハロゲン原子等で置換された炭素総数／〜
ＩＯ（より好ましくは／〜ｊ）の置換アルキル基（例え
ばメトキシエトキシエチル、メトキシエチル、クロロエ
チルなど）が挙げられる。

またｊ員又はｔ員のへテロ環を形成するに必要な原子群
（Ｂ　１と几２の連結）としては、炭素原子鎖、例えば
炭素原子数μ〜乙のアルキレフ基（例えば−（ＣＨ２１
い−（ＣＨ２）５、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（
ＣＨ３）−１−ＣＨＣＨＣＨＣＨ（ＣＨ３）Ｃ１（２−
１２２２ −ＣＨＣＨＣＨ（ＣＨ）ＣＨ２ＣＨ２−１２２３ の如く窒素原子とともによ又はｔ員環を完成することが
できるもの）であって・もよいし、又−ＣＨＣＨ−０−
ＣＨ２ＣＨ２’−１ ２２ −ｃｒ−ｔ　　ＣＨ（ＣＩ−１＋−ｏ−ｃＨ（ｃＨ，＋
ｃｕ２−３ などのように酸素原子を含む炭素原子鎖であってもよい
。

Ｑｌのうち、式−８Ｏ２ＮＲ３ｋＬ４で表わされるスル
ファモイル基の場合　Ｒ３としては水素原子や炭素数／
−ｒ（より好ましくは炭素数７〜弘）のアルキル基また
はアルキル残基が炭素数／〜≠（よシ好ましくは炭素数
／〜＜ｚ）の置換アルキル基が好ましい。几　としては
水素、炭素数ｌ−ざ（より好ましくは炭素数／〜弘）の
アルキル基、アルキル残基が炭素数ｌ−ざ（より好まし
くは炭素数ｌ−≠）の置換アルキル基、アラルキル基、
フェニル基、炭素数２〜りの置換フェニル基が好ましい
。又、几　と凡　とが、直接または酸素を介して結合し
て、ｊ−を員環を形成していてもよい。この内でα）Ｒ
３、Ｒ４が共に水素原子であるか、または■１も　、■
　の少なくとも一方が水素原子でおり、他方が炭素数ｌ
−グのアルキル基である場合が、安価で入手し易い点や
転写性に富む点から特に好ましい。−ＣＯＮｌｔ”Ｒ４
の基についても同様である。−８Ｏ２ｋＬ５基の場合に
は、ｋＬ５としてはアルキル部分が炭素数／、ｆのアル
キル基または置換アルキル基、アラルキル基が好ｔ’Ｌ
い。特に炭素数／〜μのアルキル基およびベンジル基が
、安価で入手しやすい点と転写性に富む点から好ましい
。−ＣＯＯ１（６のＲ６の好ましい例は、炭素数／−１
（よシ好ましくは炭素数ｌ〜μ）のアルキル基、アルキ
ル残基が炭素数７〜ｇ（より好ましくは炭素数ｌ−≠）
の置換アルキル基、フェニル基、炭素数ｔ〜りの置換フ
ェニル基があげられる。

上記の１も　〜Ｈにおける置換アルキルの置換基の例と
しては、シアノ基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、カ
ルボキシル基、スルホ基などを挙げることができる。さ
らに几　における置換フェニル基の置換基としては例え
ばヒドロキシ基、ノ・ロゲン原子、カルボキシ基、スル
ホ基、スルファモイル基などを挙げることができる。

Ｇの例としては、水酸基及びその塩、例えばアルキル金
属塩（例えば−Ｏｅ　Ｌ　１ＩＥｌ、−ＱｅＫ■、−〇
θＮａ■）、及び写真的に不活性なアンモニウム塩（例
エバ、−ｏｅｒｕｉ４ｅ、　−ｏｅＮｌ−１（ｃＨ３）
３Φ、−０ｅＮ　（Ｃ２Ｈ５）４”など）である。Ｇは
また、ル基、置換アルキル基、フェニル基又は置換フェ
ニル基を表わす）を有する加水分解可能のアシルオキシ
基であってもよい。これらの加水分解可能の基は例えば 等であるが、これに限定されるものではない。

還元性基質Ｙに要求される特性としては次のものが挙げ
られる。

１、ハロゲン化銀により速かに酸化され、色素放出助剤
の作用によって効率よく画像形成用の拡散性色素を放出
すること。

２、色素供与性物質は親水性ないし疎水性・２インダー
中で不動化され、放出された色素のみが拡散性を有する
ことが必要であり、このため、還元性基質Ｒは大きな疎
水性を有すること。

３、熱および色素放出助剤に対する安定性が優れ、酸化
されるまでは画像形成用色素を放出しないこと。

４、合成が容易なこと　などが挙げられる。

次にこれらの条件を満たすＹについての好ましい具体例
を示す。例中、−は色素部との連結を表わす。

Ｃ４Ｈ９（す Ｃ６Ｈ１１（ｔ） Ｈ Ｈ Ｈ ＯＣ１６Ｈ３３ Ｈ Ｏ）（ Ｈ Ｈ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ３ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＣ１８Ｈ３□（ｉｓｏ） ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＱＣ１，ＩＩ３３（ｎ） ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ ＯＨ Ｃ６Ｈ１３−ｎ ＯＨ ＯＨ さらに米国特許ｘｉ−、ｏｓｓ、弘ｌｔ号、特開昭ｊ４
−／、２Ａ≠１、同！ｔ−／１，１３０．同ｊｔ−／ｌ
／３／、同５７−１．！；０、同タフー弘Ｑ≠３；米国
特許３．り、２１，３／コ号、同≠、０７４、ｔｊり号
、同≠、／３３．タコター号、同≠。

Ｌ目、１２０号、同≠、０３３，３／２号、同’／−、
／９ｇ、、２３！号、特開昭５３−弘６７３０、米国時
♂「≠、２７３．ｔｊｊＦ号、同弘、ｌ≠り。

どタ　号、米国公告出願８３！１ｔ７３号、［リザーチ
・ディスクロージャ（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）Ｊ、１３０巻、／　３０２１Ａ号（ｌり７！；
Ｘ、１．月発行）記載の基もレドックス・セフタ−とし
て有効である。

Ｙはバラスト基を有してもよい。

バラスト基は色素供与性物質を熱現像する間にいても、
非拡散性にし得る様な有機・（ラスト基あシ、これは炭
素原子数ｇから３１までの疎水基を含む基であることが
好ましい。このような■機パラスト基は色素供与性物質
に直接ないしは連結基（例えばイミノ結合、エーテル結
合、チオエーテル結合、カルボンアミド結合、スルホン
アミド結合、ウレイド結合、エステル結合、イミド結合
、カルバモイル結合、スルファモイル結合等の単独又は
組合せ）を介して結合する。

バラスト基の具体例のいくつかを以下に記す。

アルキル基及びアルケニル基（例えばドデシル基、オク
タデシル基）、アルコキシアルキル基（例えば特公昭３
７−１７３１．３号に記載されているが如き３−（オク
チルオキシ）プロピル基、Ｊ−（２−エチルウンデシル
オキシ）フロビル基）、アルキルアリール基（例えば、
≠−ノニルフェニル基、２．≠−ジーｔｅｒｔ−ブチル
フェニル基）、アルキルアリロキシアルキル基（例えば
１．２．ｕ−ジーｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシメチル
基、α−（２，≠−ジーｔｅｒｔ−ベンチルフエノキヅ
）プロピル基、／−（Ｊ−ペンタデシルフェノキシ）−
エチル基、等）、アシルアミドアルキル基（例えば米国
特許ｊ　、３３７　、Ｊ≠≠号及び同３、弘ｌざ、／２
り号に記載されているが如き基、Ｊ−（Ｎ−ブチルヘキ
サデカンアミド冒エチル基、等）、アルコキンアリール
及びアリールオキシアリール基（例えば、≠−（ｎ−オ
クタデシルオキシ）フェニル基、≠−（弘−〇−ドデシ
ルフェニルオキシ）フェニル基、等）、アルキルないし
アルクニルの長鎖脂肪族基とカルボキシルないしはスル
フオ基といった水可溶化基を併せもつ基（例えば、／−
カルボキシメチル−２−ノナンテセニル基、ｌ−スルホ
ヘプタデフル基、等）、エステル基で置換されたアルキ
ル基（例えば、ｌ−エトキシカルボニルヘプタデシル基
、ａ−＜ｎ−ドデシルオキシカルボニル）エチル基、等
）、アリール基またはへテロ環基で置換されたアルキル
基（例えば、コー〔≠−（３−メトキシカルボニルラン
アイコサンアミド）フェニル・エチル基、コ−（！−（
Ｊ−ｎ−オクタデシルスクシンイミド）フェニル〕エチ
ル基、等）、およびアリールオキジアルコキシカルボニ
ル基で置換されたアリール基（例えば、≠−〔コー（コ
、４Ａ−ジーｔｅｒＬ−ペンチルフエ÷ルオキシ）−２
−メチルプロピルオキシカルボニル〕フェニル基、等）
。

化合物２４ 化合物２５ Ｈ ＼８０　ＮＨ ）２〕２ ｏｃエ　。Ｈ３３（ロ） ）２〕２ Ｈ ＱＣ、、Ｈ３３（ｎ） 化合物２８ ０Ｈ 本発明の化曾物は酸化されることによって次式（Ａ）に
示すようなマゼンタ色素化合物を放出する。

Ｈ 本発明の化合物は式（Ｂ）で表わされる化合物（カプラ
ー又はカップリング成分）と式（Ｃ）ＴＣ表わされるア
ミンのジアゾ化合物とのカップリング反応によって得ら
れるか、あるいは式（Ｄ）で表わされるスルホニルハラ
イドと式（Ｅ）で表わされるアミンとの縮合反応によっ
て得られる。

２ Ｈ２ ０Ｈ Ｙ−ＮＨ２、（Ｅ） 本発明の化合物を式（Ｂ）で表わされる化合物と式（Ｃ
）（１（＝Ｈ）で表わされるアミンのジアゾ化合物との
カップリング反応によって得る場合には、レドックス・
センターの酸化を防止するために、なるべく低温（約−
，２０’Ｃ）でジアゾ化およびカップリング反応を行う
ことが望ましい。

本発明に用いる色素供与性物質およびその中間体の代表
的合成例について以下に詳しく説明する。

ンゼンスルホン酸ナトリウムの 合成 １０、ｌのモルホリン中に攪拌しつつｒ２．ｓｇ（０、
Ｊモル）のコークコロ−５−二トロベンゼンスルホン酸
ナトリウムを加え、反応混合物をオイルパス上約／ｌＯ
０Ｃで３０分加熱攪拌した。

冷却後、飽和食塩水１００禦１を加え、析出した結晶を
戸数し、アセトンで洗浄することにより２−モルホリノ
−よｍ＝トロベンゼンスルホン酸ナトリウムｒｒｆ（収
率り０％）を得た。

ｍ、ｐ、２０ｒ−２／θ０Ｃ 成 ３０４１の２−メトキシエチルアミンに２７．ｊｇ（Ｏ
，１モル）のコークロロー！−二トロベンゼンスルホン
酸ナトリウムを加え、反応混合物をスチームバス上、７
時間加熱攪拌した。冷却後、飽和食塩水１００記１を加
え、析出した結晶を戸数し、アセトン洗浄することによ
り、”＜”−メトキシエチルアミノ）−よ−二トロベン
ゼンスルホン酸ナトリウム、約３０９　（収率Ｉｒ７％
）を得た。この化合物＜３０ｆ）をジメチルホルムアミ
ド１００．ｌに懸濁させ、無水炭酸カリウム（，２θｙ
）とメトキシエチルブロマイド（２１９）を加えスチー
ムバス上、１時間加熱攪拌した。反応混合物を水１ｏＯ
ｙｓｌ中に加え、不溶物を除去した。

Ｐｇに塩酸水を加え酸性にし、析出した結晶を戸数して
、約２１（１（収率１．ｏチ）の２−ビス（２−メトキ
シエチル）アミノ−！−二トロベンゼンスルホン酸ナト
リウムを得た。

ｍ、ｐ、２０２−２０１１　　’Ｃ 合成例１　化合物ｌの合成 ホニルクロリドの合成 前記の中間体の合成例／で得たλ−モルホリノー！−ニ
トローベンゼンスルホン酸ナトリウム３／ｆ（０，１モ
ル）と、６ｏ耐（０，６７モル）のオキシ塩化リン−ｔ
ｇ３ｏＯｍｌのアセトニトリル中に加え、２時間加熱還
流した。冷却後反応物を氷中１．００　、ｌ中に加え、
析出した結晶’ｒＦ取した。

収量　ｉｔ　、ｒｙ　（ｔｏ％） ／ｊ　、３９　（０，０１モル）の上記（ａ）で得た化
合物と２０（／　（０，０ｒモル）の２−アミノ−弘−
ヘキサデシロキシ−よ−メチルフェノール塩酸塩のＮ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液（１，０肩ｌ）に１Ｏ０
Ｃ以下でｌコ＠ｌ　（０、／　３モル）のピリジンを滴
下し、滴下終了後、室温にて１時間攪拌を続けた。反応
混合物にメタノール（２００ｍｌ）を加え、水浴上で加
熱し、冷却後に析出結晶をＦ取した。　　　　　収量　
３／ｆ（２ｇ％）（Ｃ）−２−（，２’−モルホリノ−
ｊ′−ニトロベ合成 ｌり、ｒｙ　（０，０３モル）の上記中）で得だ化合物
、無水酢酸（”　Ｍｌ　）　、酢酸（／ｌθｍｌ　）及
び酢酸すｌ−ＩＪウム（！ｆ）の混合物をオイルパス上
約／２００Ｃで１時間加熱攪拌した。冷却後、反応混合
物を氷水（ｓｏｏｔｎｔ＞に加え、析出した結晶を戸数
し、メタノールで洗浄した。

収量　２０ｇ（収率り６チ） 合成 ｌり、ｊｇ（０，０２タモル）の上記（Ｃ）で得た化合
物、還元鉄（ｊ、３ｆ）、四三酸化鉄（２゜７ｇ及び塩
化アンモニウム＜０．’１ｆ）ｋイソゾａ、ｅノール（
３００ｍｌ）に懸濁させ加熱還流下、水（ｉｔ　Ｏｔｎ
ｌ　）と酢酸（２ｍｌ　）の混合溶液を滴下した。滴下
終了後２時間加熱還流を続け、熱いうちに不溶物を戸別
し、ｐ液を水（３θＯｍｌ　）に加え、析出した結晶を
戸数した。

収量　／４，４Ｌｇ（収率に４％） （ｅ）　　化合物ｌのアセチル体の合成上記（ｄ）で得
た化合物の１０ｆ（０，０／！ｊモル）をメチルセロソ
ルブ（ざ０ｔｔｉｌ）ト濃塩酸（ａ、３ｍ／）の混合溶
液に加え、ｏ　０Ｃ前後に攪拌した。反応溶液に、亜硝
酸ソーダ（／、２３ｇ）を含む水（３ｗｔｌ　）とメチ
ルセロソルブ（／ｊｇｔ）の混合溶液をｏ’Ｃ−ｊ’ｃ
に温度を保ちながら滴下し、そのまま１時間攪拌を続け
た。

生成したジアゾニウム塩の反応液を、λ−Ｎ−Ｌｅｒｔ
−ｉチルスルファモイル−！−メタンスルホンアミドー
ｌ−ナフトール（ｊ、３９．　θ。

０／！ｊモル）と酢酸ナトリウム（３，タダ）のメチル
セロソルブ（ｊ　ｊ　ｙｌｌ）溶液中に約００Ｃで加え
、１時間攪拌した。反応混合物に濃塩酸１０ｔｔｔｌを
加えて酸性にした後、水中に加え、析出した結晶ｔＦ取
し、アセトニトリルで再結晶を行った。

収量　ざ、ＩＱ　（収率ｓｓチ） （ｆ）　　化合物ｌの合成 上記（ｅ）で得たアセチル体ｔ、りｆを、メタノール（
１００ｍｌ）とアセトニトリル（ｊθゴ）の混合溶媒に
完溶した後、濃塩酸’（２０耐）を加え、２時間加熱還
流した。室温に冷却後、析出した結晶を戸数し、メタノ
ールで加熱洗浄して、化合物ｌを得た。　　　収量　７
．２１７　（収率ｔｐ％）ｍ、ｐ、１０／　　０−１０
ＩＡ　０Ｃλ淵％ｊＧ２　ｎｍ　（ｇ−４，７７Ｘ／　
０　’　）合成例λ　化合物２０の合成 上記合成例／（ｂ）において、λ−アミノーＶ−ヘキサ
デシルオキシ−よ−メチルフェノール塩酸塩のかわシに
、λ−アミノー≠−【−ブチル−ｊ−ヘキサデシルオキ
シフェノール塩酸塩を用いて、２−（２／−モルホリノ
−！′−二トリトロベンゼンスルホンアミド≠−【−ブ
チル−！−ヘキサデシルオキシフェノールを得た。この
化合物を、上記合成例／　（ｃ）と同様のアセチル化、
次いで上記合成例／（ｄ）と同様の還元、さらに上記合
成例／（ｅ）と同様にジアゾ化カップリング（ただしカ
プラーとして、ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル−よ−
メタンスルホンアミド−７−ナフトールのかわりに２−
Ｎ、′Ｎ−ジインプロピルスルファモイル−！−メタン
スルホンアミド−７−ナフトールを用いた）を行って化
合物２０のアセチル体を得た。

これを合成例／　（ｆ）と同様の加水分解にかけると、
化合物２０　（ｍ　、　ｐ　、　Ｉ　／　〜ｒ！　’Ｃ
１λｍ’Ｐｃ　”ざｎｍ（ｇ＃、７りＸ１０’））を得
られた。

合成例３　化合物２１の合成 上記合成例１（ｂ）において、２−アミノ−≠−ヘキサ
デシルオキシーよ一メチルフェノール塩酸塩のかわりに
２−アミノ−≠−シクロヘキシルーよ一ヘキサデシルオ
キシフェノール塩酸塩を用いて、λ−（２／−モルホリ
ノ−！Ｉ−二トロベンゼンスルホンアミド）−≠−シク
ロヘキシルー！−ヘキザデシルオキシフェノールを得た
。この化合物を上記せ成例／　（ｃ）と同様のアセチル
化、合成例１（ｄ７と同様の還元、合成例／　（ｅ）と
同様のジアゾ化カツブリング（ただしカプラーとして、
ｔｅｒＬ−ブチルスルファモイル−ｊ−メタンスルホン
アミド−ｌ−ナフトールのかわりにＪ−Ｎ、Ｎ−ジイノ
プロピルスルファモイル−！−メタンスルホンアミド−
／−ナフトールを用いた）を行って化合物２１のアセチ
ル体を得た。これを合成例／（０と同様にして加水分解
して、化合物ｊ／（ｍ、ｐ。

９１ｆ　〜１０ｒ　０Ｃ，λ＝、　”　’　（’ｌ　’
Ａ　、　Ａ　Ｐ　Ｘ１０’））を得た。

合成例弘　化合物２乙の合成 上記合成例／　（ｂ）において、ノーアミノ−ｌ−ヘキ
サデシルオキシ−ｊ−メチルフェノール塩酸塩のかわり
に、コーアミノー≠−ヘキサデシルオキシ−ｊ−（／　
、／　、Ｊ　、Ｊ−テトラメチルブチル）フェノールノ
セラトルエンスルホンｅ塩を用いて、２−（２／−モル
痕すノー！′−ニトロベンゼンスルホンアミド）−μ−
一・キサデシルオキシ−ｒ　−（／、／、Ｊ、Ｊ−テト
ラメチルブチル）フェノールを得た。この化合物を上記
合成例／　（ｃ）と同様のアセチル化、次いで上記合成
例／　（ｄ）と同様の還元を行ない、２−（Ｊ’−モル
ホリノ−ｊ′−アミノベンゼンスルホンアミド）−≠−
ヘキサデシルオキシーｊ−（／、／、Ｊ、Ｊ−テトラメ
チルブチル）フェニルアセテートを得た。ｍ　、　ｐ　
。

ｌグアー／弘ｔ　０Ｃ コノ化合物ｔ、ｔｙ＜ｏ、ｏｏｒタモル）を、メチルセ
ロソルブ（ｉｏｏ禦ｔ）と濃塩酸（２，≠πｔ）、酢酸
（２，グｘｔ）の混合溶媒に加え、００Ｃ前後で攪拌し
た。反応溶液に亜硝酸ソーダ（Ｏ。

６．２ｙ）を含む水溶液＜／、ｊｔｇｌ）を００〜ｊ０
Ｃに温度を保ちながら滴下し、そのまま１時間攪拌を続
けた。

生成したジアゾニウム項の反応溶液を、Ｊ−Ｎ。

Ｎ−ジメチルスルファモイル−よ−メタンスルポンアミ
ド−７−ナフトール（Ｊ　、ｏｚｇ、０．０乙タモル）
と酢酸ナトリウム（７ｆ）のメチルセロソルブ（ｒ　ｏ
　ｍｌ　）溶液中にｏ　０Ｃで加え、１時間攪拌した。

反応混合物に濃塩酸ＩＯｙｇｌを加えて酸性にした後、
水中に加え、析出した結晶を戸数し、水洗い、乾燥して
化合物コロのアセチル体の粗結晶り、３／／を得た。収
率り５％。この化合物は精製することなく次工程に用い
た。

上で得られた粗アセチル体り、３Ｑ　（０，００ｔｊモ
ルｌを、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（７５０ｗ１）
に溶解させ、留素ガスヶ吹きこみながら攪拌した。この
中に水酸化カリウム（／、４４ｇ）のメタノール＜ｔｏ
ｗｌ）溶液を加え、室温で３０分攪拌した。反応混合物
をＯ，コ規定の塩酸水ｊ００ｙ４１の中に加え、析出す
る結晶を酢酸エチルで抽出した。酢酸エチルを濃縮し、
残渣をフラッシュカラムクロマトグラフィーで精Ｍ（担
体：メルク社［ｉｅｓｅ１ｇｅ１４０　ＡｒＬ　　タ３
１ｒｊ、溶離液：酢酸エチル／ｎ−ヘキサン＝３／／　
）　して、化合物２６を得た。

収姓　ｚ、ｇｆ＜収率６３％） ｍ、ｐ、／２ｊ−／３２　°Ｃ λ、！ｇ７ｆｉ　＃／　ｎｍ　（ｔ＝１１．＃　Ｘ／θ
ン合成例！　化合物コアの合成 上記合成例≠において、反応中間体として得られたλ〜
（，２１−モルホリノ−ｊ′−アミノベンゼンスルホン
アミド）−≠−ヘキサデシルオキシー４−（／　、／　
、３．３−テトラメチルブチル）フェニルアセテートを
ジアゾ成分として用い、λ−（Ｎ、Ｎ−ジメチルスルフ
ァモイル）−ｊ−メタンスルホノアミド−７−ナフトー
ルの代わシに２−Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル−ｊ
−メタンスルホンアミド−／−ナフトールをカプラー成
分として用い、上記合成例μと同様のジアゾカップリン
グを行ない、化合物２７のアセチル体の粗結晶を得た。

これを上記台成例グと同様にアルカリ加水分解を行ない
、フラッシュカラムクロマトグラフィーで精製すること
によシ化合物、２７（ｍ　、ｐ、　／　／　ｒ　　／　
−２ｕ　’Ｃ、榴芯！　Ａ　４’ｎｍ（εμｊ、２Ｘ／
θ　））が得られた。

本発明の拡散性色素を放出する還元性の色素供与性物質
は一定の濃度範囲で用いることができる。

一般に頁用ｆｘ＃度ａｖ！Ｊはハロゲン化銀又はハロゲ
ン化銀と有機銀塩酸化剤中の銀１モルにつき、色素供与
性物質的０．０１モル〜約≠モルである。

本発明において特に有用な濃度について言えば、上記の
銀１モルに対し約０．０３モル〜約１モルである。

本発明においては、必要に応じて還元剤を用いることが
できる。この揚台の還元剤とは言わゆる補助現像薬であ
り、ハロゲン化銀もしくは銀塩酸化剤によって酸化され
その酸化体が、色素供与性物質中の還元性基質）４を酸
化する能力を有するものである。

有用な補助現像薬にはハイドロキノン、ターシャリ−ブ
チルハイドロキノンやコ、！−ジメチルハイドロキノン
などのアルキル置換ハイドロキノ７類、カテコール類、
ピロガロール類、クロロハイドロキノンやジクロロハイ
ドロキノンなどのハロゲン置換ハイドロキノン類、メト
キシハイドロギノンなどのアルコキシ置換ハイドロキノ
ン類、メチルヒドロキシナフタレンなどのポリヒドロキ
シベンゼン銹導体がある。更に、メチルガレート、アス
コルビン酸、アスコルビン酸誘導体類、Ｎ。

Ｎ　／　　、、）　　（，２−エトキシエチル）ヒドロ
キシルアミンなどのヒドロキシルアミン類、ｌ−フェニ
ル−３−ビラソリトン、μｍメチル−弘−ヒドロキシメ
チル−７−フェニル−３−ピラゾリドンなどのピラゾリ
ドン類、レダクトン類、ヒドロキシテトロン酸類が有用
である。

補助現像薬は一定の濃度範囲で用いることができる。有
用な濃度範囲は有機銀塩酸化剤に対し０゜０／倍モル〜
λＯ倍モル、特に有用な濃度範囲としては、Ｏ０／倍モ
ル〜≠倍モルである。

本発明に使われるハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化
銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀
などがある。

本発明において特に好ましいハロゲン化銀は、粒子の一
部に沃化銀結晶を含んでいるものである。

すなわちハロゲン化銀のＸ線回析をとったときに純沃化
銀のパターンのあられれるものが特に好ましい。

写真感光材料には２種以上のハロゲン原子を含むハロゲ
ン化銀が用いられるが、通常のハロゲン化銀乳剤ではハ
ロゲン銀粒子中完全な結晶を作っている。例えば沃臭化
銀乳剤ではその粒子のＸ線回折を測定すると沃化銀結晶
、臭化銀結晶のパターンはあられれず、両者の中間の混
合比に応じた゛位置にＸ線ノξターンがあられれる。

本願において特に好ましいハロゲン化銀は沃化銀結晶を
粒子中に含んでいる塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀で
ある。

このようなハロゲン化銀は例えば沃臭化銀では臭化カリ
ウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず臭化銀粒子を作
り、その後に沃化カリウムを添加することによって得ら
れる。

ハロゲン化銀の粒子サイズは００００１μｍから２μｍ
であり、好ましくは０．００／μｍから７μｍである。

本発明で使用されるハロゲン化銀はそのまま使用されて
もよいが更に硫黄、セレン、テルル等の化合物、金、白
金、／ξラジウム、ロジウムやイリジウムなどの化合物
のような化学増感剤、ハロゲン化錫などの還元剤または
これらの組合せの使用によって化学増感されてもよい。

詳しくは“”Ｉ’ｈｅ’ｌ’ｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔ
ｈｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　”　
ｉｔ版、Ｔ、Ｈ、Ｊａｍｅｓ著の第ｊ章ｌ≠り頁〜／６
り頁に記載されている。

ハロゲン化銀と色素供与性物質は、同一層中に存在させ
てもよいし、色素供与性物質を含有する層の上に、ハロ
ゲン化銀を含む層を設けてもよい。

本発明において感光性ハロゲン化銀は銀に換算して合計
でｊＱＩＲｆ−７Ｏｇ／ｍ２が望ましい。

本発明においては有機銀塩酸化剤を用いると感度の上昇
および熱現像時間が短かくてすむという利点があり特に
好ましい。

本発明に用いられる有機銀塩酸化剤は、光に対して比較
的安定な銀塩であシ、感光したハロゲン化銀の存在下で
温度ｒｏ　　０ｃ以上、好ましくは１０ｏ　０Ｃ以上に
加熱されたときに、上記画像形成物質または必要に応じ
て画像形成物質と共存させる還元剤と反応して銀像を形
成するものである。

このような有機銀塩酸化剤の例としては以下のようなも
のがある。

カルボキンル基を有する有機化合物の銀塩であシ、この
中には代表的なものとして脂肪族力ルボン酸の銀塩や芳
香族カルボン酸の銀塩などがある。

脂肪族カルボン酸の例としてはベヘン酸の銀塩、ステア
リン酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、ラウリン酸の銀塩、
カプリン酸の銀塩、ミリスチン酸の銀塩、パルミチン酸
の銀塩、マレイン酸の銀塩、フマル酸の銀塩、酒石酸の
銀塩、フロイン酸の銀塩、リノール酸の銀塩、リノール
酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、アジピン酸の銀塩、セパ
シン酸の銀塩、こはく酸の銀塩、酢酸の銀塩、酪酸の銀
塩、樟脳酸の銀塩などがある。またこれらの銀塩のハロ
ゲン原子やヒドロキシル基で置換されたものも有効であ
る。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボ゛キクル基含有
化合物の銀塩としては安息香酸の銀塩、３゜ｊ−ジヒド
ロキシ安息香酸の銀塩、０−メチル安息香酸の銀塩、ｍ
−メチル安息香酸の銀塩、ｐ−メチル安息香酸の銀塩、
１，４Ｉ−ジクロル安息香酸の銀塩、アセトアミド安息
香酸の銀塩、ｐ−フェニル安息香酸の銀塩などの置換安
息香酸の銀塩、没食子酸の銀塩、タンニン酸の銀塩、フ
タル酸の銀塩、テレフタル酸の銀塩、サリチル酸の銀塩
、フェニル酢酸の銀塩、ピロメリット酸の銀塩、米国特
許第３，７♂！、１３０号明細書記載の３−カルボキン
メチル−≠−メチルー≠−チアゾリアー２−チオノなど
の銀塩、米国特許第３，３３０゜４７Ｊ号明細書に記載
されているチオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸の
銀塩などがある。

その他にメルカプト基またはチオン基を有する化合物お
よびその誘導体の銀塩がある。

ｆＬｔハＪ−メルカプト−弘−フエニ／ｌ／　−／　、
　２　。

クートリアゾールの銀塩、１−メルカブトベ／シイミダ
ゾールの銀塩、コーメル力プトーｊ−アミノチアジアゾ
ールの銀塩、λ−メルカプトベンツチアゾールの銀［、
−２−（Ｓ−エテルグリコールアミド）ベンズチアゾー
ルの銀塩、Ｓ−アルキル（炭素数／２〜２２のアルキル
基）チオグリコール酸銀などの特開昭μｌ−２Ｉｒ２２
／号に記載のチオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀
塩のようなジチオカルボッ酸の銀塩、チオアミドの銀塩
、ｊ−カルホキシーｌ−メチル−λ−フェニルー≠−チ
オピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀塩、コー
メルカブトベンゾオキサゾールの銀塩、メルカプトオキ
サジアゾールの銀塩、米国特許弘。

／２３．．２７μ号明細書記載の銀塩、たとえば／。

λ、≠−メルカプトトリアゾール誘導体である３−アミ
ノ−よ一ベンジルチオ／、、２．４’−トリアシー＃の
銀！、米国特許３，３０／、６７１ｒ号明細書記載の３
−（２カルボキシエチル）　−＋−メチル−≠−チアゾ
リンーｌチオンの銀塩などのチオ／化合′吻の銀塩であ
る。

その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩がある。例え
ば特公昭≠弘−３０２７０．同≠３−／ざ≠／乙公報記
載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の銀塩、例え
ばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベンゾトリアゾー
ルの銀塩などのアルキル置換ベンゾトリアゾールの銀塩
、ｊ−クロロベンゾトリアゾールの銀塩のようなノ・ロ
ゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、ブチルカルボイミ
ドベンゾトリアゾールの銀塩のようなカルボイミドベン
ゾトリアゾールの銀塩、米国特許弘、コ２０゜７０２号
明細書記載のｌ、２．≠−）　ＩＪアゾールや／−Ｈ−
テトラゾールの銀塩、カルノ９ゾールの銀塩、サッカリ
ンの銀塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の銀塩な
どがある。

またリサーチディスクロージャー■０１１７０１１り７
ｒ年６月のＡ／　７０コタ号に記載されている銀塩やス
テアリン酸銅などの有機金属塩も本発明に使用できる有
機金属塩ｉヒ剤である。

本発明の加熱中での熱現像過程は十分間らかになってい
ないが以下のように考えることができる。

感光材料に光を照射すると感光性を持つ・・ロゲン化銀
に潜像が形成される。これについては、Ｔ。

Ｈ，ＪａｍｅＳ著の“”ｌ’ｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏ
ｆ　　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅ
ｓｓ　”　Ｊ　ｒｄＥｄｉｔｉｏｎ　　の１０１頁〜／
ＩＩＩ頁に記載されている。

感光材料を加熱することにより、還元剤、本発明の場合
は色素供与性物質が、加熱により放出されるアルカリ剤
の助けによシ、潜像核を触媒として、ハロゲン化銀また
はノ・ロゲン銀と有機釧塩酸止剤を還元し、金属塩を生
成し、それ自身は酸化される。この酸化された色素供与
性物質に、求核性の試薬（本発明では色素放出助剤）が
攻撃し、色素が放出される。

有機銀塩酸化剤を用いる場脅現像の開始点となるハロゲ
ン化銀と有機銀塩酸化剤は、実質的に、有効な距離に存
在することが必要である。

そのためハロゲン化銀と有機銀塩酸化剤は同一層中に存
在することが望ましい。

別々に形成されたハロゲン化銀と有機銀塩酸化剤を、使
用前に混合することによシ塗布ｔＬを調液することも可
能であるが両者を混曾シ長時間ボールミルで混合するこ
とも有効である。また調製さ４した有機銀塩酸化剤にハ
ロゲン含有化合物を添加し、有機銀塩酸化剤よシの銀と
によジハロゲン銀を形成する方法も有効である。

これらのハロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作ｐ方や両方
の混合のＬ７方などについては、リサーチディスクロー
ジャ／７０コタ号や特開昭３０−Ｊフタ２♂、特開昭ｓ
ｉ−≠２１２９．米国特許３゜７００、≠５を号、特開
昭ゲタ−／Ｊ、２．２４Ｌ号、特開昭３０−／７２／を
号に記載されている。

本発明において必要に応じて使用される有機銀塩酸化剤
は、ハロゲン化銀１モルに対して０．１モル以上２００
モル以下でかつ感光性ハロゲン化銀および有機銀塩酸化
剤中の銀に換算して合計でｔｏダ〜ｉｏ１７ｍ２が適当
である。

本発明の感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤は下記の
バインダー中で調整される。また色素供与性物質も下記
バインダー中に分散される。

本発明に用いられるバインダーは、単独で、あるいは組
み合せて含有することができる。このバインダーには、
親水性のものを用いることができる。親水性バインダー
としては、透明か半透明の親水性コロイドが代表的であ
り、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導
体等のタンパク質や、プンプン、アラビアゴム等の多糖
類のような天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のような合
成重合物質を含む。他の合成重合化合物には、ラテック
スの形で、特に写真材料の寸度安置性を増加させる分散
状ビニル化合物がある。

本発明の熱現像カラー感光材料には種々の色素放出助剤
を用いることができる。色素放出助剤とは、ハロゲン化
銀もしくは有機銀塩酸化剤によって酸化された色素供与
性物質に求核的に攻撃し、拡散性色素を放出させること
のできるもので、塩基、塩基放出剤または水放出化合物
が用いられる。

これらの色素放出助剤の中で塩基又は塩基放出剤は色素
放出を促進するだけでなく、ハロゲン化銀もしくは有機
銀塩酸化剤と色素供与性物質との間の酸化還元反応をも
促〜進するため特に有用である。

好ましい塩基の例としては、アミン類をあげることがで
き、トリアルキルアミン類、ヒドロキシルアミン類、脂
肪族ポリアミン類、Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、
Ｎ−ヒドロキシアルキル置換芳香族アミン類およびビス
〔ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニルコメタン類をあげ
ることができる。また米国特許第２．弘ｉｏ　、４４Ｌ
μ号には、ベタインヨウ化テトラメチルアンモニウム、
ジアミノブタンジヒドロクロライドが、米国特許第３゜
ｒｏｔ　、≠≠≠号にはウレア、６−アミノカプロン酸
のようなアミノ酸を含む有機化合物が記載され有用であ
る。塩基放出剤は、加熱により塩基性成分を放出するも
のである。典型的な塩基放出剤の例は英国特許第タタｔ
、り≠り号に記載されている。好ましい塩基放出剤は、
カルボン酸と有機塩基の塩であり有用なカルボン酸とし
てはトリクロロ酢酸、トリフロロ酢酸、有用な塩基とし
てはグアニジン、ピペリジン、モルホリン、ｐ−トルイ
ジン、２−ピコリンなどがある。米国特許第３゜２２０
．１４’を号記載のグアニジントリクロロ酢酸は特に有
用である。また特開昭５Ｏ−２２６１ｊ号公報に記載さ
れているアルドンアミド類は高温で分解し塩基を生成す
るもので好ましく用いられる。

水放出化合物とは、熱現像中に分解して水を放出し、１
ｏｏ−コＯＯ°Ｃの温度で１０−５トル以上の蒸気圧を
持つ化合物にかわる化合物のことである。これらの化合
物は特に繊維の転写捺染において知られ、日本特許昭ｊ
ｏ−ざざ３ｔ６号公開公％　ｅｅ　ｇ　ノＮ）Ｉ　４　
ｋ　ｅ　（ｂ　Ｏ４）　２　・／　２Ｈ２０すどが有用
である。

これらの色素放出助剤は広い範囲で用いることカラきる
。銀に対してモル比で１７１００〜１０倍、特に／／、
２０−２倍の範囲で用いられるのが好ましい。

また本発明の熱現像カラー感光材料には現像の活性化と
同時に画像の安定化をはかる化合物を用ハることかでき
る。その中で米国特許Ｍ３，３θ／、乙７ｇ号記載のコ
ーヒドロキシエチセイノチウロニウム、トリクロロアセ
テートに代表されるインチウロニウム類、米国特許第３
．６ｔり、６７０号記載の／、ざ−（３，ｔ−ジオキサ
オクタン）ビス（イソチウロニウム・トリフロロアセテ
ート）などのビスイソチウムロウム類、西独特許第一、
／１２，７／４７号公開記載のチホル化会物類、米国特
許第１１，０１２，２ｔ。号記載の２−アミノーーーチ
アゾリウム・トリクロロアセテート、コーアミノー！−
ブロモエチルーλ〜チアゾリウム・トリクロロアセテー
トなどのチアゾリウム化合物類、米国特許第１ｔ、０１
，０．４ｔ２０号記載のビス（２−アミノ−コーチアゾ
リウム）メチレンビス（スルホニルアセテート）、２−
アミノ−λ−チアツリウムフェニルスルホニルアセテー
トなどのように酸性部としてα−スルホニルアセテート
を有する化合物類、米国特許第≠、ｏｒｇ。

弘７６号記載の、酸性部としてλ−カルボキシカルボキ
シアミドをもつ化合物類などが好ましく用いられる。

これらの化合物もしくは混合物は広い範囲で用いること
ができる。銀に対してモル比で１７１００〜１０倍、特
に／／２Ｏ−Ｘ倍の範囲で用いられるのが好ましい。

本発明の熱現像カラー感光材料には、熱溶剤を含有させ
ることができる。ここで“熱溶剤”とは、周囲温度にお
いて固体であるが、使用される熱処理温度またはそれ以
下の温度において他の成分と一緒罠なって混合融点を示
す非加水分解性の有機材料である。熱溶剤には、現像薬
の溶媒となりうる化合物、高誘電率の物質で銀塩の物理
現像を促進することが知られている化合物などが有用で
ある。有用な熱溶剤としては、米国特許第３，３μ７．
１．７６号記載のポリグリコール類たとえば平均分子ｙ
ｌｉｓｏｏ　Ｎ、ｚｏｏｏｏのポリエチレングリコール
、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エステルナトの
誘導体、みつろう、モノステアリン、−８Ｑ　２−１−
ＣＯ−基を有する高誘電率の化合物、たとえば、アセト
アミド、サクシ／イミド、エチルカルバメート、ウレア
、メチルスルホ／アミド、エチレンカーボネート、米国
特許第３゜ｔｔ７．９！り号記載の極性物質、μｍヒド
ロキシブタン酸のラクトン、メチルスルフィニルメタン
、テトラヒドロチオフェン−／、／−ジオキサイド、リ
サーチデーｒスクロージャー誌７２７を年／２月号、２
１〜．２　ｆ　：−ジ記載（７）Ｉ、１０−デカンジオ
ール、アニス酸メチル、スペリン酸ビフェニルなどが好
ましく用いられる。

本発明の場合は、色素供与性物質が着色してお９更に、
イラジェーションやハレーション防止物質や染料を感光
材料中に含有させることはそれ程必要ではないが更に鮮
鋭度を良化させるために特公昭＋ｆ−３４タコ号公報や
米国特許第３．コｊ３、り２１号、同２．！２７，３♂
３号、同２１９ｊ６．♂７り号などの各明細書に記載さ
れている、フィルター染料や吸収性物質を含有させるこ
とができる。また好ましくはこれらの染料としては熱脱
色性のものが好ましく、例えば米国特許第３．７ｔ２．
０／り号、同第Ｊ、７弘！、００２号、同第３．ｔｉｓ
、ａｓＪ号に記載されているような染料が好ましい。

本発明による感光材料は、必要に応じて熱現像感光材料
として知られている各種添加剤や感光層以下の層たとえ
ば静電防止層、電導ｊ−１保護層、中間層、ＡＨ層、は
くシ層などを含有することができる。各種添加剤として
は“Ｒｅ５ｅａｒｃｈ１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　Ｈｖｅ
ｌ　／　７０　４月　ｌり７ｇ年の１７０２７号に記載
されている添加剤たとえば加脂剤、鮮鋭度改良用染料、
ＡＨ染料、増感色素、マット剤、界面活性剤、螢光増白
剤、退色防止剤などがある。

本発明による熱現像感光層と同様、保護層、中間層、下
塗層、バック層その他の層についても、それぞれの塗布
液を調液し、浸漬法、エアーナイフ法、カーテン塗布法
または米国特許第３，６ｒ／１．２タグ号明細書記載の
ホッパー塗布法などの種々の塗布法で支持体上に順次塗
布し乾燥することにより感光材料を作ることができる。

更に必要ならば米国特許第１，７６／、７り１号明細書
及び英国特許１３７，０り５号明細書に記載されている
方法によって２層またはそれ以上を同時に塗布すること
もできる。

本発明による熱現像感光材料には種々の露光中′段を用
いることができる。潜像は、可視光を含む輻射線の画像
状露光によって得られる。一般には、通常のカラープリ
ントに使われる光源例えばタングステンランプ、水銀灯
、ヨードランプなどのノ・ロゲンランプ、キセノンラン
プ、レーザー光源、およびＣ几Ｔ光源、螢光管、発光ダ
イオードなどを光源として使うことができる。

原図としては、製図などの線画像はもちろんのこと、階
調を有した写真画像でもよい。またカメラを用いて人物
像や風景像を撮影することも可能である。原図からの焼
付は、原図と重ねて密着焼付をしても、反射焼付をして
もよくまた引伸し焼付をしてもよい。

またビデオカメラなどによシ撮影された画像やテレビ局
よシ送られてくる画像情報を、直接ＣＲ１’やＦＯＴに
出し、この像を密着やレンズにより熱現像感材上に結像
させて、焼付ることも可能である。

また最近大巾な進歩が見られるＬＥＤ　（発光ダイオー
ド）は、各種の機器において、露光手段としてまたは表
示手段として用いられつつある。このＬＥＤは、青光を
有効に出すものを作ることが困難である。この場合カラ
ー画像を再生するには、ＬＥＤとして緑光、赤光、赤外
光を発する３種を使い、これらの光に感光する感材部分
が各々、イエローマゼンタ、シアンの染料を放出するよ
うに設計すればよい。

すなわち緑感光部分（層）がイエロー色素供与性物質を
含み、赤感光部分（層）がマゼンタ色素供与性物質を、
赤外感光部分（層）がシアン色素供与性物質を含むよう
にしておけばよい。これ以外の必要に応じて異った組合
せも可能である。

上記の原図を直接に密着または投影する方法以外に、光
源により照射された原図を光電管やＣＣＤなどの受光素
子により、読みとりコンピューターなどのメモリーに入
れ、この情報を必要に応じて加工するいわゆる画像処理
をほどこした後、この画像情報をＣＲＴに再生させ、こ
れを画像状光源として利用したり、処理された情報にも
とづいて、直接３種ＬＥＤを発光させて露光する方法も
ある。

熱現像カラー写真要素の露光の後、得られた潜像は、例
えば、約ｇｏ　　’Ｃ〜約２ｊＯ０Ｃで約００５秒から
約３００秒のように適度に上昇した温度で該要素を全体
的に加熱することにより現像することができる。上記範
囲に含まれる温度であれば、加熱時間の増大又は短縮に
よって高温、低温のいずれも使用可能である。特に約ｌ
／θ０Ｃ〜約ｉｔｏ　０ｃの温度範囲が有用である。該
加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラー又はそ
の類似物であってよい。

本発明に於いて、熱現像により色画像を形成させるため
具体的な方法は、親水性の拡散性色素の熱拡散転写であ
る。そのために、熱現像カラー感光材料は、支持体上に
少くともハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤とその還元剤で
もある色素供与性物質および親水性バインダーを含む感
光層ＣＩ）と、（Ｉ）層で形成された親水性で拡散性の
色素を受けとめることのできる受像層（ｎ）より構成さ
れる。

色素放出助剤は、感光層（１）に含ませてもよいし、受
像層（ＩＩ）に含ませてもよい。あるいは色素放出助剤
を付与する手段（たとえば、色素放出助剤を含む破壊可
能なポンド、色素放出助剤を４含浸させたローラーおる
いは色素放出助剤を含む液を噴霧する装置など）を別に
設けてもよい。

上述の感光層（１）と受像層（ＩＩ）とは、同一の支持
体上に形成してもよいし、また別々の支持体上に形成す
ることもできる。受像層（ＩＩ）は、感光Ｉｆ　（Ｉ　
）からひきはがすこともできる。たとえば、熱現像カラ
ー感光材料の像様露光後、均一加熱現像し、その後、受
像層（ＩＩ）をひきはがすことができる。

また、別の具体的方法においては、像様露光後、均一加
熱現像した感光層（Ｉ）に受像層ＣＩ［）を重ね、現像
温度よシ低温で色素を転写させることもできる。この時
の「現像温度よシ低温」とは、室温を含み、好ましくは
室温から熱現像温度より約≠ｏ　Ｏｃ低い温度を言う。

たとえば、熱現像温度／コｏ　　０Ｃ，転写温度ｔｏ　
０ｃなどが相当する。

また、感光層（Ｉ）のみを像様露光し、その後受像層（
ｎ）を重ね合わせて均一加熱現像する方法もある。

受像層（ＩＩ）は、色素媒染剤を含む、本発明には種々
の媒染剤を用いることが可能で、色素の物性、転写条件
、写真材料に含まれる他の成分などにより有用な媒染剤
を選択することができる。本発明に用いられる媒染剤は
高分子量のポリマー媒染剤である。

本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級および三
級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分をもつポ
リマー、これらのび級カチオン基を含むポリマーなどで
分子量が３，０００−２０ｏ、ｏｏｏ、特に１０，００
０〜ｓｏ　、ｏｏｏのものである。

例えば米国特許λ、ｒｔｔｒ、ｓｔμ号、同１゜≠ざ弘
、４３０号、同３．／グ了、０７．／号、同３．７ｊｔ
　、ＩＩ≠号明細書等に開示されているビニルピリジン
ポリマー、及びビニルピリジニウムカチオンポリマー；
米国特許３，１，２３．ｔ９≠号、同Ｊ　、ｔｒｙ　、
ｏｙｔ号、同Ｉｔ、／２１゜５３ｇ号、英国特許／　、
２７７　、≠５３号明細書等に開示されているゼラチン
等と架橋可能なポリマー媒染剤：米国特許３．りｓｒ、
２２５号、同λ、７ユｌ、ざタコ号、同コ、７り１ｆ、
０１．３号、特開昭ｊｌＡ−／１ｊ′２２１号、同ｊｌ
−／１７３３コタ号、同！弘−／２＆０２７号明細省１
等に開示されている水性ゾル型媒染剤；米国特許３．ｒ
りざ、０ｇに号明細書に開示されている水不溶性媒染剤
；米国特許≠、１６ｇ、り７乙号（％開昭５≠−／３７
３３３号）明細書等に開示の染料と共有結合を行うこと
のできる反応性媒染剤；更しこ米国時ｆＨ３，７０９，
４９０号、同３．７１＃、１５５号、同第３　、ｌ、１
ｉＬ２．１１１２号、同第３．弘ざざ、７０６号、同第
３　、！ｊ７　、ＯＡｔ号、同第３，２７／、／グツ号
、同第３．シｙｉ、ｉｆｇ号、特開昭！；０−７／３３
コ号、同ｊＴ３−３０３．２ｇ号、同３２．−／！３３
２を号、同１３−／、２ｆ号、同５Ｊ−１０２μ号明細
書に開示しである媒染剤を挙げることが出来る。

その他米国特許コ、６７に、３／ｌ、号、同コ。

ざ♂λ、／！ｌ、号明細書に記載の媒染剤も挙１ｉｆる
ことかできる。

これらの媒染剤の内、感材層内で、媒染層から他の層に
移動しにくいものが好ましく、例えば、ゼラチン等マト
リックスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染剤、及び
水性ゾル（又はラテックス分散物）型媒染剤を好ましく
用いることが出来る。

特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。

（１）　　≠級アンモニウム基をもち、かつゼラチンと
共有結合できる基（例えばアルデヒド基、クロロアルカ
ノイル基、クロロアルキル基、ビニルスルホニル基、ピ
リジニウムプロピオニル基、ビニルカルボニル基、アル
キルスルホノキシ基など）を有するポリマー 例えば （２）下記一般式で表わされるモノマーの繰り返し単位
と他のエチレン性不飽和七ツマ−の繰り返し単位とから
なるコポリマーと、架橋剤（例えはビスアルカンスルホ
ネート、ヒスアレンスルホネート）との反応生成物。

基、アリール基、また はｋＬ２３〜几ｚ５　の少く とも２つが結合してヘ テロ環を形成してもよ い。

Ｘ：アニオン （上記のアルキル基、アリール基は置換されたものも含
む。） （３）下記一般式で表わされるポリマーＸ：約０．２ｊ
〜約ｊモルチ ｙ：約θ〜約りＯモルチ ２：約ｉｏ〜約２タモルチ Ａ：エチレン性不飽和結合を少なくとも２つもつ七ツマ
− Ｂ：共重合可能なエチレン性不飽和モノマーＱ：Ｎ、Ｐ Ｒ３１、几、□、Ｒ３３：アルキル基、環状炭化水素基
、また’３１〜’３３の少くとも二つは結合して環を形
成してもよい。（これらの基や環は置換されていてもよ
い。） （４）（ａ）、Φ）及び（Ｃ）から成るコポリマー（ａ
） Ｘ：水素原子、アルキル基またはノ・ロゲン原子（アル
キル基は置換されていてもよい。）、（ｂ）　　アクリ
ル酸エステル （Ｃ）　　アクリルニトリル （５）下記一般式で表わされるくり返し単位を／／Ｊ以
上有する水不溶性のポリマー ｋＬ４□、Ｒ４□、”４３”それぞれアルキル基を表わ
し、Ｒ４１〜几、３の炭素数の総和が／２以上のもの。

（アルキル基は置換されていてもよい。） Ｘ；アニオ／ 媒染１−に使用するゼラチンは、公知の各種のゼラチン
が用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチンなどゼラチンの製造法の異なるものや、あるいは
、得られたこれらのゼラチンを化学的に、フタル化やス
ルホニル化などの変性を行ったゼラチンを用いることも
できる。また必要な場合には、脱塩処理を行って使用す
ることもできる。

本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比およびポリ
マー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき色素の景、ポリ
マー媒染剤の椙類や組成、更に用いられる画像形成過程
などに応じて、当業者が容易に定めることができるが、
媒染剤／ゼラチン比が２０／１０−４０／２θ（重量比
）、媒染剤塗布量はｏ、ｒ−ｒ９／ｍ２で使用するのが
好ましい。

受像層（１１）は、白色反射層を有していてもよい。た
とえば、透明支持体上の媒染剤層の上に、ゼラチンに分
散した二酸化チタン層をもうけることができる。二酸化
チタン層は、白色の不透明層を形成し、転写色画像を透
明支持体側から見ることによシ、反射型の色像が得られ
る。

典型的な拡散転写用の受像材料はアンモニウム塩を含む
ポリマーをゼラチンと混合して透明支持体上に塗布する
ことにより得られる。

色素の感光層から受像層への転写には、転写溶媒を用い
ることができる。転写溶媒には、水、および可性ソーダ
、可性カリ、無機のアルカリ金属塩を含む塩基性の水溶
液が用いられる。また、メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、アセトン、ジイソブチルケトンなどの低
沸点溶媒、およびこれらの低沸点溶媒と水又は塩基性の
水溶液との混合溶液が用いられる。転写溶媒は、受像層
を溶媒で湿らせる方法で用いてもよいし、結晶水やマイ
クロカプセルとして材料中に内蔵させておいてもよい。

実施例１ ゼラチンａｏｙとＫＢｒ２１．ｆを水３０００　ｆｆｌ
に溶解する。この溶液をｊＯ°Ｃに保ち攪拌する。

次に硝酸銀３≠１を水２ｏＯｍｌに溶かした液をｉｏ分
間で上記溶液に添加する。

その後に１３．３１を水ｉｏｏ、１ｅに溶かした液を２
分間で添加する。

こうしてできた沃臭化銀乳剤のｐＨを調整し、沈降させ
、過剰の塩を除去する。

その後ｐＨをｔ、ｏに合わせ収量ａｏｏｙの沃臭化銀乳
剤を得た。

次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方について
述べる。

色素供与性物質（２６）を１０ｆ、コノ・り酸−２−エ
チル−へキシルエステルスルホン酸ソーダ０゜！ｆ１　
トリークレジルフォスフェート（ＴＣＰ）２０ｆにシク
ロヘキサノン２０　ｍｌを加え、約６００Ｃに加熱溶解
させた。この溶液とゼラチンのｌＯ％溶液ｉｏｏｇとを
攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、１０，０
００几ＰＭにて分散する。この分散液を色素供与性物質
の分散物と言う。

次に感光性塗布物の調整法について述べる。

（ａ）　　感光性沃臭化銀乳剤　　　　　　　ｓｙΦ）
色素供与性物質の分散物　　　３．−ｔｇ（Ｃ）　　グ
アニジントリクロロ酢酸２２０■をメタノール２ゴにと
かした溶液 以上の（ａ）〜（Ｃ）に水−２ｍ１を加え混合し、加熱
溶解させた後、厚さ／１０μのポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に４ｏｐｍのウェット膜厚に塗布した。

この塗布試料を乾燥後、タングステン電球を用い１．２
０００ルクスで７０秒間像状に露光した。その後／ｓｏ
　０ｃに加熱したヒートブロック上で３ｃ秒間均一に加
熱した。

次に受像層を有する受像材料の形成方法について述べる
。

ポリ（アクリル酸メチルーコーＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチル
−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド）（アク
リル酸メチルとビニルベンジルアンモニウムクロライド
の比率はｉ”、１）ｉｏｙを２００７の水に溶解し、１
０（４石灰処理ゼラチン１ｏｏｙと均一に混合した。こ
の混合液をポリエチレンテレフタレートフィルム上に２
０μｍのウェット膜厚に均一に塗布した。この試料を乾
燥後、受像材料として用いた。

受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光材料を、
膜面が接するように重ね合わせた。３０秒後、受像材料
を感光材料からひきはがすと、受像材料上にネガのマゼ
ンタ色像が得られた。このネガ像の濃度は、マクベス透
過濃度計（ＴＤ−Ｊ’０＜）を用いて測定したところ、
グリーン光に対する濃度で最大ｉ、ｔｏ、最小ｏ、ｏｒ
であった。

またセンシトメ）　ＩＪ−曲線の階調は、直線部分で、
露光量差１０倍に対して濃度差１．２３であった。

実施例２〜５ 色素供与性物質（２６）のかわりに、色素供与性物質（
２０）　／　Ｏｆを用いる以外は実施例１と全く同様な
操作を行い、感光性塗布物λを作った。

同様にして、色素供与性物質（２１）　／　０．３　Ｉ
Ｉ、色素供与性物質（２４）／　ｏ　、ｓ　Ｉ、色素供
与性物質（２７）／　／　、　０　／／を用いてそれぞ
れ感光性材料Ａ３−夕を作った。

以上の感光性材料Ａ−２〜！を用い、実施例／と同様の
処理を行い受像材料上にネガのマゼンタ色像を得た。そ
れぞれの濃度測定値を下表に示した。

実施例６ グアニジントリクロロ酢酸を用いないこと以外は実施例
１と全く同様の操作おＬび処理を行った。

その結果は、わずかのマゼンタ色像（最大濃度θ。

ｉｔ）が得られただけであった。そこで、ヒートブロッ
クの温度を／Ｉ００Ｃにあげ感光性材料を３０秒間均一
に加熱し、実施例１と同様な転写処理を行ったところ最
大濃度ｏ３ｏ、最小濃度０゜７ｊのネガ像が得られた。

実施例７ ベンゾトリアゾールｔ　、ｚｙとゼラチン１０ｙを７に
’　／　０００　肩ｌに溶解する。この溶液をＪＯ’Ｃ
：に保ち攪拌する。次に硝酸銀ｓ’、ｔｙを水１００ッ
ｍｌに浴かした液を１分間で上記溶液に加える。

次に臭化カリウム／　、２Ｑを水５０　ｙｔｔに溶かし
た液を１分間で加える。調整された乳剤をｐＨ調整によ
り沈降させ過剰の塩を除去する。その後乳剤のｐＨを６
．０に合わせた。収量は、２ｏｏｙであった。

感光性塗布物は ＜ａ＞　　感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳
剤　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ（ｂ）　　実施
例コの色素供与性物質の分散物３、ｊｆ （Ｃ）　　グアニジノトリクロロ酢酸０１−２５ｇをメ
タノール２ｍｌにとかした溶液 を用いる以外は実施例１と全く同様の操作と処理を行っ
た。その結果、ネガのマゼンタ色像が受像材料上に得ら
れた。その最大濃度は２．３ｊ１最小最小上Ｏ０／２で
あった。

実施例８ 実施レリ／の感光性塗布物に補助現像薬として／−フェ
ニルー≠−メチルー≠−オキシメチル−３−ピラゾリジ
ノン０．ｊｆを添加すること以外は実施例／と全く同様
の操作と処理を行った。その結果得られたマゼンタ色像
の濃度は、最大／、１ｊ１最小０．／２であった。この
結果、はぼ実施例１と同じであり、本発明では補助現像
薬がなくとも充分に画像形成が可能であることを示して
いる。

実施例９ 実施例１の色素の転写処理に於いて、受像材料を水に浸
すかわりに、００ｌＮの水酸化ナトリウム溶液に浸して
転写処理を行った。その結果、最大濃度コ３ｏ、最小濃
度Ｏ０弘０を有するマゼンタの色像が得られた。

実施例１０ ３−アミノ−！−ベンジルチオー７，２．弘−トリアゾ
ールを用いた乳剤の作シ方を述べる。水１０００１Ｒｔ
とメタノール３００肩１の溶液にゼラチ：、ｙ／１１９
と３−アミノ−ｊ−ベンジルチオ−ｌ。

コ、弘−トリアゾールｌ／　、３ｆを溶解する。この液
をｓｏ　０ｃに保ち、攪拌しながら、硝酸銀ｒ。

ｊｐを水ｊＯｇｌに溶解した液を５分間で添加する。

５分間放置後、３０翼１の水に／、２ｇの臭化カリウム
を溶解した液を５分間で加える。液の温度を≠００Ｃに
下げ、沈降法により不要の塩を除去し、収量２０Ｏｆの
乳剤を得た。

この感光性臭化銀を含む３−アミノ−ｊ−ベンジルチオ
−７、コ、≠−トリアゾール銀乳剤をｌθｆ用いる以外
は実施例１と全く同じ操作、処理を行った。その結果、
受像材料上にネガのマゼンタ色像が得られた。このネガ
像の濃度は、最大で２０．２！、最小ｏ、ｉｏであった
。

好ましい実施態様は以下の通りである。

／　支持体上に、少くとも感光性ハロゲン化銀、有機＠
塩酸化剤、親水性バインダーおよび式（Ｉａ）又は（Ｉ
ｂ）で表わされる色素供与性物質を含有する熱現像カラ
ー感光材料に於いて、放出された色素を媒染剤を有する
受像材料に転写して色画像を形成することを特徴とする
特許請求範囲に記載の画像形成方法。

２　必要に応じて、有機銀塩酸化剤に対する還元剤を含
むことを特徴とする上記第一項の拡散転写型熱現像カラ
ー感光材料。

３、　特許請求範囲上記第１項および第２項において、
Ｙが一般式（ｎ）ないし一般式（ＩＸ）で表わされる態
様。

４４　　％許請求範囲、第１項および第２項において、
式（Ｉ）のＱｌが５Ｏ２ＮｋＬ３凡４である態様。

ま　特許請求範囲、第１項および第２項において、■も
１とＲが−（ＣＨ２ン、−又は −（ＣＨ）　　−０−（ＣＨ２）２−の如く互２ いに連結してピロリジン環又はモルホリン環を形成して
いるか； Ｒ２は炭素数ｌ〜３のアルキル基又は置換アルキル基（
メチル基、エチル基、ロープロピル基、イソプロピル基
、メトキシエチル基など）であシ； Ｑ　は−ＳＯ□ＮＲ３Ｒ’で表わされるスルファモイル
基（ただし、几３およびＲ４は同じでも異っていてもよ
く、それぞれ水素原子、炭素数７−弘のアルキル基を表
わすかあるいは、几３とＲ４とが直接または酸素原子を
介して結合し、ｊ−を員環を形成していてもよい）であ
シ； Ｑ２は、水酸基または−Ｎ）（８０２）も７（Ｒは炭素
数／−１のアルキル基を表わすンであり； Ｙは一般式（ＩＩ）ないしくＩＸ）で表わされるスルフ
ァモイル基を表わす。

乙、　特許請求範囲、第７項、第２項においてμ位にあ
り、几　と杜　が −（ＣＩ−１２）　２−０−　（ＣＨ２）　２−１また
は−（ＣＨ□）４−の如く連結してモルホリンまたはピ
ロリジン環を形成しており； Ｑｌは一８Ｏ２ＮＲ３凡４で表わされるスルファモイル
基（ただし、Ｒ３およびＲ４は同じでも異っていてもよ
く、それぞれ水素原子、又は炭素数／〜≠のアルキル基
を表わす）であり；Ｑ２は水酸基又は−ＮＨＳＯ２凡　
（Ｒは炭素数ｌ−≠のアルキル基を表わす）であり；Ｙ
はアルコキシ基およびアルキル基が置換しｆｌ　ｏ−ヒ
ドロキシフェニルスルファモイル基テある。

２　特許請求範囲の色素放出助剤が、塩基、塩基放出剤
または、水放出化合物であることを％徴とする熱現像カ
ラー感光材料。

Ｌ　特許請求範囲の有機銀塩酸化剤が、カルボッ酸訪導
体又は窒素含有複素環化合物の銀塩であること、を特徴
とする熱現像カラー感光材料。

タ　特許請求範囲の親水性バインダーが、ゼラチンおよ
びゼラチン誘導体であることを特徴とする熱現像カラー
感光材料。

１０特許請求範囲または第１項に於て、放出された拡散
性色素を、水又は塩基性水溶液を用いて、受像材料に転
写することを特徴とする画像形成方法。

／／、第ｉｏ項の受像材料に媒染剤を用いて転写画像を
得ることを特徴とする画像形成方法。

／、２第ｒ項の有機銀塩酸化剤が、窒素含有複素環化合
物の銀塩であることを特徴とする熱現像カラー感光材料
。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 昭和ｓｒ年Ｘ−月λ日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和５７年　特願第１乙ｎＯｊ
号２、発明の名称　　　熱現像カラー感光材料３、補正
をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人任　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社４、補正の対象　　明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通シ
補正する。

１）第１０頁下から参行目の「有機銀塩酸化剤」を削除
する。

２）第１Ｏ頁下から３行目の「有機銀塩酸比剤」を「ハ
ロゲン化銀」と補正する。

３）第１１頁を行目の「・・・を触媒として有機銀塩酸
比剤」を削除する。

４）第１／頁ｌ／行目の「有機銀塩酸ｆヒ剤」を「ハロ
ゲン化銀」と補正する。

５）第１２頁ｊ−６行目の１・・・もしくは有機銀塩酸
化剤」を削除する。

６）第３０頁の Ｕ（−１ｓＨａａ（ｎ）　Ｊ ７）第３３頁の 」 ８）第３≠頁の ９Ｍ３弘頁の Ｃ６Ｈ１３ｎ　ｊ 針削除する。

１１）第グＯ頁の を削除する。

１２）第５７頁の ［化合物１０ ”３８０２Ｎ）″　２°°°°°°　　　ヨと補正する
。

１３）第７１頁下からり〜ざ行目の「・・・Ｒは水素ま
たはアセチルを表わし・・・」を削除する。

１４）第７／頁下から５行目の［Ｒ−ＨＪを削除する。

１５）第７ｇ頁１行目の「ｔｅｒｔ−ブチルスルファモ
イルＪ　ｋ　［２−Ｎ　−ｔｅｒｔ−７’チルスルフア
モイル］と補正する。

１６）第ざコ頁下からφ〜３行目の「・・・又は／・ロ
ゲン比銀と有機銀塩酸比剤の銀・・・」を削除する。

１７）第ｒ３頁ｊ−ａ行目の［・・・もしくは銀塩酸化
剤・・・」を削除する。

１日）第了グ貞２行目の「有機銀塩酸ｆヒ削」を「ハロ
ゲン化銀」と補正する。

２６５−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくさも感光性ハロゲン化銀、親水性バイ
   ンダーおよび（ｌａ）式または（Ｉｂ）式でめられされ
   る色素供与性物質を含有する熱現像カラー感光材料。 （ＩａＪ （Ｉｂ） ＳＯ□ＮＨ−Ｙ 式中Ｑ１は水素原子、ハロゲン原子、 −８０２Ｎｉ（、Ｒで表わされるスルファモイル基（こ
   こで■　は、水素原子、アルキル基、又は置換アルキル
   基を表わし、）Ｌ４は、水素原子、アルキル基、置換ア
   ルキル基、アラルキル基、またはアリール基を示す。几
   　とｌ（、は直接または酸素原子を介して連結して環を
   形成していてもよい）、−８０□ｉ（，５（Ｒ５はアル
   キル基、置換アルキル基またはアラルキル基を表わす）
   、カルボキシル基、−ＣＯＯ几　（几　はアルキル基、
   置換アルキル基、フェニル基、置換フェニル基を表わす
   ）、または−ＣＯＮＲｌ（（几　、Ｒは上記と同義であ
   る）を表わす。 Ｑ２は水酸基、−Ｎ　ＨＣ０１も７またケよ−ＮＨ８Ｕ
   ２ｉ（をあられす。几　はアルキル基、置換アルキル基
   、アラルキル基またはアリール基をあられす。 Ｇは水酸基または加水分解により水酸基となる基をあら
   れす。 ｋＬｌとｋＬ２は同じでも異っていてもよく、それぞれ
   、アルギル基又は置換アルキル基を表わすか、或いは几
   １とＲ２は互いに連結してｊ員又は６員のへテロ環を形
   成するに必要な原子群を表わす。 Ｙは一般式（ＩＩ）ないしくＩＸ）であられされる基を
   あられす。 　１２ ）ｔ１１２ Ｌｌｌ 比１２ ここでＲ１１、Ｒ１２は各々水素原子、アルキル基、シ
   クロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリール
   オキシ基、アラルキル基、アシル基、アシルアミノ基、
   アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
   ノ基、アリールオキシアルキル基、アルコキシアルキル
   基、Ｎ−置換カルハモイル基、Ｎ−置換スルファモイル
   基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基の
   中から選ばれた基を表わし、これらの基中のアルキル基
   およびアリール基部分はさらにアルコキシ基、ハロゲン
   原子、水酸基、シアノ基、アシル基、アシルアミノ基、
   置換カルバモイル基、置換スルファモイル基、アルキル
   スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、置
   換ウレイド基またはカルボアルコキシ基で置換されてい
   てもよい。 また、Ｙ中の水酸基およびアミノ基は求核試薬の作用に
   より再生可能な保護基で保護されていてもよい。