JPS5966433A - 固体ポリクロロプレン混合物 - Google Patents
固体ポリクロロプレン混合物Info
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- JPS5966433A JPS5966433A JP58166805A JP16680583A JPS5966433A JP S5966433 A JPS5966433 A JP S5966433A JP 58166805 A JP58166805 A JP 58166805A JP 16680583 A JP16680583 A JP 16680583A JP S5966433 A JPS5966433 A JP S5966433A
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- Japan
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- polychloroprene
- gel
- chloroprene
- sol
- solid
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- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L11/00—Compositions of homopolymers or copolymers of chloroprene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は優れた貯蔵安定性、良好な加工性および高い引
っ・ルす強度を有する硫赦−改質きれた固体のクロロブ
１／ンゴム混合物に関するものであり、そして本発明は
またそれらの使用にも関するものである。
っ・ルす強度を有する硫赦−改質きれた固体のクロロブ
１／ンゴム混合物に関するものであり、そして本発明は
またそれらの使用にも関するものである。
１’ ４ｉｆｉ交叉結合されたポリクロロプレン（ゲル
ー欧合体）およびベンゼン−可溶性ポリクロロプレン（
ゾル重合体）の混合物を用いてポリクロロプレンゴムの
押出し後の膨潤度を減じ、そして押出された製品類およ
びカレンダー掛けされたフィルムの寸り、精度、安定性
および表面の滑らかさを改良することは可能であった。
ー欧合体）およびベンゼン−可溶性ポリクロロプレン（
ゾル重合体）の混合物を用いてポリクロロプレンゴムの
押出し後の膨潤度を減じ、そして押出された製品類およ
びカレンダー掛けされたフィルムの寸り、精度、安定性
および表面の滑らかさを改良することは可能であった。
そのような混合物類の特に右利な製造方法は例えばドイ
ツ公告明細書１、．７２０，１０７中に記されている。
ツ公告明細書１、．７２０，１０７中に記されている。
しかしながら、この重合体混合物の不満足な貯蔵安定性
および前流化物の減じられた機械的性質、例λば引っ張
り強度、が１１７つだ欠点である。
および前流化物の減じられた機械的性質、例λば引っ張
り強度、が１１７つだ欠点である。
１、かしながら、ゾルおよびゾル重合体をノｊ：中ｊｄ
体としての硫ゲｔの存在ドで製造するなら、ラテンタヌ
のベプチゼーション後および固体ゴムを製造するための
混合物の処理後に驚くべきことに重合体混合物どしての
優れた貯蔵安定性、良好な加「外性、例えば急速なロー
ル巻きシート生成、加１−中の低いエネルギー消費並び
にゴム混合物の押出し中の良好な射出性能、高いスコー
チ信頼度および前流化物の非常に良好な機械的性質を有
する生成物か製造される。この諸性質の組み合わせは、
例えばドイツ公告明細書１，７２０．１０７中に記され
ている如きゾルおよびゲル毛合体類の混合によっては、
または成分類の一種だけが硫黄−含イ１クロロプレン重
合体であるようなゾル−ケルークロロブレノΦ合体類の
組み合わせによっては。
体としての硫ゲｔの存在ドで製造するなら、ラテンタヌ
のベプチゼーション後および固体ゴムを製造するための
混合物の処理後に驚くべきことに重合体混合物どしての
優れた貯蔵安定性、良好な加「外性、例えば急速なロー
ル巻きシート生成、加１−中の低いエネルギー消費並び
にゴム混合物の押出し中の良好な射出性能、高いスコー
チ信頼度および前流化物の非常に良好な機械的性質を有
する生成物か製造される。この諸性質の組み合わせは、
例えばドイツ公告明細書１，７２０．１０７中に記され
ている如きゾルおよびゲル毛合体類の混合によっては、
または成分類の一種だけが硫黄−含イ１クロロプレン重
合体であるようなゾル−ケルークロロブレノΦ合体類の
組み合わせによっては。
ｉｌＩられなかった。
従って、未発明はゾル成分がクロロプレンとゾルポリク
ロロプレンの不飽和化合物類の合計重量を基に１．て０
．７５〜０．３２重量％の硫黄とのｊ（重合体からなり
、そしてクロロプレンのｌＯ重ｔｉ１％までが他の成分
により置換されていてもよく、そしてゲル成分がクロロ
プレン、ゲルポリクロロプレンの不飽和化合物類の合計
重量を基にして０．４〜ｔ、ｏ欧較％のｉｓ、およびゲ
ルポリクロロプレンの単惜体の合計重量を基にして７゜
５ｘ１０−３〜３．０ｘｌＯ−２モルの一般式％式％（
） （２ ［式中、 Ｒ１およびＲ２は水素またはＣ□−０４アルキルを表わ
し、そしてＸはＣ２−Ｃ，。アル５− キＬ・ンを表わす） に相当する化合物の共重合体からなり、そしてクロロプ
レンのｉｏ重都％までが他の共中早体により置換されて
いてもよいことを特徴とする、ツルおよびゲルに合体の
固体ポリクロロプレン混合物を提供するものである。
ロロプレンの不飽和化合物類の合計重量を基に１．て０
．７５〜０．３２重量％の硫黄とのｊ（重合体からなり
、そしてクロロプレンのｌＯ重ｔｉ１％までが他の成分
により置換されていてもよく、そしてゲル成分がクロロ
プレン、ゲルポリクロロプレンの不飽和化合物類の合計
重量を基にして０．４〜ｔ、ｏ欧較％のｉｓ、およびゲ
ルポリクロロプレンの単惜体の合計重量を基にして７゜
５ｘ１０−３〜３．０ｘｌＯ−２モルの一般式％式％（
） （２ ［式中、 Ｒ１およびＲ２は水素またはＣ□−０４アルキルを表わ
し、そしてＸはＣ２−Ｃ，。アル５− キＬ・ンを表わす） に相当する化合物の共重合体からなり、そしてクロロプ
レンのｉｏ重都％までが他の共中早体により置換されて
いてもよいことを特徴とする、ツルおよびゲルに合体の
固体ポリクロロプレン混合物を提供するものである。
１−クロロプレン、スチレン、２．３−ジクロロ−ブタ
ジェンおよびアクリロニトリルが、ゾル重合体およびゾ
ル重合体の他の共単量体類に包含される。
ジェンおよびアクリロニトリルが、ゾル重合体およびゾ
ル重合体の他の共単量体類に包含される。
固体ポリクロロプレン混合物は、ラテックス状で存在し
ている成分類を混合しそして任意に重合体の貯蔵安定性
を改良する物質、例えばテトラ−エチル−チウラムジス
ルフィド（ＴＥＴＤ）、 を加えることにより製造さ
れ、その後凝固が生じる。
ている成分類を混合しそして任意に重合体の貯蔵安定性
を改良する物質、例えばテトラ−エチル−チウラムジス
ルフィド（ＴＥＴＤ）、 を加えることにより製造さ
れ、その後凝固が生じる。
混合物は好適にはゾル成分およびゲル成分を９゛１〜４
：６の比で含有している。
：６の比で含有している。
好適なジエステルはエチレングリコールジメタ＝６−
カリｌｙ ：である。ベブチゼーション後にゲル小゛
合体が１０〜９０の、好適には２０〜６０の、トルエン
中での膨潤指数を有するようにすべＳである。
合体が１０〜９０の、好適には２０〜６０の、トルエン
中での膨潤指数を有するようにすべＳである。
°、成成分−重合は連続的または不連続的に実施でき、
沖特的智造方法が好適である。
沖特的智造方法が好適である。
ンＩし成分の重合およびペプチゼーションは例えばドイ
ツ公開明細書１，８０７，２９８またはドイツ公開明細
書２，７５５，０７４に従って行なわれる。
ツ公開明細書１，８０７，２９８またはドイツ公開明細
書２，７５５，０７４に従って行なわれる。
＆？、 ｔ’ｚ−含有ケル成分の重合は例えばドイツ公
開明細−３３，１２０，９９２またはドイツ公開明細；
＋７３．１２３．９０５に従って行なわれる。重合は停
止１され、そして重合体はドイツ公開明細書２．７５５
．０７４に従ってベプチゼーションを受ける。「ベプチ
ゼーション」という語は本概念では、それの硫黄部分の
ところにおける重合体鎖の分裂をボしていると理解すべ
きである。しばしば使用されているベプチゼーション剤
であるＴＥＴＤを親核性活性物質類、例えばアミン類ま
たはジチオカルへメ−１・、と組み合わせることもでき
る（ドイツ公開明細書２，０１８，７３６．ドイツ公告
明細書１，２３０，２０４）。重合後に得られるラテッ
クスは一般に３０〜７０′Ｃの温度においてベブチゼー
ションを受ける。ペプチゼーシ。ン速度は、他の要素の
中でも特に、ペブチゼーシ７ン剤の性質、親核性物質の
型およびψ、温度、並びにラテックスのｐＨに依存して
いる。
開明細−３３，１２０，９９２またはドイツ公開明細；
＋７３．１２３．９０５に従って行なわれる。重合は停
止１され、そして重合体はドイツ公開明細書２．７５５
．０７４に従ってベプチゼーションを受ける。「ベプチ
ゼーション」という語は本概念では、それの硫黄部分の
ところにおける重合体鎖の分裂をボしていると理解すべ
きである。しばしば使用されているベプチゼーション剤
であるＴＥＴＤを親核性活性物質類、例えばアミン類ま
たはジチオカルへメ−１・、と組み合わせることもでき
る（ドイツ公開明細書２，０１８，７３６．ドイツ公告
明細書１，２３０，２０４）。重合後に得られるラテッ
クスは一般に３０〜７０′Ｃの温度においてベブチゼー
ションを受ける。ペプチゼーシ。ン速度は、他の要素の
中でも特に、ペブチゼーシ７ン剤の性質、親核性物質の
型およびψ、温度、並びにラテックスのｐＨに依存して
いる。
重合体はラテ・ンクス中でまたは固体の粗製重合体１、
で、例えばラテックスの凍結凝固により、分解できる。
で、例えばラテックスの凍結凝固により、分解できる。
ペブチセーション条件により、ポリグロロプレン網１」
構造中の硫黄架橋が溶解し、その結果膨潤指数の増加に
おいてわかるように網目構造密度が減少する。
構造中の硫黄架橋が溶解し、その結果膨潤指数の増加に
おいてわかるように網目構造密度が減少する。
ラテックス混合物は例えば、ドイツ公開明細書２．６４
５，９２１中に記されている如き凍結凝固により処理で
きる。
５，９２１中に記されている如き凍結凝固により処理で
きる。
未発明に従うポリクロロプレン混合物は、高い機械的負
荷を受けるゴム製品類、例えばＶ−ベルトおよびコンベ
ア・ベルト、の製造用に特に適しており、そしてこれら
は押出し、カレンター掛けおよびスタンピングにより製
造できる。
荷を受けるゴム製品類、例えばＶ−ベルトおよびコンベ
ア・ベルト、の製造用に特に適しており、そしてこれら
は押出し、カレンター掛けおよびスタンピングにより製
造できる。
９７０ｇのクロロブレンおよび３０ｇの２．３−ジクロ
ロブタジェンを、５５ｇの不均化樹脂酸（固体含有量７
０％）、５ｇのナフタレン−スルホン酸−ホルムアルデ
ヒド縮合生成物のナトリウムｔｌｉ、５ｇの水酸化ナト
リウム、３ｇの無水ピロ燐酸ナトリウム、５ｇのトリイ
ンプロパツールアミンおよび１２ｇの硫黄分散液（５０
％）が加えられである１５００ｇの水中で乳化させた。
ロブタジェンを、５５ｇの不均化樹脂酸（固体含有量７
０％）、５ｇのナフタレン−スルホン酸−ホルムアルデ
ヒド縮合生成物のナトリウムｔｌｉ、５ｇの水酸化ナト
リウム、３ｇの無水ピロ燐酸ナトリウム、５ｇのトリイ
ンプロパツールアミンおよび１２ｇの硫黄分散液（５０
％）が加えられである１５００ｇの水中で乳化させた。
４９０ｇの水中に溶解されたｌｏｇの過硫酸カリウムお
よび０．２ｇのβ−アントラキノンスルホン酸ナトリウ
ムを触媒溶液として製造した。
よび０．２ｇのβ−アントラキノンスルホン酸ナトリウ
ムを触媒溶液として製造した。
乳化液に窒素を流し、５０’Ｃに加熱し、そして９−
重合を触媒溶液の添加により開始した。重合中、混合物
の温度が５０℃を越えないようにするためさらに触媒溶
液を計重添加した。６５％の中量休転化率の後に、１ｇ
のフェノタジンを用いて重合を停止１−シそして過剰の
単量体を減圧下での水蒸気蒸留により分離した。ラテッ
クスを６．５どのＴＥＴＤ （２２？＋量％乳化液）と
混合し、そして４０′Ｃで３時間ペブチゼーションさせ
た。
の温度が５０℃を越えないようにするためさらに触媒溶
液を計重添加した。６５％の中量休転化率の後に、１ｇ
のフェノタジンを用いて重合を停止１−シそして過剰の
単量体を減圧下での水蒸気蒸留により分離した。ラテッ
クスを６．５どのＴＥＴＤ （２２？＋量％乳化液）と
混合し、そして４０′Ｃで３時間ペブチゼーションさせ
た。
２．３−ジクロロブタジェンの代わりにクロロプレンを
使用したこと以外は、上程は実施例１の如くして実施さ
れた。
使用したこと以外は、上程は実施例１の如くして実施さ
れた。
Ｌ施倒」
ゾル重合体ラテックス■の’Ｉ゛１奉ＪＯ−１０００ｇ
のクロロブレンを２．５ｇのｎ−ドデシルメルカプタン
と一緒に、５５ｇの不均化樹１１Ｍ酸（固体含有量７０
％）、７ｇのナフタレン−ヌルホン酸−ホルムアルデヒ
ド綜合生成物のナトｌＯ− リカバ１１１および７ｇの木酸化ナトリウムが加えら、
れである１３００ｇの水中で乳化させた。
のクロロブレンを２．５ｇのｎ−ドデシルメルカプタン
と一緒に、５５ｇの不均化樹１１Ｍ酸（固体含有量７０
％）、７ｇのナフタレン−ヌルホン酸−ホルムアルデヒ
ド綜合生成物のナトｌＯ− リカバ１１１および７ｇの木酸化ナトリウムが加えら、
れである１３００ｇの水中で乳化させた。
３２ｍ１の３％ホルムアミジンスルフィン酸水溶液を触
媒溶液として連続的に加えた。乳化液に窒素を流し、４
０℃に加熱し、そして重合を触媒溶液の添加により開始
した。重合中、混合物の温１’ｆが４５°Ｃを越えない
ようにさらに触媒溶液を計シー添加した。６５％の単量
体転化率の後に、１ｇのフェノタジンを用いて重合を停
止しそして過剰の１′１１品体を減圧下での水蒸気蒸留
により分離した。
媒溶液として連続的に加えた。乳化液に窒素を流し、４
０℃に加熱し、そして重合を触媒溶液の添加により開始
した。重合中、混合物の温１’ｆが４５°Ｃを越えない
ようにさらに触媒溶液を計シー添加した。６５％の単量
体転化率の後に、１ｇのフェノタジンを用いて重合を停
止しそして過剰の１′１１品体を減圧下での水蒸気蒸留
により分離した。
９７０ｇのクロロプレンおよび３０ｇのエチレングリコ
ールジメタクリレートを、５５ｇの不均化樹脂酸（固体
含有−第７０％）、６ｇのナフタレン−スルホン酸−ホ
ルムアルデヒド縮合生成物のすトリウム塩、３ｇの水酸
化ナトリウム、５ｇの無水ピロ燐酸ナトリウム、５ｇの
トリイソプロパツールアミンおよび１０〜１８ｇの硫黄
分散液（５０％）が加えられである１５００ｇの水中で
乳化させた。
ールジメタクリレートを、５５ｇの不均化樹脂酸（固体
含有−第７０％）、６ｇのナフタレン−スルホン酸−ホ
ルムアルデヒド縮合生成物のすトリウム塩、３ｇの水酸
化ナトリウム、５ｇの無水ピロ燐酸ナトリウム、５ｇの
トリイソプロパツールアミンおよび１０〜１８ｇの硫黄
分散液（５０％）が加えられである１５００ｇの水中で
乳化させた。
４９０ｇの水中に溶解されたｌｏｇの過硫酸カリウムお
よび０．２ｇのβ−アントラキノンスルホソ酸ナトリウ
Ｊ・を触媒溶液として製造した。
よび０．２ｇのβ−アントラキノンスルホソ酸ナトリウ
Ｊ・を触媒溶液として製造した。
重合は実施例１中に記されている如くして７８％の単量
体転化率となるまで実施され、そしてガス扶きされかつ
７ｇのテトラエチルチウラムジスルフィドを用いて停！
トされたラテックスを、水中に溶解された４、２ｇのジ
ブチルジチオカルバメートを用いてベブチゼーションさ
せた。
体転化率となるまで実施され、そしてガス扶きされかつ
７ｇのテトラエチルチウラムジスルフィドを用いて停！
トされたラテックスを、水中に溶解された４、２ｇのジ
ブチルジチオカルバメートを用いてベブチゼーションさ
せた。
９６０ｇのクロロプレンおよび４０ｇのエチレングリコ
ールジメタクリレーＩ・を使用したこと以外は、［−程
は実施例４の如くして実施された。
ールジメタクリレーＩ・を使用したこと以外は、［−程
は実施例４の如くして実施された。
９５０ｇの２−クロロプレンを５０ｇのエチレングリコ
ールジメタクリレートおよび３ｇのｎ−ドデンルメル力
ブタンと一緒に、６０ｇの不均化。
ールジメタクリレートおよび３ｇのｎ−ドデンルメル力
ブタンと一緒に、６０ｇの不均化。
樹脂酸（固体含有に７０％）、４ｇのナフタレン−スル
ホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム塩お
よび４ｇの水酸化ナトリウムが加えられである１３００
ｇの水中で乳化させた。
ホン酸−ホルムアルデヒド縮合生成物のナトリウム塩お
よび４ｇの水酸化ナトリウムが加えられである１３００
ｇの水中で乳化させた。
重合は実施例３中に記されている如くして７８％の中間
休転化率となるまで実施された。
休転化率となるまで実施された。
重合体混合物類のまとめ、重量部での数値（固体を基に
した固体）。実施例７および８以外の全てのラテ・ソク
ス混合物類を加工前に重合体固体分を基にして１．５重
量％のＴＥＴＤと混合した。
した固体）。実施例７および８以外の全てのラテ・ソク
ス混合物類を加工前に重合体固体分を基にして１．５重
量％のＴＥＴＤと混合した。
１３−
１４−
γ族ター″Ｌｚ 貯蔵安定性および素練り１戻蜆欠足が
： ラテ・・・クス混合物をゴムに加−［二した後に、試料
のｌ、−二一粘度をＤＩＮ５３５２３に従って測定した
；ＭＬ４（１００°Ｃ）。粘度安定性を測定するために
、試料を７０℃で３０間貯蔵し、そして粘度を１１Ｆ測
疋した。生成物が安定すればするほど、−１［【＋１の
測定間の粘度差（ΔＭＬ）が小さくなりた。
： ラテ・・・クス混合物をゴムに加−［二した後に、試料
のｌ、−二一粘度をＤＩＮ５３５２３に従って測定した
；ＭＬ４（１００°Ｃ）。粘度安定性を測定するために
、試料を７０℃で３０間貯蔵し、そして粘度を１１Ｆ測
疋した。生成物が安定すればするほど、−１［【＋１の
測定間の粘度差（ΔＭＬ）が小さくなりた。
ｋｊｎＪ」ζ論
８００ｇの重合体をローリング、ミル（？００ｘ ３９
０ｍｍ） 、、ｌ−で０．４ｍｍのローラー間隙中で４
０℃のローラ一温度においてモして１：１゜２の摩擦に
おいてしぼった。それの２００ｇを次に屯皐−測定し、
そして同一のローラー間隙で０〜８分間にわたって素練
りした。粘度差の他に、得られた最終値を評価用に使用
した。
０ｍｍ） 、、ｌ−で０．４ｍｍのローラー間隙中で４
０℃のローラ一温度においてモして１：１゜２の摩擦に
おいてしぼった。それの２００ｇを次に屯皐−測定し、
そして同一のローラー間隙で０〜８分間にわたって素練
りした。粘度差の他に、得られた最終値を評価用に使用
した。
′、ｔ′：施例からの
東企生−ＩＱ １１ １２ １３ ７’ ８”ＭＬ
−４（ＭＥ） ４７ ５２ ５０ ４８ ５２ ５０
ＭＬ−４（ＭＥ ４４ ４９ ４９ ４８ ８２
Ｂ２３ ｆ−（１ｉｆ１７０ ’Ｃ） △ＭＬ −３−３−１±０１−１０＋１２
素練りによる分解 （ＭＥ） ３３ ３６ ３６ ３２ ４４
４３分 、 ％ タ０ ３１
２８ ３３ １５ １４１）ルＩＢＬ忽 ・般的な型のゲルと比べて、本発明に従うゲルは高い素
練り効果を示し、それは却下性能にＪ］常に右利であり
、そしてそれらは加熱貯蔵中にほんの少しの粘度変化だ
けを示し、それは高い貯蔵安定性に相当していた。
−４（ＭＥ） ４７ ５２ ５０ ４８ ５２ ５０
ＭＬ−４（ＭＥ ４４ ４９ ４９ ４８ ８２
Ｂ２３ ｆ−（１ｉｆ１７０ ’Ｃ） △ＭＬ −３−３−１±０１−１０＋１２
素練りによる分解 （ＭＥ） ３３ ３６ ３６ ３２ ４４
４３分 、 ％ タ０ ３１
２８ ３３ １５ １４１）ルＩＢＬ忽 ・般的な型のゲルと比べて、本発明に従うゲルは高い素
練り効果を示し、それは却下性能にＪ］常に右利であり
、そしてそれらは加熱貯蔵中にほんの少しの粘度変化だ
けを示し、それは高い貯蔵安定性に相当していた。
文施誇工」 加工および加硫化物の性質スコーチ時間
（ＭＳａ）分、１２０°Ｃ：１５０規足２４７５−１
９７５Ｅに従って製造された試験混合物をムーニー（Ｄ
ＩＮ５３５２３）に従う剪断ディスクｌ′ＩＴ塑計中で
１２０°Ｃにおいて加硫した。ΔＩｌｌ定の開始時から
最小可塑度より５ Ｌｓ−ニーだけ可塑度が増加するま
でにかかった時間を、予備加硫時間（スコーチ）として
規定した（分）。
（ＭＳａ）分、１２０°Ｃ：１５０規足２４７５−１
９７５Ｅに従って製造された試験混合物をムーニー（Ｄ
ＩＮ５３５２３）に従う剪断ディスクｌ′ＩＴ塑計中で
１２０°Ｃにおいて加硫した。ΔＩｌｌ定の開始時から
最小可塑度より５ Ｌｓ−ニーだけ可塑度が増加するま
でにかかった時間を、予備加硫時間（スコーチ）として
規定した（分）。
よ５０℃における加−Ｐ゛間
１、５０ Ｊｌｌ、定２４７５−１９７５Ｅに従って製
造された試験混合物をＤＩＮ５３５２３に従う剪断加硫
計中で加硫した。得られるであろう交叉結合先爪″に関
する８０％（ｔｏｏ）および１０％（ｔｌＧ）での転化
率における差から生じる反応時間ｔＲを記録した。
造された試験混合物をＤＩＮ５３５２３に従う剪断加硫
計中で加硫した。得られるであろう交叉結合先爪″に関
する８０％（ｔｏｏ）および１０％（ｔｌＧ）での転化
率における差から生じる反応時間ｔＲを記録した。
漉瘉強渡：
ＩＳＯ基準２４７５１９７５Ｅに従う重合体−カーポン
ブラック混合物を１５０℃において３段階で（２０，４
０，６０分）加硫した。対応する試ネ；１の強度をＤＩ
Ｎ５３４５５に従って測定した。各場合とも、３段階の
乎均値を示した。
ブラック混合物を１５０℃において３段階で（２０，４
０，６０分）加硫した。対応する試ネ；１の強度をＤＩ
Ｎ５３４５５に従って測定した。各場合とも、３段階の
乎均値を示した。
１７−
実施例からの
重合体 ＋０ １１ １２Ｍ５５
（分） ｊｌ ２０ ２２反応時間（分’
） ８．２９．０８．４加硫強度（Ｍ Ｐ ａ
） １９．６ １９．４ １Ｅ１．５６□き ＋
３７１１ Ｂｌ１ ５８８ ９．８ １？、５ １８．０ ＋９．１ １８．５ ６．３ １）比較例 表かられかる如く１本発明に従う重合体混合物類（番号
１０〜１３）は、比較用生成物（番号−８）に比べて高
いゲル酸の場合でさえ（番号１１および１３）、明らか
に長いスコーチ時間、すなわちより高い加Ｔ信頼度、よ
り短い反応時間およびより高い加硫強度を有していた。
（分） ｊｌ ２０ ２２反応時間（分’
） ８．２９．０８．４加硫強度（Ｍ Ｐ ａ
） １９．６ １９．４ １Ｅ１．５６□き ＋
３７１１ Ｂｌ１ ５８８ ９．８ １？、５ １８．０ ＋９．１ １８．５ ６．３ １）比較例 表かられかる如く１本発明に従う重合体混合物類（番号
１０〜１３）は、比較用生成物（番号−８）に比べて高
いゲル酸の場合でさえ（番号１１および１３）、明らか
に長いスコーチ時間、すなわちより高い加Ｔ信頼度、よ
り短い反応時間およびより高い加硫強度を有していた。
Ｗ ゴム混合物の押出し性能
試験混合物
１８−
重合体 １００重畢重石−ボンブラ
ックＮ９９０ ２５ ｔｒカーボンブランクＮ５３
９ ２５ ／／）１香放鉱油
１５／／α−ナフチルアミン ２ ／！
ステアリン酸 １ ／／オゾン
保護剤 ｌ 〃酸化マグオシラム
４ ｔｔこの処方に従い、１．２ｋｇ
の全程合物を１す、ントル混練器中で３０’Ｃおよび３
０ｒ、ｐ。
ックＮ９９０ ２５ ｔｒカーボンブランクＮ５３
９ ２５ ／／）１香放鉱油
１５／／α−ナフチルアミン ２ ／！
ステアリン酸 １ ／／オゾン
保護剤 ｌ 〃酸化マグオシラム
４ ｔｔこの処方に従い、１．２ｋｇ
の全程合物を１す、ントル混練器中で３０’Ｃおよび３
０ｒ、ｐ。
ｍ、において７Ｎ合した。３００ｇのこの試験混合物を
グラベンダー研究室用押出し器（ｔｏ−Ｄスクリュー）
を用いて７０（シリンダー）〜９０°Ｃ（射出ヘッド）
の温度において射出して１幅８ｍｍおよび厚さ２ｍｍの
片状のＡＳＴＭ−Ｄに従うガルウェイ形を形成し、そし
て押出し後の膨潤（％）および押出し速ｇｃｃｍｚ’秒
）をそれから′Ａ１１定した。
グラベンダー研究室用押出し器（ｔｏ−Ｄスクリュー）
を用いて７０（シリンダー）〜９０°Ｃ（射出ヘッド）
の温度において射出して１幅８ｍｍおよび厚さ２ｍｍの
片状のＡＳＴＭ−Ｄに従うガルウェイ形を形成し、そし
て押出し後の膨潤（％）および押出し速ｇｃｃｍｚ’秒
）をそれから′Ａ１１定した。
５００ｇの試験混合物を０．９ｍｍのローラー間隙をイ
１するローリング拳ミル（３２０ｘ２００ｍｍ）１；で
３０℃、２０ｒ、ｐ、ｍ、においてシート状に同転させ
た。５ｘ５０ｃｍの・」′法なｈする２枚の片をシート
から切断１２、そして小さな滑石−被覆坦体１−に置い
た。２４時間後に、長さをＡ１１１定し、そして両方の
試料からの平均萌を縮合−１１（％）として記した。
１するローリング拳ミル（３２０ｘ２００ｍｍ）１；で
３０℃、２０ｒ、ｐ、ｍ、においてシート状に同転させ
た。５ｘ５０ｃｍの・」′法なｈする２枚の片をシート
から切断１２、そして小さな滑石−被覆坦体１−に置い
た。２４時間後に、長さをＡ１１１定し、そして両方の
試料からの平均萌を縮合−１１（％）として記した。
実施例からの
毛介磨二 １０ 町−Ｊ上押用し後の
膨潤（％） ４５．０ ４５．０ ４８．５押出し速
ＩＩＦ（ｃｍ／秒） ２．２０ ２，２４ ２．
１０縮合率（％） ４２ ４０ ４８１
）比較例 文施皇ヱ擾 碕黄−含有および硫黄を含まないゲル部分を有する歌合
体１昆合物類の比較 加Ｙ−および加硫化物性質を実施例２３に従って４１１
足した。
膨潤（％） ４５．０ ４５．０ ４８．５押出し速
ＩＩＦ（ｃｍ／秒） ２．２０ ２，２４ ２．
１０縮合率（％） ４２ ４０ ４８１
）比較例 文施皇ヱ擾 碕黄−含有および硫黄を含まないゲル部分を有する歌合
体１昆合物類の比較 加Ｙ−および加硫化物性質を実施例２３に従って４１１
足した。
実施例
■体 ９１〉１４
ＭＬ−４（ＭＥ） ６０ ６０Ｍ５．（分）
２４ ３Ｂ反応時間（分）
１２，２ １０．４加硫強度（Ｍ Ｐ ａ ）
１８．６ １９．４硬度（ショアＡ） ５９
８３弾性（％） ４５ ４８１）
比較例 ・種だけの重合体成分が硫性を含有している実施例９と
比較して、未発明に従う実施例１４は明らかに高いスコ
ーチ信頼度、より速やかな反応時間およびより好ましい
加硫化物値を示した。
２４ ３Ｂ反応時間（分）
１２，２ １０．４加硫強度（Ｍ Ｐ ａ ）
１８．６ １９．４硬度（ショアＡ） ５９
８３弾性（％） ４５ ４８１）
比較例 ・種だけの重合体成分が硫性を含有している実施例９と
比較して、未発明に従う実施例１４は明らかに高いスコ
ーチ信頼度、より速やかな反応時間およびより好ましい
加硫化物値を示した。
犬施■ヱ」
原料物質に対するゲル割合およびゲル成分の硫黄含有の
影１！′：＄、びに重合体温合物の加硫化物性質貯蔵安
定性並びに加二［および加硫化物性質を実施例２２およ
び２３中に記されている如くして測′ｉシし、試験混合
物はｌ５Ｏ２４７５−Ｌ９７５Ｅ２１− に従い千オ尿素促進剤を用いずに製造された。
影１！′：＄、びに重合体温合物の加硫化物性質貯蔵安
定性並びに加二［および加硫化物性質を実施例２２およ
び２３中に記されている如くして測′ｉシし、試験混合
物はｌ５Ｏ２４７５−Ｌ９７５Ｅ２１− に従い千オ尿素促進剤を用いずに製造された。
実施例からの
１合体 １５ １６ １７ １８
−ＭＬ−４（ＭＥ） ３７ ３７ ３Ｂ
３６ＭＬ−４（３Ｂ、 ３６ ３６ ３１３
３６７０’Ｃ）（ＭＥ ＭＳａ（分） ４５ ４２ ４２ ４０
加硫強度（ＭＰａ） ！９．３ １８．２ １９．４
１９．８硬度（ショアＡ） ８５ ６５ ６
５ １３５弾性（％） ４８ ４８
４８ ４８、き １ｓ ２０ ２１ ３５ ３７ ３８ ３４ ３？ ３９ ４２ ３８３９ ！９．２ １！３．８ ２０．１ ６５ ６４ ８４ ４９ ４９ ４９ 表かられかる如く、貯蔵安定性および加−丁性能２２− はケシ１フ含有１．１またはケル成分の硫賛含有品に依
存していなかった。これまでは重合体混合物中のゲル含
７１品が１曽加するのにつれて加硫化物強度が減少する
のとは対照的に、この場合強度はそれに依存していなか
った。
−ＭＬ−４（ＭＥ） ３７ ３７ ３Ｂ
３６ＭＬ−４（３Ｂ、 ３６ ３６ ３１３
３６７０’Ｃ）（ＭＥ ＭＳａ（分） ４５ ４２ ４２ ４０
加硫強度（ＭＰａ） ！９．３ １８．２ １９．４
１９．８硬度（ショアＡ） ８５ ６５ ６
５ １３５弾性（％） ４８ ４８
４８ ４８、き １ｓ ２０ ２１ ３５ ３７ ３８ ３４ ３？ ３９ ４２ ３８３９ ！９．２ １！３．８ ２０．１ ６５ ６４ ８４ ４９ ４９ ４９ 表かられかる如く、貯蔵安定性および加−丁性能２２− はケシ１フ含有１．１またはケル成分の硫賛含有品に依
存していなかった。これまでは重合体混合物中のゲル含
７１品が１曽加するのにつれて加硫化物強度が減少する
のとは対照的に、この場合強度はそれに依存していなか
った。
１５許出願人 バイエ）し・７クチエンゲセ゛ルシヤフ
ト ２３− ２４３−
ト ２３− ２４３−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ゾｌし成分がクロロブレンとゾルポリクロロブし／
ンの不飽和化合物類の合計重量を基にして０゜７５〜０
４３２屯品％の硫黄との共重合体からなり、そしてクロ
ロプレンの１０重−φ％までが他の成分により置換され
ていてもよく、そしてゲル成分がクロロプレン、ゲルポ
リクロロプレンの不飽和化合物類の合計量φを基にして
０，４〜１．０＠量％の硫黄、およびゲルポリクロロプ
レンの単早体の合計重量を基にして７．５ｘｌＯ−”〜
３．０ｘｌＯ−’モルの一般式 ％式％ ［式中、 １− Ｒ３およびＲ２は水素またはＣ□−０４アルキル紮表わ
し、そしてＸはＣ２−ＣＩｏフルギレンを表わす］ に相当する化合物の共重合体からなり、そしてクロロプ
レンの１０重１％までか他の共栄部体により置換されて
いてもよいことを特徴とする、ゾルおよびゲル重合体の
固体ポリクロロプレン程合物。 ２、Ｒ１およびＲ２がメチルを表わしモしてＸがエチし
・ンを表わす、特許請求の範囲第１項記載の固体ポリク
ロロプレン混合物。 ３．１−クロロブレン、スチレン、２，３−ジクロロー
ブタジエ〕／およびアクリロニトリルを共中惜体と１．
て使用する、特許請求の範囲第１項記載の固体ポリクロ
ロプレン混合物。 ４、ゾル成分およびゲル成分を９＝１〜４：６のＬ［−
で含有していることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の固体ポリクロロプレン混合物。 ５、ペプ壬ゼーション後にゲル重合体が１０〜９２− ０の、＆ｆＭには２０−６０の、トルエン中でのＩ１１
潤指数を有することを特徴とする特許請求の範囲第１相
記載、の固体ポリクロロプレンＩ４合物。 ６、ゴ１８製品類の製造用の、特許請求の範囲第１ダ；
記載、の固体ポリクロロプレン混合物の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3234318.3 | 1982-09-16 | ||
| DE19823234318 DE3234318A1 (de) | 1982-09-16 | 1982-09-16 | Polychloropren-mischungen und ihre verwendung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5966433A true JPS5966433A (ja) | 1984-04-14 |
| JPH043424B2 JPH043424B2 (ja) | 1992-01-23 |
Family
ID=6173353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58166805A Granted JPS5966433A (ja) | 1982-09-16 | 1983-09-12 | 固体ポリクロロプレン混合物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4485216A (ja) |
| JP (1) | JPS5966433A (ja) |
| DE (1) | DE3234318A1 (ja) |
| FR (1) | FR2533223B1 (ja) |
| GB (1) | GB2128197B (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62115044A (ja) * | 1985-11-13 | 1987-05-26 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリクロロプレンゾル及びポリクロロプレンゲルのエラストマ−素材及びその製造法 |
| JP2005220190A (ja) * | 2004-02-04 | 2005-08-18 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 押出用クロロプレン系エラストマー組成物 |
| WO2010095484A1 (ja) | 2009-02-18 | 2010-08-26 | 電気化学工業株式会社 | ポリクロロプレンエラストマー組成物及びその製造方法、加硫物並びに成形体 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3725902A1 (de) * | 1987-08-05 | 1989-02-16 | Bayer Ag | Mischungen aus chloroprenpolymeren und ihre herstellung |
| US5093388A (en) * | 1989-03-28 | 1992-03-03 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Very high friction eleastomer formulation for use in static braking applications |
| DE3932533C1 (ja) * | 1989-09-29 | 1991-05-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3147318A (en) * | 1962-04-17 | 1964-09-01 | Du Pont | Method of preparing elastomeric blend of benzene-soluble chloroprene polymer and a cross-linked chloroprene polymer |
| US3308087A (en) * | 1964-11-17 | 1967-03-07 | Du Pont | Non-settling chloroprene copolymer modified phenolic resin adhesive solution |
| DE1720107C2 (de) * | 1967-06-06 | 1985-07-18 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung einer elastomeren Mischung aus einem benzollöslichen Polychloropren und einem vernetzten Chloroprenpolymerisat |
| CA928889A (en) * | 1969-10-06 | 1973-06-19 | F. Smith John | Blend of sol and gel chloroprene polymers |
| US3752785A (en) * | 1972-02-17 | 1973-08-14 | Du Pont | Blend of sol and gel chloroprene polymers |
| JPS5110624B2 (ja) * | 1972-06-06 | 1976-04-05 | ||
| US4146592A (en) * | 1972-09-18 | 1979-03-27 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polychloroprene elastomer |
| US4225682A (en) * | 1978-05-22 | 1980-09-30 | Denka Chemical Corporation | Sulfur modified polychloroprene with improved storage stability |
| DE3105339A1 (de) * | 1981-02-13 | 1982-09-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Mischungen aus chloroprenpolymeren und ihre herstellung |
-
1982
- 1982-09-16 DE DE19823234318 patent/DE3234318A1/de active Granted
-
1983
- 1983-08-24 GB GB08322745A patent/GB2128197B/en not_active Expired
- 1983-09-06 US US06/529,389 patent/US4485216A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-09-12 JP JP58166805A patent/JPS5966433A/ja active Granted
- 1983-09-16 FR FR8314797A patent/FR2533223B1/fr not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62115044A (ja) * | 1985-11-13 | 1987-05-26 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | ポリクロロプレンゾル及びポリクロロプレンゲルのエラストマ−素材及びその製造法 |
| JP2005220190A (ja) * | 2004-02-04 | 2005-08-18 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 押出用クロロプレン系エラストマー組成物 |
| WO2010095484A1 (ja) | 2009-02-18 | 2010-08-26 | 電気化学工業株式会社 | ポリクロロプレンエラストマー組成物及びその製造方法、加硫物並びに成形体 |
| KR20110120306A (ko) | 2009-02-18 | 2011-11-03 | 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 | 폴리클로로프렌 엘라스토머 조성물과 그 제조방법, 가황물 및 성형체 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3234318C2 (ja) | 1987-05-21 |
| US4485216A (en) | 1984-11-27 |
| GB2128197A (en) | 1984-04-26 |
| GB8322745D0 (en) | 1983-09-28 |
| DE3234318A1 (de) | 1984-03-22 |
| GB2128197B (en) | 1985-11-13 |
| JPH043424B2 (ja) | 1992-01-23 |
| FR2533223A1 (fr) | 1984-03-23 |
| FR2533223B1 (fr) | 1988-11-18 |
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