JPS5964618A - ポリオキシアルキレン−ポリジアルキルシロキサン共重合体と共にジアンヒドロ−ヘキシト−ル系列のジオ−ルを使用してポリウレタンエラストマ−を製造する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、好ましくは注型プロセスにより−１好ましく
は０．　／　−／、　５重量％の量の或種のポリオキシ
アルキレン−ポリジアルキルシロキサン共重合体、好ま
しくはポリアルキレン−ポリジメチルシロキサン共重合
体と共に、連鎖伸長剤としてジアンヒドロ−へキシトー
ル系列のジオールを使用して、ジイソシアネート、好ま
しくはへｊ−ジイソシアナトナフタレンおよび好ましく
はＮＣＯグレポリマーの形の比較的高分子量のポリヒド
ロキシル化合物からソリッド（中身のつまった）７Ｉ？
リウレタンエラストマーを製造する方法に関し、その結
果注型時間をかなｐ延長することができる。

長い可使時間を有するポリウレタン注型システムは、例
えば小さな機械を使用するときでも大容量のポリウレタ
ン部品の製造を可能にすると同時に、長い可使時間によ
って泡のない成形品を生成するので、このようなシステ
ムは市場で要求されている。通常のジオール−イソシア
ネート混合物よりも長い可使時間を提供する処方は、我
々自身の未だ公表されていないドイツ特許出願第Ｐ３／
／１０５Ｐ３号に記載されておシ、その処方ではジオー
ルの形の／、　４’　−３，乙−ジアンヒドロへキシト
ールがジオールの連鎖伸長剤として使用されている。こ
の方法においてジアンヒドロ−へキシド−ルーツオール
系列の連鎖伸長剤を使用することによって、可使時間は
既にアルカンジオールよりも多少延ばすことができるけ
れども、これらの系列の注型時間は数分間に制限され、
また改善する必要が残っている。

西ドイツ特許出願公開明細書第−ｙ、ｏ　ｔ、ｔ、４乙
７３号および第３．０　＋　／、乙、２乙号には、一般
にポリウレタン化学における起動剤および架橋剤として
ジアンヒドロへキシトール全使用することが記載されて
いる。

ジオールによって延ばした糸の注型時間を延長する別の
方法は少鼠の酸を添加することであるが、その効果は必
ずしも満足ではなく、極端に遅い硬化時間と生成したエ
ラストマーの加水分解に対する感度が増大することは公
知の欠点である。

ｈくべきことには、ポリウレタンフォームの発泡構造の
調整並びに安定化のために広く慣用されている或種のポ
リオキシアルキレンーボリノアルキルシロキサン共重合
体（以下、略して１ポリエーテルシリコーン」という）
會ジアンヒドロ−へキシトール連鎖伸長剤と同時に使用
するとき、ポリウレタンニジストマーの優れた物理的価
値が得られると同時に、可使時間をかなシ（成魚までは
３−１Ｉ−倍）延長できることがここに発見された。

この発見は、可使時間が明らかに延びたにも拘らず、実
際上は僅かに変化した時間内で各成分の全く完全な反応
が起こると共に、ニジストマーの物理的損失は認められ
ない点で、ますます篤くべきことである。

したがって、例えば大型のローラカバーは現在多くの工
業部門においてポリウレタンから製造されているように
、ジアンヒドロ−へキシトール化合物と、Ｉ？プリーテ
ルシリコーンとのこのような混合物は上記のカバーを直
接製造することを可能にするので、このような混合物は
実用上かすりの意味をもたらす。成形品の重置が大ｒｉ
Ｊに変化するために従来神々の大きさのポリウレタン注
型機械全数多く使用しなければならなかった分野では、
今や比較的小さな７個の機械を使用して車線が大中に変
化する成形品を確実に製造することが可能になった。

ポリウレタン生成システムにシリコーンを加えることは
実際に知られておシ、例えば・ジメチルプリシロキサン
は滑かな表面をつくるため祠滑剤および流動剤（ｆｌｏ
ｗｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　）としてニジストマー生成シス
デムに添加され、あるいは種々の構造盆有する月？リエ
ーテル７＋？リシロキサン共重合体は整泡剤としてフォ
ー・ム生成システムに添加すれる（／９ｇ／年Ｖｅｒｌ
ａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ　Ｗｅｉｎｈｅ１ｍ発行ＵＩ　Ｉｍ
ａｎｎｓＥｎｃｙｃｌｏｐｉｉｄｉａ　ｄｅｒ　（ｅｃ
ｈｎｉｓｃｂｅｎ　Ｃｈｅｍｌｅ　、第≠版第１り巻、
第３０６頁を参照）。

しかしながら、下記の式で表わされる新規な／、　Ｆ　
−３，４−ジアンヒドロ−へキシトールが、ＮＣＯｆレ
ポリマーと共にエラストマー注型フ０ロセスにおいてポ
リオキシアルキレンーポリジアルキルシロキザン共重合
体を添加することにより、同化時間と型内に滞留する時
間に本質的な影響を及はさずに、あるいはそれによって
ニジストマー〇性質に本質的な影響を及はさずに、連鎖
伸長剤のジオールとして注型時間をかなシ姑長すること
は予測されないことであシ、また非常に驚くべきとＩＩ
　　ｈ。

これは、この効果が普通使用されるアルキレンジオール
連鎖伸長剤（例えばブタンジオニル−／、≠またはブタ
ンジオール−認、３）およびポリオキシアルキレン−ポ
リジアルキルシロキサン共重合体では全く認められない
ので、ますます驚くべきことである。

コノ効果ハ、新規な／、　４１．−３．４−ジアンヒド
ロ−へキントールの場合、慣用のジメチルプリシロキサ
ンを使用するときにも（例えばｊＯりＬｅｖｅｒｋｕＩ
ＩｅｎバイエルＡＧ製のＢａｙｓｌｌｏｎ−０１ｅ−Ｍ
型ジメチルボリシロキザン、／りｇ０年！り／日版の会
社出版物ＡＣ／、２．．２θ？を参照）、あるいはメチ
ルフェニル−ポリシロキサンを使用するときにも（例え
ばパイｘ　Ａ／　Ａ　Ｇ　ＨのＢａｙｓ目ｏｎｅ−０１
ｅ−Ｐ型メチルフェニル−ポリシロキサン、／りｇｏ年
２月版の会社出版物ＡＣ／、ｌＯ，２３に参照）、認め
られない。

例えば西ドイツ特許出願公開明細書第４乙り≠ρ了／号
の実施例Ａ＝７によって得られる型のｃｕ２−ｏｎ末端
基を有する有機官能性のジメチルポリシロキサンの添加
はどちらの改良も導かない。

予期されない、技術的に極めて重要な効果は、恐らく本
発明のポリエーテルシリコーンと独特な相互作用を結ぶ
新規なジアンヒドローへキシトール連鎖伸長剤の１１￥
定な構造と関係している。

したがって本発明は、 ａ）ムｊ−ノイソシアナトナフタレンまたは主として／
、３−ジイソシアナトナフタレンを含む、これと芳香族
ジイソシアネートとの混合物、ｂ）　　ＮＧＯに対して
反応性の水素原子を少なくともλ個有すると共に≠θｏ
−ｉｏ、ｏｏｏの分子量金有する比較的高分子量の化合
物またはａ）およびｂ）および随意にｃ）全ベースにし
たＮＣＯプレポリマー、ｃ）ｂ’、２−３り７、好捷し
くはるノー、２ｊＯの分子量を有する連鎖伸長剤または
連鎖伸長剤混合物、 ｄ）シリコーン、および随意に ｅ）それ自体公知の触媒およびその他の添加剤ケ反応さ
せることによってポリウレタンニジストマーを製造する
方法において、 ポリウレタンをペースにして０．０！−３重−ｔ　％、
好ましくは０．　／　−／、　５重量−の喰の７種また
は２種以上のポリオキシアルキレンーポリノアルキルー
シロギ・す゛ン共重合体と共に、随意に他の低分子１什
の連鎖伸長剤Ｃ）との混合物の形で／、　４ｔ−３，６
−ジアンヒドロ−へキシトール系列のジオールヲ連鎖伸
長剤Ｃ）として使用することを特徴とする、上記製造方
法を提供する。

ポリウレタンエラストマーの製造方法は、好ましくは、
ジイソシアナト）　Ａ）および比較的高分子量の化合物
ｂ）および低分子量の連鎖伸長剤ｃ）全使用して、遠心
注型法、噴霧法および同様な変形法を包含する注型プロ
セスにおいて遂行される。随意にノオールの連鎖伸長剤
Ｃ）の部分的な量の存在下において、過剰量のジイソシ
アネートａ）および比較的高分子量の化合物ｂ）全ベー
スにしたＮＣＯプレポリマーを使用する方法が好ましい
。

各々の場合において、随意に多量の比較的高分子量のポ
リオール成分を使用して、ジイソシアネートまたはＮＣ
Ｏフ０レポリマー成分およびポリオール成分、好ましく
はｃ）を別々に計量して有効な混合装置に供給し、次い
で混合し、遠心分離し、型内に導入して噴霧する。十分
な加工時間（「可使時間または注型時間」）がある場合
は、各成分を手で混合してもよいが、大体は機械的な肘
用。、混合および排出装置が好ましくは連続的な形で使
用される。

本発明方法全遂行するためにはａ）として芳香族ジイソ
シアネートが使用され、次のもの、すなわち／、ｊ−ジ
イソシアナト−ナフタレンまたは少なくともｊＯモルチ
のムｊ−ソイソシアナトーナフタレンと例えば／、３−
および／、４’−フェニレンジイソシアネートとを含む
ジイソシアネート混合物１．２．１１．−および／また
は！、乙−トルイレンジイソシアネート、ノフェニルメ
タンー、２，４１−−および／または一≠、≠′−ジイ
ソシアネートまたは３，３′−ツメチル−≠、ψ−ジイ
ソシアナトジフェニルまたはこれらのイソシアネートの
混合物が＆ｆｔしい。

インシアネート反応性の水素原子を少なくとも２個有し
、カッ通常ｔｉ　ｏ　ｏ　−／ｕ、ｏｏｏ　ノ分子Ｍ：
　ｋ有する比較的高分子量の出発成分ｂ）として、アミ
ノ基、チオール基ま７′ｒ、はカルｇキシル基を含む化
合物の外に、好ましくは水酸基、特にλ−ｊ個の水酸基
を含む化合物、特にＩ　Ｏ，０−／　０．０００、好ま
しくは１００θ−乙０００の分子量を有する上記のよう
な化合物が理解される。これらの化合物は、ポリウレタ
ンエラストマーの製造のためにはそれ自体公知であるよ
うに、例えば少なくとも２個、好ましくは、２−３個、
そして更に好捷しくは約２個の水酸基を含むポリエステ
ル１．Ｊｑリカーボネート、ポリラクトン、ポリエステ
ルアミド、ポリエーテルおよび、＋９　ＩＪチオエステ
ル全包含している。

ＩＮ係する水酸基を含む７４１ノエステルは、例えば多
価、好ましくは二価および随意に三価および四価の゛ア
ルコールと多塩基性、好ましくは二塩基性のカルボン酸
との反応生成物である。遊離のポリカルピン６９の代り
に、相応するポリカルボン酸無水物または低級アルコー
ルの相応するポリカルゼン醒エステルまたはこれらの混
合物もｙ］？リエステルヲ製造するために使用すること
ができる。ポリカルビン酸は脂肪族、脂環式、芳香族お
よび／または複素環式の性質を有することができ、そし
て随意に例えばノ・ロケ９ン原子で置換されていてもよ
く、および／または不飽和でもよい。

このようなカルどン酸およびその誘導体の例として次の
ものが挙けられる。アジピン酸、セパシン酸、フタル酸
、無水フタル酸、テトラヒドロ−またはへキサヒドロフ
タル酸無水物、不飽和脂肪酸の二量体または二量体、テ
レフタル酸ジメチルエステルおよびテレフタル酸−ビス
−グリコールエステル。アノピン酸全ペースにしたポリ
エステルが好ましい。

多価アルコールとしては、例えば次のものが包含される
。エチレングリコール、プロパンジオールーパノまたは
一／、３、ブタンジオール−へ≠および／または−ノ、
３および／または−／、３、ヘキサンジオール−へ乙、
ネオペンチルクＩＪ　：ｆｆ　−／Ｌ’、へ≠−ビスー
ヒドロキシーメチルシクロヘキサン、ノーメチル−へ３
−プロパンジオール、ヒドロキノン−ビス−（ノーヒド
ロキシエチル）−エーテル、レゾルシノール−ビス−（
２−ヒドロキシニーｆ−ＩＬ）−エーテル、トリメチロ
ールプロ／’Ｐン、ヘキサントリオ−ルー／、２．ｌ、
　、ペンタエリスリトール、キニトール、マンニトール
およヒソルヒトール、ホルミトール、メチルグリコシド
、並びにノー、トリー、テトラ−および更に高級のポリ
−エチレン−、ポリ−プロピレン−およびポリ−ブチレ
ン−グリコール。

ポリエステルは釣合いのとれた状態で末端カルボキシル
基を有することができる。ラクトンのポリエステル、例
えばε−カプロラクトンまたはヒドロキシカルボン酸、
例えばε−ヒドロキシカプロン酸も使用することができ
る。

本発明に関係する少なくとも２個、好ましくは！−３個
そして更に好ましくは約２個の水酸基を含むポリエーテ
ルもまた公知の型であって、例えばテトラヒドロフラン
および／′またはエポキシド、例えばエチレンオキシド
、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオ
キシドまたはエピクロルヒドリンをそれ自体と、例えば
ルイス触媒の存在下において重合させるか、またはこれ
らのエポキシド、好ましくはエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシドを、随意に混合物の形でまたは連続的
に、反応性の水素原子を有する出発成分、例えば水、ア
ルコール、アンモニアまたはアミン、例、ｔ　ハエチレ
ングリコール、プロピレンオキシド、ｎ、、ジｘｆレン
クリコール、ジメチロールフ０ロパン、グリセリン、ソ
ルビトール、サッカロース、ホルミトールまたはホルモ
ース、および≠、ψ−ジヒドロキシージフェニルデロノ
４ン、アニリン、エチレンオキシドまたはエタノールア
ミンに付加することによって製造される。

本発明によれば、高分子量の重付加物または重縮合物ま
たは重合体を微細に分散した形または溶解した形で含む
ポリヒドロキシル化合物も随意に使用することができる
。この型のポリヒドロキシル化合物は、例えば水酸基を
含む上述の化合物の中でその場で重付加反応（例えばポ
リイソシアネートとヒドラジンまたはノアミンのような
アミン官能性化合物との反応または例えばホルムアルデ
ヒドとフェノールおよび／またはアミンとの重縮合反応
）を遂行することによって得られる。

例えばポリエーテルまたは７＋？リカーボネートポリオ
ールの存在下において重合を引き起こす型のビニル重合
体によって変性されたポリヒドロキシル化合物も本方法
に適している。

本発明にしたがって使用すべき上述の比較的高分子量の
ヒドロキシル化合物の例は、例えばＩｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓｓニューヨーク、コント
９ン発行、ｔｈｉｇｈ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ、第ＸＶＩ巻
、「Ｐｏ１ｙｕｒｅｔｈａｎ＠ｓ　＋Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　ａｎｄ　’ｒｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｊ　５ａｕｎｄ
ｅｒｓ　Ｆｒ１ｓｃｈ著、／り乙ノ年第１巻、第３．２
−≠２頁および第１１１１−−ｊ≠頁および１５７乙≠
年第■巻、第ｔ−ｇ頁および第１りｇ−７７７頁並びに
Ｖｉ　ｅｗｅ　ｇ−Ｈｉ５　Ｃｈ　ｔ　ｌ　ｅ　ｎ　、
　Ｃａｒｌ　−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ　＋　Ｍｕ
ｎＬｅｈ　／り６乙年発行、Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈ
ａｎｄｂｕｅｈ第■巻の例えば第≠５−７７頁および特
に西ドイツ特許出願公開明細書記２．り、２０．！；０
／号の第７７−２≠頁に挙げられている。もちろん、例
えばポリエーテルとポリエステルとの混合物も使用する
ことができる。

本発明のニジストマー泡型プロセスをこおいでに下記の
一般式に該当する／、≠−３，６−ジアンヒドロ−へキ
シトールの系列から選ばれた化合物、１１り 例えば下記の一般式で表わされる八１７−３　、乙−ジ
アンヒドローソルビトール（７１’）　、−マンニトー
ル０１０および／ｌたは−イジトール（ＩＶ）が連鎖伸
長剤Ｃ）として使用される。

υに１ （ｋｌ）　　　　　　　（ｉｌｌ）　　　　　　　　（
ｒｖ）本発明の連鎖伸長剤はもちろん、あらゆる混合比
で互に混合されているジアンヒドロへキシド−茅の混合
物の形、または／弘θ℃を越える温度においてへキシト
ールの０７シル化合物を強酸で異性化し、次いで今まで
にまだ公表されていない桟状自身の方法によってアシル
基を分裂させて得られるような液体の異性体混合物の形
で使用するこトモできる。ビス−アンヒドロへキシトー
ルと１．２−３個、好ましくは約２個のイソシアネート
反応性の水素原子金倉み、かつ３ノー３タフの分子辰ヲ
有する他の短鎖化合物との混合物も使用することができ
、好ましくはビス−アンヒドロへキシトールと、ノーお
よび／ま牛はトリオールおよび／または（反応不活性の
）芳香族ジアミンとの混合物が使用される。

このような水酸基および／または芳香族アミン基を含む
連鎖伸長剤の例として次のものが挙げられる。低分子量
のハ？リオール、好ましくは６，２−３タタの分子鷲ヲ
有するジオール、好ましくはＩ！ｌ、、２−ＪｊＯの分
子輩？有するジオール、例えばエチレングリコール、ペ
ンタンジオ−ルー／、、、２および／または−７１３、
ブタンジオール−／、４’および−２，３、ペンタンノ
オールームｊ１ヘキサンジオール−／、ｌ、、オクタン
ジオール−ｉ、ｇ、ネオペンチルグリコール、／、４ｔ
−ビス−ヒドロキシメチル−シクロへキサン、キニトー
ル、ノーメチル−／、３−ｆロパンジオール、ジブロム
−ブチンジオール、並びにひまし油、３タタまでの分子
量を有するノー、トリー、テトラ−および更に高級のポ
リエチレングリコール、３り９までの分子量を有するジ
ー、トリー、テトラ−および更に高級のポリプロピレン
グリコール、３タタまでの分子量を有するジー、トリー
、テトラ−および更に高級のポリブチレングリコール、
≠、１１−’−ジヒドロキシージシクロヘキシルプロパ
ン、ジ−ヒドロキシエチル−ヒドロキノン、Ｎ−メチル
ーツエタノールアミン、並びにこれらのジオールに加え
て少量のトリオール、例えばトリメチロールグロノ４ン
、ヘキサントリオールーパノ、乙、トリメチロールエタ
ン、ペンタエリスリトールまたはトリエタノールアミン
を含むジオール。

連鎖伸長剤全体のｊＯモルチ未滴の量の付加的な連鎖伸
長剤としては／１≠−ブタンジオールおよび／またはλ
、３−ブタンジオールが特に好ましい。

連鎖伸長剤としての芳香族ジアミンの例とじて次のもの
が挙げられる。３，３′−ノクロルー≠、ψ−ジアミノ
−ジフェニルメタン、ふ≠−および／または！、乙−ゾ
アミノー３．ｊ−ノアルキルートルイレンジアミン（ア
ルキル基は好ましくはエチル基である）、西ドイツ特許
出願公開明細育第２．０．２５７００号による。２．！
−ジアミノ安息香酸エステル、エステル基を含むジアミ
ン、随意に５位が置換されているλ−ハロゲンー／、３
−フェニレンノアミン、ｊ、４”−ジアミノジフェニル
スルフィドおよび西ドイツ特許出願公開明細を第シｏ　
４ｔｏ、　６＋≠号によるビスアントラニル酸エステル
および西ドイツ特許出願公開明細書箱２，６３ム’、ｔ
ｏｏ号に述べられた比較的高融点のジアミン。

本発明に適している他の低分子量の（共）連鎖伸長剤Ｃ
）の例として次のものが挙げられる。エステルジオール
、例えばε−ヒドロキシブチル〜ε−ヒドロキシ−カプ
ロン酸エステル、ω−ヒドロキシへキシル−γ−ヒドロ
キシ酪酸エステル、アジピン酸−ビス−（β−ヒドロキ
シエチル）−エステルおよびテレフタル酸−ビス（β−
ヒドロキシエチル）エステル：ジオールウレタン、　例
ｔば／。

乙−へキサメチレン−ビス−（β−ヒドロキシエチルウ
レタン）または≠、４／、’−ジフェニルメタン−ビス
−（ε−ヒドロキシブチルウレタン）；およびジオール
尿素、例えば娼ψ−・ジフェニルメタン−ビス＝（β−
ヒドロキシエチル尿素）。

更にいわゆる連鎖停止剤として、インシアネートについ
て一１能件の化合物を、ポリウレタン固形物をペースに
して０．０／−１０重量％の量で同時に使用することが
できる。このような−官能性の化合物は、例えばモノア
ルコール、例えばブタノール、λ−エチルヘキサノール
、オクタツール、ドデカノール、種々のアミルアルコー
ル、シクロヘキサノール、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルまたはジイソノロビルカルビノールヲ包含し
ている。

乙≠−３，６−ジアンヒドロへキシトールとイ氏分子量
の芳香族ジアミンとの混合物が好ましいが、ｄ）で特定
したように脂肪族状に結合した水酸基を有するジオール
との混合物が特に好ましい。低分子量のジオールのなか
では、／淳−ブタンノオールと２．３−ブタン・ジオー
ルが特に好ましい。

本発明によって使用される「ポリエーテルシリコーン」
は直鎖状であるが、好ましくは分枝鎖状または櫛状の合
成されたポリオキシアルキレン−ポリ（ソ）アルキルシ
ロキサン共重合体、好ましくは分子中に親水性の部分（
ポリエーテル）と疎水性の部分（シロキサン）ヲ含むポ
リオキシアルキレン−ジメチルシロキサン共重合体であ
る。ポリオキシアルキレンエーテルの部分は、２０−１
０重険チ、好ましくはグ０−ｇ７ｊＭ量％を占めており
、それに応じてシリコーンの部分は♂０−７０重量％、
好ましくは１，０−／、２．ｊ’重量％で゛ある。

ポリオキシアルキレンエーテル部分は少なくとも２０−
ざ０２量チ、好ましくは≠ｏ　−７ｏｘ、量条のオキシ
エチレン基を含んでおり、他のオキシアルキレン基は３
−７０個の炭素原子を有するオキシ７　／Ｌ／　＋　Ｖ
ン基、好ましくはオキシプロピレン基またはオキシブチ
レン基からなることができるが、オキシプロピレン基−
０−ＣＨ２−ＣＨ−が特に好まＣＨ３ しい基である。

ポリエーテルシリコーンの中のポリオキシアルキレン部
分の鎖長け、好ましくは各々の場合ポリオキシアルキレ
ン連鎖７個につき分子量ｐｏｏ以上である。オキシアル
キレン部分は純粋に分節のような状態でオキシエチレン
部分とオキシプロピレン部分からつくり上げることがで
きるか、または短かい混合部分（交互のものは他のもの
よシは好ましくない）を構成することができる。７個の
ポリエーテル連鎖の末端は一官能性の基、例えばシトキ
シ基またはメトキシ基によって終えることができる。

１ポリエーテルシリコーン」のポリ（ゾ）アルキルシリ
コーン部分は、例えば（ジ）メチル−シロキサン基、（
））エチルシロキサン基、（ジ）アミルシロキサン基お
よびその他の（ジ）アルキルシロキサン基から構成する
ことができる。シロキサン連鎖の主要な構成要素として
はポリ（ジ）エチルシロキサン基が好ましい。

ジアルキルシロキサン基の一部は下記の基アルキル −Ｏ−Ｓｔ〜〇− によって置換することができ、例えば（好ましい）三官
能性のシリコーン基の場合には下記のアルキル −０−８ｉ−０− ＄ ０基 アルキル−８１−アルキル 占 のように置換することができるか、または有機−官能性
の基の場合には、ジアルキルシロキサン基の一部は アルキル −ｏ−ｓｉ−ｏ− ■ アヤーＰＶ７基 アルキル−８ｉ−アルキル −まだｔよ　　　　　　アルキル 譬 −０−８ｉ−０− アルキレン　　基 ■ アルキル−８ｉ−アルギル 〇 によって置換することができる。

このように基を枝分かれすることまたは変性する仁と（
例えば有機−画能性の結合を生じさせること）は／リコ
ーン化学の変形において慣用されておシ、しかも同様に
末端基は大部分 Ｈ５ −Ｏ−Ｓｉ　−Ｃｌ５　　　剥である。

Ｃｌ乙 このような基の変性について考慮すべき事柄は１　（）
）アルキルシロキーリーン」基という一般的な表名する
合成反応は、Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｌｅ　＋　Ｗｅｉ
ｎｈｅｉｍ発行、Ｗ、Ｎｏ１ｌ著のＣｈｅｍｉｅ　ｕｎ
ｄ　Ｔｅｃｈｎｉｋ　ｄｅｒＳｔ目ｋｏｎｅという書物
の／り乙ｇ年第２版第３２７−３２３頁に記載されてい
る。

ｓ５１Ｊ工−テル部分に１って櫛のような状態に変性す
れたポリエーテルシリコーン（Ｖ）の例またはポリエー
テル部分によって末端が変性されて枝分かれした構造を
有するポリエーテルシリコーン（〜４）の例は下記のも
のを包含している。

（式中、ａ）およびｂ）は整数を表わし、そしてｎおよ
びｍはオキシアルキレンエーテル部分の割合が、２０−
７０重量％となるような整数を表わす。）式中、ｓ、）
およびｂ）そしてｍ）およびｎ）は整数を表わ１〜、そ
して特定された（平均の）オキシアルキレンニーデル含
有量とツメチルシロキサン含有量に達すると共に、オキ
シエチレン−エーテル部分の割合が特定された範囲内の
値になるような値に相当している。

これらの式によって表わされるボｙエーテルシリコーン
ハコールドシュミットーＡＧ−エラセンによって発行さ
れた会社出版物Ｉ　Ｇｏｌｄａｅｈｍｉｄｔｉｎｆｏｒ
ｍｉｅｒｔＪ　Ａ、２　’ｌ　（／７７３年３月）の第
３頁に記載されており、そこにはこのようなポリエーテ
ルシリコーンの製造とその性質に関する文献も引用され
ている。

このようなポリエーテルシロキサン共重合体の製造およ
び構造は、例えば次の特許、すなわち西ドイツ特許出願
公告明細書第乙ググ乞３／乙号（米国ｌ特許第３，５乙
認２７ｇ乙号明細書）、西ドイツ特許出願公告明細書記
４０≠０，２５１号（米国特許第βｇ３グ；７グど号明
細有）、西ドイツ特許出願公告明細宵第１、．２３３．
　／　３３号、米国特許第２．り／７．≠にθ号明細昇
、同第３．乙、２９．３０ｇ号明細宵、英国特許第４０
０乙、７と≠月明７（＋］　’ｕｓ、西ドイツ特Ｗ［出
顯公告明細宵第１，３−’ｌ−ん７１０号および欧州！
侍許出願公告第、２夕１２２号に記載されている。

Ｊ？　ＩＪエーテルシリコーンの分子量は一般ｖｕｏｏ
。

−３００００、そして好ましくは乙ｏ　ｏ　Ｏ−、！　
ｏ　ｏ　ｏ　。

の範囲にある。

水酸基とイソシアネート基との反応のための触媒も、例
えば随意の他の助剤および添加剤ｅ）として、好ましく
はポリウレタン化学においてそれ自体公知の型の触媒、
例えばトリエチルアミン、Ｎ−テトラーメチルエナレン
ジアミン、／、１ｌ−−ノアザービシクロー（，２，２
，。２）−オクタン、Ｎ、Ｎ−ジメグールベンジルアミ
ン、Ｎ−メチル−Ｎ′−ジメチルアミノーエチルビイラ
ジン、ペンクメチルジエチレンートリアミンのような第
三級アミンまたは第二級アミンから選ばれた、触媒とし
ても公知のマンニッヒ塩基、例えばジメチルアミンおよ
びアルデヒド（ホルムアルデヒド）またはケトン（アセ
トン）およびフェノール、並びに炭素−珪素結合を有す
るシラーアミン、例えば２．．２．４１−　）リメチル
ーλ−シラモルホリンおよび／、３−ジェチルアミノメ
チルーテトラメチルノシロキサンも添加される。

有機金属化合物、特に有機錫化合物、例えば酢酸ｊ４　
（ＩＩ’）、ｇ（ＩＩ）−エチルヘキソエート、および
錫ｑ）化合物、例えば二塩化ジブチル錫、・ゾラウリン
酸ジブチル錫およびマレイン酸ジブチル錫も触媒として
使用することができる。その他の好適な触媒は西ドイツ
特許出願公開明細書箱２．９．２０ＪＯ１号の第２９頁
第ｊ行ないし第３７頁第Ｊｊ行に記載されている。

触媒は、好ましくはｂ）、Ｃ）およびｄ）の全重量をペ
ースにして０．００／−１０重量％の量で使用される。

もちろん触媒はすべて混合物の形で使用することができ
る。特に好適な触媒はカルデン酸の錫（ロ）塩、トリエ
チレンジアミンおよびチタン酸エステルを包含している
。

反応抑制剤、例えば塩酸または有機酸ハライドのような
醗として反応する物質および顔料または染料および公知
の防炎剤、例えばトリス−クロル−エチレンホスフェー
ト、トリクレジルホスフェートｔたは燐酸アンモニウム
およびポリ燐酸アンモニウム、並びに老化および大気の
影響に対する安定剤、可塑剤および静菌的および静細菌
的に作用する物質および硫酸バリウム、珪藻土、カーボ
ンブラックまたは調合チョークのような充填剤も使用す
ることができる。

随意に本発明によって同時に使用される防炎物質、可塑
剤、染料、充填剤、静菌的および静細菌的に活性な物質
の例だけでなく、これらの添加剤の使用方法および作用
に関する詳細は、Ｃａｒｔ〜Ｈａｎｓｅｒ　−Ｖｅｒｌ
ａｇ　ｓ　Ｍｕｎｉｃｈ　／り乙乙年発行、Ｖｉｅｗｅ
ｇおよびＨｏｃｈｔｌｅｎ著Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈ
ａｎｄｂｕｃｈ、第〜■巻の例えば第１θ３−７１３頁
および西ドイツ特許出願公開明細書第シタ２０，３０／
号に記載されている。

本発明方法は一般に次のように遂行される。

反応成分は本発明にしたがい、公知の一段階法、ブレポ
リマー法またはセミ−ブレポリマー法によって反応させ
、そしてその反応のために機械的な装置、例えば米国特
許第２．７１．乞６７．６号明細書に記載されたような
装置が屡々使用される。やけシ本発明が包含する処理機
械に関する詳細は、ＶｌｅｗｅｇおよびＨ６ｃｈｔｌｅ
ｎ　ＳＣａｒｌ−Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇｓ　Ｍｕ
ｎｉｃｈ／９乙６年に発行されたＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ
−Ｈａｎｄｂｕｃｈの例えば第１２／　−，２≠７頁に
記載されている。

本方法においては反応成分の量は、通常者々の場合に使
用される処理方法とは無関係に、ポリイソシアネート対
連鎖伸長剤グラス反応性の水酸基金布する化合物のモル
比が普通０．ター乙！そして好ましくは／、　Ｏｊ　−
／、　２　！になるように選ばれる。

本方法がブレポリマーの段階を経て遂行される場合、ブ
レポリマー中のＮＣＯ含有量百分率は／−７６事量チ、
好ましくは３−／、２ｉ量チである。連鎖伸長剤の反応
性水素対比較的高分子量のポリオール中の反応性水酸基
のモル比は広範囲、例えばθ、／−乙に変化することが
でき、そしてそのモル比は好ましくは０．≠−≠θに変
化すべきであシ、その場合柔軟ないし堅い型のポリウレ
タンが生成する。

別の具体例は、少なくとも２個の水酸基を有する比較的
畠分子量の化合物を混合物中でジインシアネートの当量
または僅かに過剰の連鎖伸長剤と反応させ、そして粒状
化の後にその反応生成物を加熱加圧下において成形する
こと金含む。反応剤について使用される液比によって、
種々の硬度、異なる可塑性および随意に架橋構造を有す
るポリウレタンプラスチックを得ることができる。この
ように、サーモゲラストの方法で処理することができる
プラスチックを製造することもできる。別の具体例は、
少なくとも２個の水酸基を有する比較的高分子量の化合
物を、混合物中で過剰のジイソシアネートと共に、本発
明によって使用すべき連鎖伸長剤と反応させることを含
み、そしてその後例えば更に多いジイソシアネートとの
架橋によってゴム状弾性を有するポリウレタングラスチ
ック材料に転化することができる、巻取シ可能なシート
が得られる。

種々の具体例のポリウレタン合成においてポリエーテル
シリコーンを使用することができる・例えｎｌ、ｊｅｌ
Ｊエーテルシリコーンをジアンヒドロへキシトールまた
はジアンヒドロヘキシトールを含む連鎖伸長剤と混合し
、その結果本発明のポリエーテルシリコーンと連鎖伸長
剤との調合物（混合物）を製造することができる。

しかしながら、ポリエーテルシリコーンはまた特定の量
のＮＣＯグレポリマーと混合し、その結果シリコーンエ
ーテルを含むＮＣＯ７°レポリマ−１調合物」を製造す
ることもできる。ポリエステルまたはポリエーテルのよ
うな比較的高分子量のポリヒドロキシル化合物に添加す
ることによってポリエーテルシリコーンとの調合物を製
造することは上記の方法よりも好ましくない。ポリエー
テルシリコーンのうちのあるものはなお成程度の触媒含
有量（アルカリ含有量）を有するので、ＮＣＯプレポリ
マーが生成する前に添加することは上記の方法よシも好
ましくない。

連鎖伸長剤および／またはＮＣＯプレ７ｊ？リマーを含
むこれらの調合物は好ましくはエラストマーの合成のた
めに使用することができる。

本発明によって製造されるエラストマーは広範囲の用途
を有し、例えばこれらのエラストマーはローラのような
かなりの機械的ひずみの下にある成形品、かなりの熱的
または化学的なひずみの下にあるＶ−ベルトまたはシー
ル、例えば温水・やイゾまたはエンジンのために、また
はフィルム、織物コーティングおよびポリウレタン粉末
の製造のために使用することができる。

以下の実施例は本発明方法を例証するものであシ、別に
指示がなければ各数値は重量部または重置チと理解され
たい。

実施例／（シリコーン無添加の比較例）アノビン酸、ブ
タンジオール−／、４＋−およびエチレングリコール（
／：／）からなり、平均分子量Ｊ０００を有するポリエ
ステル＃２よ０部を／　３０℃および約≠θミリバール
の真空下において脱水してから／グ０℃に維持する。

次いで／Ｊ−ジイソンアナトナフタレン／θ０部を加え
る。発熱反応の終シにおいて、溶融した／、　Ｆ　−３
，ｇ−ビスアンヒドロ−ソルビトール≠ノ、５部を約７
３０℃において激しく攪拌しながらＮＣＯプレポリマー
に添加する。その混合物を６０秒間攪拌してから、７１
０℃に予備加熱されている型の中に注ぐ。混合物は約７
分間注型可能で、約２５分後に固化する。それを７１０
℃において、２４ｆ一時間加熱する。

仕上げたエラストマーは第１表に示される性質を有する
。

／、≠−３，６−ジアンヒドロソルビトールは次のよう
に製造する。

２０部の氷酢酸を有する圧力容器内で≠Ｏ−々−ルの塩
化水素と共に３ＡｔＩｔ部のＤ−ソルビトールに４部４
℃においてｔｉｔ−ｏ時間供給する。その後反応混合物
を分留し、常圧下で水と酢酸が留出した後に、／乙ｊ−
／　７　ｊ　Ｏ／／　７−／　ｆパールにおいて次のも
の、すなわち直ちに結晶化し、ｓｔｉ、ｓ−５ふｔ℃の
融点を有する油状の／、　ＩＩ−−３、ｂ−ファンヒド
ロ−ソルビトール２≠フ部（理論的収量のｇｌＡ！％）
が得られる。

実施例２（本発明によるもの、ＮＧＯ７’レポリマー＋
ポリエーテルシリコーン） 実施例／のポリニス元ル２よ０部を実施例／と類似した
方法で脱水し、／、ｊ−ジイソシアナトナフタレン１０
０部と予備重合（プレポリメライズ）させる。

標準的な整泡剤（バイエルＡＧ　、Ｄ　−！；０９０Ｌ
ｅ　Ｖ　ｅ　ｒ　ｋ　ｕ　８　ｅｌ　ｎ　製のポリエー
テルシリコーンＯ８−、，２ｔ）０、ど１部を攪拌しな
がらＮＣＯプレポ１７７−中に混入する。このポリエー
テルシリコ−ｙ　Ｏ８−２３１ｒｉ、粘度ｇｓｏ±−２
００ｍＰａ、＋＋、密度／、０３　ｇ　７ｃｍ３オよび
ｐ）−１／　０を有し、ポリエーテル部分に≠≠重畦係
のオキシエチレン基を含むジメチルシロキサンポリエー
テル共重合体である。

次に連鎖伸長剤として溶融した／、　４’　−３，６−
ジアンヒドロ−ソルビトール≠、２．Ｊ一部を強く攪拌
しながらポリエーテルシリコーンを営むＮＧＯグレポリ
マーに混入する。

６０秒後、予め７１０℃に加熱された型の中にこの混合
物を注入する。混合物は約３０分間（り注型可能な状態
を保ち、５０分後に固化する。ポリ土−テルシリコーン
のアルカリ性反応にも拘らず、長い注型時間は驚くべき
ことである。７１０℃に訃いて、２１Ｉ一時間加熱した
稜、第１表に示される性質を有するニジストマーが得ら
れる。

注型時間は実施例／のそれの約グ倍の長さであシ、しか
もエラストマーの性質は本発明によりポリエーテルシリ
コーンを同時に１吏用しても改善される。

実施例３（本発明によるもの、ジアンヒドロソルヒトー
ル士ポリエーテルシリコーン） ２５０部のポリエステル（実施例／を参照）を実施例／
と類似した方法で脱水し、そして７００部の／、ｊ−ジ
イソシアナトナフタレンと予備重合させる。

実施例！で同州したポリエーテルシリコーン０、　ｆ　
１部と溶融した乙４’　−３，６−ジアンヒドロンルビ
トール４２．５部を均質化するまで強く攪拌する。この
混合物’ｉ　ＮＣＯグレポリマーと混合し、そして６０
秒後に、予め７１０℃に加熱された型の中に注いで成形
する。エラストマー注型混合物は約２ｊ分間注型可能な
状態に留ま９、そして約１Ｉｔｊ分後に固化する。

７１０℃において２Ｉ１．時間加熱した後、第１表に示
される性質を有するエラストマーが得られる。

注型時間は比較のための実施例／のそれの約≠倍の長さ
であり、エラストマーの性質さえも比較用の実施例／と
比較して少なくとも未変化（僅かに改良）である。

実施例≠（比較例−従来技術の酸の添加による反応の遅
延） 実施例／のポリエステル２ｊＯ部を実施例／−３と類似
した方法で脱水してから抑制剤としての酒石酸０．θ０
／２．ＴＯ部と混合し、次いで／≠０℃において７００
部の／、３−ジイソシアナトナフタレンによ＃）ＮＣＯ
グレボリマーに転化する。

溶融した／、　４’　−３，６−ピスアンヒドロンルビ
トールグノ、ｊＭｔ強く攪拌しながら導入する。混合物
を６０秒間攪拌した後、予め７１０℃に加熱されている
型の中に注いで成形する。混合物は約３ｊ分間注型でき
るが、！；′θ分を過ぎた後にやっと固化する。ニジス
トマーを型の中で７１０℃に加熱すると、それは第１表
に示される性質を示す。

この場合実施例／よシも長い注型時間が得られるけれど
も、硬化時間は実施例２および３よシも実質的に長い。

実施例夕 実施例３と類似した方法によって別の標準的なポリエー
テルシリコーン整泡剤ＣＤ−！；０りＯＬｅｖｅｒｋｕ
ｓｅｎ　％・ぐイニルＡＧ製のＯ８−／夕）ｏ、どど部
を使用し、ジメチルシロキサン基を有するエチレンオキ
シドとプロピレンオキシドとの共ポリエーテルの特性デ
ータは次のとおシである。

粘度　　　　ａＳＯ±／　３；　ＯｍＰａ、＋＋密度　
　　　／、　０．２乙＆／ｃｒｎ３工ラストマー生成混
合物は約２ｊ分間注型可能な状態を保ち、約≠ｊ分後に
固化する。

７１０℃において、２ｊ時間加熱した後、第１表に示さ
れる性質ヲ有するエラストマーが得られる。

実施例 別の整泡剤（Ｄ−４θりＯＬｅｖｅｒｋｕｓｅｎ　、バ
イエルＡＧ製の整泡剤ｏｓ−２ｏ）ｏ、ｇｇ部を実施例
３と類似した方法で使用する。ポリエーテルシリコーン
はそのポリエーテル部分にエチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドを含み、そしてそのシリコーン部分において
モノメチル−シロキサン分枝鎖状基の他に主としてノメ
チルシロキザン基を含み、そのシリコーン含有量は左９
％である。このポリエーテルシリコーンの粘度は７００
　ｍＰａ、ｓであり、その密度は／、θ３ｊＪ／ｃｒｎ
３である。

混合物は約２ｊ分間注型可能な時間に−留まり、＋１分
後に固化する。１１０℃に２ｊ時間加熱した後、下記の
性質を有するエラストマーが得られる（第１表参照）。

実施例７ 弘番目のポリエーテルシリコーン（Ｄ　−！；０９０Ｌ
ｅｖｅｒｋｕｓｅｎｓバイエルＡＧ＆！の整泡剤ｏｓ−
，！；０　）０、ｇｒ部を実施例３と類似した方法で使
用する。

整泡痢は珪素官有量乙、ざチ、モノメチルシロキサン基
の他に実質的にジメチルポリシロキサン基の枝分かれ構
造を有し、そしてそのポリエーテル部分に僅かに５０％
のエチレンオキシドを含んでいる。その粘度は７３０　
ｍＰａ、ｓ、密度は／、　０．２りｙ／ｃｒＩＩ３であ
り、ＰＨは約１０，０である。

実施例と（比較例） 窒素を含む、′Ｉ？リエーテルシロキサン（Ｄ３０？０
ＬｅｖｅｒｋｕｓｅｎｙバイエルＡＧ製の整泡剤ｏｓ−
７＃７）を実施例３と類似した方法で使用する。この窒
素金倉むポリエーテルシロキサンは本発明によると有効
でない。その混合物は５分間注型できる状態に保たれた
にすぎない。通常の加熱後のエラストマーの性質は第１
表に示されている。

実施例９（本発明によらないもの、純粋なポリ・ゾメチ
ルーシロキザンを使用する比較実験）標準的なポリジメ
チルシロキサン（Ｄ−！ｒ０９０Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ
ｓバイエルＡＧ製のＢａｙｓｉｌｏｎ　Ｍ　１０θ−会
社出版物Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ−６１ｅ−Ｍ　ｒ　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒｅＤｉｍｅｔｈｙｌｐｏｌｙｓｉｌｏｘａｎｅ
　ＪバイエルＡＧ、部門ＡＣ−参照番号／りｇＯ年）月
７日のＡＣ／２ＪＯりを参照）０、了０部を実施例３と
類似の方法で使用する。混合物は約４／、７’　５分間
注型できるにすぎない。／／（／’Ｃに２’１時間加熱
した後、並の外観を有するニジストマーが生成する。

シリコーンの中にオキシアルキレン連鎖を持たない並の
ポリジメチルシロキサンは注型プロセス全抑制しない。

実施例１０（比較例） 標準的なポリメチルフェニルシロキサン（ＰＮ−２００
：会社出版物Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ−０１ｅ−Ｐ　ｒＰｏ
ｌｙｍｅｒｓＭｅｔｈｙｌｐｌ＋ｅｎｙｌ−ｓｉｌｏｘ
ａｎｅ　Ｊ、ツクイニルＡＧ、部門ＡＣ１参照番号ＡＣ
／／２θ２３−／りｇｏ部）月発行を参照）ｏ、ｇｏ部
を実施例３と類似の方法で使用する。混合物は約≠分間
注型できる状態に留まり、約７５分後に固化する。１１
０℃にノｊ時間加熱した後、並の外観を有するニジスト
マーが生成する。

シリコーンの中にオキシアルキレン基を持たないポリメ
チル／フェニルシロキサンは注型フロセスを抑制するこ
とができない。

実施例／／（比較実験） 標準的なポリメチルフェニルシロキサン（Ｂａｙｓｉｌ
ｏｎ−ＰＨ−３００−Ｂａｙｓｉｌｏｎｅ−０１ｅ−Ｐ
（ｒ　Ｐｏｌｙｍｅｒｅ　Ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ−
ｓｌｌｏｘａｎｅ　Ｊ　）会社出版物バイエルＡ　Ｇ、
部門ＡＣ；参照番号ＡＣ／／、２０．２３、／９ｇｏ年
ノ月発行を参照＞ｏ、ｇｏ部を実施例３と類似の方法で
使用する。混合物は約ｌＡｊ分間注型できる状態に留ま
るにすぎず、約７７分後に固化する。１１０℃に、２＋
時間加熱した後、並の外観を有するニジストマーが生成
する。このシリコーン流体も本発明のポリエーテルシリ
コーンの効果を奏することができない。

実施例／Ｚ（本発明によらないもの、合体できる有機−
官能性シリコーン） 末端の第一級ヒドロキシアルキル基を有する標準的な直
鎖状ポリツメチルシロキサン（ＯＨ含有量約６％、（Ｄ
３０りＯＬｅｖｅｒｋｕｓｅｎ　％バイエルＡＧによっ
て製造されたＢａｙｓｉｌｏｎ−ＯＦ−ＯＨｊ　０２　
）　）　０．　ｇ　１部を実施例３と類似した方法で使
用する。混合物は約左ど分間注型可能な状態に留まり、
２ｊ分後に固化する。１１０℃に２４を時間加熱した後
、並の外観金有するエラストマーが生成する。

実施例／３（比較例：シリコーン整泡剤を含まない標準
的なジオール連鎖伸長剤） 実施例／で述べたポリエステル、２ｊ０部を実施例／と
類似した方法で脱水し、そして／、、３−−ゾイソシア
ナトナフタレン７００部によって予備重合する。強く攪
拌しなから２６．５部のブタン−２，３−ジオールを導
入する。約６０秒後に、この混合物を予め７１０℃に加
熱した型の中に注入して成形する。この混合物は約Ｊ、
ｊ分間注型可能な状態に留まり、約７２分以内に固化す
る。７１０℃に２≠時間加熱した後、第１表に示した性
質を有するエラストマーが得られる。

畠いＮＣＯ含有縫を有するＮＣＯノ０レポリマーのため
に連鎖伸長剤としてブタン−へ≠−ノオールを便用する
と、混合物の注型時間は短かすきて、使用した型内に満
足なエラストマー會製造することができない。

実Ｍｉ例／４’（比較例：ポリエーテルシリコーン整油
剤と共に標準的なジオール連鎖伸 長剤全使用） 実施例／によるポリエステル２ｊＯ部金実施例／と類似
した方法で脱水し、７００部の／、ｊ−ジイソシアナト
ナフタレンで予備重合する。ポリエーテルシリコーンｏ
ｓ−ｊｊ（バイエルＡＧ：Ｍ）、Ｊ’ｇ部を攪拌しなが
らゾレポリマーの中に混入し、その後実施例／３に相当
するブタン−２，３−ジメールノ乙、ｊ部を極めて強く
撹拌しながら導入する。

約６０秒後にこの混合物を予め７１０℃に加熱された型
の中に注いで成形する。混合物は約２．５分間注型可能
な状態に留まシ、約７３分後に固化する。７１０℃に２
≠時間加熱した後、下記の性質を有するエラストマーが
得られる（第１表を参照）。

連鎖伸長剤としてノ、３−ブタンノオールを使用すると
きには、注型時間はポリエーテルシリコーンの添加によ
って延長されないばかシでなく、エラストマーの性質も
改善されない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ａ）　　／、！；−ジイソシアナトナフタレンま
   たは主トシて／、！−ジイソシアナトナフタレンを含む
   、これと芳香族ジイソシアネートとの混合物、ｂ）　　
   ＮＣＯに対して反応性の水素原子を少なくともλ個有す
   ると共に≠００−１００００の分子量を有する比較的高
   分子量の化合物、またはａ）およびｂ）および随意にｃ
   ）ｔペースにしたＮＣＯプレポリマー、 Ｃ）６．２−３タタの分子量を有する連鎖伸長剤または
   連鎖伸長剤混合物、 ｄ）シリコーン、および随意に ｅ）触媒およびその他の公知の添加剤 を反応させることによってＩリウレタンエラストマーを
   製造する方法において、 ポリウレタンをペースにしてｏ、　ｏ　ｔ　−を重量％
   の量の７種または２種以上のポリオキシアルキレン−ポ
   リジアルキルシロキサン共重合体と共に、随意に他の低
   分子量の連鎖伸長剤Ｃ）との混合物の形で／、≠−３，
   ６−ジアンヒドロ−へキシトール系列のジオールを連鎖
   伸長剤Ｃ）として使用することを特徴とする、上記製造
   方法。 （２）　　０．／−／、！重量−の７種または２種以上
   のポリオキシアルキレン−ポリ（ソファルキルシロキサ
   ン共重合体の存在下において、随意に、乙λ−２ｊＯの
   分子量を有する低分子量のジオールとの混合物の形で、
   乙≠−３，６−ソアンヒドローへキシトール系列のジオ
   ールを使用することに％徴とする、特許請求の範囲第１
   項記載の製造方法。 （、リ　、２０−７θ重ｉ％のオキシアルキレンエーテ
   ル部分を有すると共に１．Ｓ’０−１０重量％のポリ（
   ジ）アルキルシロキサン含有量を有するポリオキシアル
   キレン−ポリ（ジ）アルキルシロキサン共重合体を使用
   することを特徴とする特許請求の範囲第７項または第２
   項記載の製造方法。 （４）　　４／−０−、！ｉ’　７．　ｊ重量％のポリ
   オキシアルキレンエーテル部分を有すると共に、乙０−
   ／２．３；重鼠チのポリ（））アルギルシロキザン含有
   Ｍ金廟するポリオキシアルキレン−ポリ（ジ）アルキル
   ７０キサン共重合体を使用することを特徴とする特許請
   求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の製造方
   法。 （５）　ポリオキシアルキレンエーテル部分が２Ｏ−１
   １０重量％のオキシエチレン基からなり、そして残シの
   オキシアルキレン基が３−１０個の炭素原子を有するオ
   キシアルキレン基からなることを特徴とする特許請求の
   範囲第１項ないし第≠項のいずれかに記載の製造方法。 （６）残シのオギシアルキレンエーテル基カオキシｆ　
   ｏ　ヒｖン基またはオキシブチレン基であることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれかに
   記載の製造方法。 （′ｌ）　　ポリオキシアルキレン−ポリ（ジ）アルキ
   ルシロキサン共重合体としてポリオキシアルキレン−ポ
   リ（−））メチルシロキサン共重合体を使用し、そして
   その共重合体が直鎖状、分枝鎖状または櫛状の構造およ
   び、２０−ど０重量％のオキシエチレン基を含む２０−
   ’１０重量％のオキシアルキレン含有量および？す（ジ
   ）メチルシロキサン基を有するｇｏ−７００重量％ポリ
   （））メチルシロキサン含有量を有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載
   の製造方法。 （８）　　／、’ｌ−３．乙−ノアンヒドローヘキシト
   ール系列のジオールまたはこれと／、４ｔ−ブタンジオ
   ールおよび／またはノ、３−ブタンノオールとの混合物
   の形の／、　ＩＡ−３，７，−ジアンヒドロτへキシト
   ール系列のジオール混合物が、連鎖伸長剤全体をペース
   にしてｊθモル多未満のブタンジオール量において使用
   されることを特徴とする特許請求の範囲第１項ないし第
   ７項のいずれかに記載の製造方法・ （９）　　ポリエステル、随意にポリエステル７モルを
   ペースにして０．　／　−Ａモルの低分子量ジオール、
   および過剰量の／、！−ジイソシアナトナフタレンをペ
   ースとしたＮＣＯプレポリマーを使用し、そしてそのＮ
   ＣＯゾレポリマーのＮＣＯ含有量がＮＣＯの／−／乙重
   量％であることを特徴とする特許請求の範囲第１項ｆｉ
   　’、）Ｌ第ｇ項のいずれかに記載の製造方法。 叫　本発明の連鎖伸長剤または連鎖伸長剤との調合物の
   形および／′ｉたはＮＣＯプレポリマーとの調合物の形
   でポリオキシアルキレン−ポリ（））アルキルシロキサ
   ン共重合体を使用することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項ないし第り項のいずれかに記載の製造方法。