JPS596296B2 - Ｎ−クロルホルミル−ｎ，ｎ’−二置換尿素誘導体の製法 - Google Patents
Ｎ−クロルホルミル−ｎ，ｎ’−二置換尿素誘導体の製法Info
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- JPS596296B2 JPS596296B2 JP56187922A JP18792281A JPS596296B2 JP S596296 B2 JPS596296 B2 JP S596296B2 JP 56187922 A JP56187922 A JP 56187922A JP 18792281 A JP18792281 A JP 18792281A JP S596296 B2 JPS596296 B2 JP S596296B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/215—Radicals derived from nitrogen analogues of carbonic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
- C07C275/46—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. acylureas
- C07C275/58—Y being a hetero atom
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はある種のＮ−クロルホルミルーＮ −Ｎ’−
置換尿素誘導体の新規製法に関する。
置換尿素誘導体の新規製法に関する。
Ｎ−モノアルキルカルバミン酸エステルを化学量論量な
いし過剰量の第三アミンの存在下でホスゲンと反応させ
てＮ−クロルホルミルカルバミン酸エステルを製造する
ことはドイツ国特許公告第１２５９８７１号明細書によ
り知られている。
いし過剰量の第三アミンの存在下でホスゲンと反応させ
てＮ−クロルホルミルカルバミン酸エステルを製造する
ことはドイツ国特許公告第１２５９８７１号明細書によ
り知られている。
しかし副塩基として第三アミンを共用することは、かな
り著しい技術的努力を要する。Ｎ−アリール置換または
Ｎ−ビニル置換カルバミン酸エステルはこの方法によつ
てはホスゲンと反応させることはできない。さらにある
種のＮ−モノクロルホルミルーＮ ・Ｎ’−ジアルキル
尿素は対応するＮ−Ｎ’−ジアルキル尿素のホスゲン化
により既に製造されている。
り著しい技術的努力を要する。Ｎ−アリール置換または
Ｎ−ビニル置換カルバミン酸エステルはこの方法によつ
てはホスゲンと反応させることはできない。さらにある
種のＮ−モノクロルホルミルーＮ ・Ｎ’−ジアルキル
尿素は対応するＮ−Ｎ’−ジアルキル尿素のホスゲン化
により既に製造されている。
しかし円滑な反応の進行はある特別の場合に限られ、原
則としてＮ−ホスゲン化生成物（Ｎ−モノクロルホルミ
ル尿素および／またはイソシアナート）と０−ホスゲン
化生成物（塩化クロルギ酸アミジニウム）の分離が困難
な混合物が得られる。Ｎ−アリール尿素またはＮ−ビニ
ル尿素はこれらを反応させて対応するＮ−クロルホルミ
ル尿素を得ることはできない。〔本件については「製造
有機化学新分法論」（゛ＮｅｕｅｒｅＭｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒｐｒ五ｐａｒａｔｉｖｅｎＯｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎＣｈｅｍｉｅ”）、化学出版社、ワィンハィム／ベル
クストラセ、第■巻２１１ページ以下参照〕。本発明は
一般式 ＯＲ” ／ Ｒ１−Ｎ＝Ｃ（１） ＼ （この式で、ＸはＮ−Ｒ４基であり； Ｒ１はフエニル
基であり、Ｒ２およびＲ３は一緒に４〜７員の複素環式
環の構成成分をなすアルキレン基であり、そしてＲ４は
炭素数１〜６個のアルキル基であり、あるいはＲ１およ
びＲ２は一緒に４〜７員の複素環式環の構成成分をなす
アルキレン基であり、そしてＲ３およびＲ４は一緒に４
〜７員の複素環式環の構成成分をなすアルキレン基であ
る）で表わされる化合物を、−２０〜＋２００℃の範囲
内の温度で、ホスゲンと反応させることを特徴とするＮ
−クロルホルミル−Ｎ−Ｎ′−[ヲu換尿素誘導体の製法
を提供する。
則としてＮ−ホスゲン化生成物（Ｎ−モノクロルホルミ
ル尿素および／またはイソシアナート）と０−ホスゲン
化生成物（塩化クロルギ酸アミジニウム）の分離が困難
な混合物が得られる。Ｎ−アリール尿素またはＮ−ビニ
ル尿素はこれらを反応させて対応するＮ−クロルホルミ
ル尿素を得ることはできない。〔本件については「製造
有機化学新分法論」（゛ＮｅｕｅｒｅＭｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒｐｒ五ｐａｒａｔｉｖｅｎＯｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎＣｈｅｍｉｅ”）、化学出版社、ワィンハィム／ベル
クストラセ、第■巻２１１ページ以下参照〕。本発明は
一般式 ＯＲ” ／ Ｒ１−Ｎ＝Ｃ（１） ＼ （この式で、ＸはＮ−Ｒ４基であり； Ｒ１はフエニル
基であり、Ｒ２およびＲ３は一緒に４〜７員の複素環式
環の構成成分をなすアルキレン基であり、そしてＲ４は
炭素数１〜６個のアルキル基であり、あるいはＲ１およ
びＲ２は一緒に４〜７員の複素環式環の構成成分をなす
アルキレン基であり、そしてＲ３およびＲ４は一緒に４
〜７員の複素環式環の構成成分をなすアルキレン基であ
る）で表わされる化合物を、−２０〜＋２００℃の範囲
内の温度で、ホスゲンと反応させることを特徴とするＮ
−クロルホルミル−Ｎ−Ｎ′−[ヲu換尿素誘導体の製法
を提供する。
好ましくは、反応は−１０〜＋１５０℃で行なわれる。
本発明の製法は適当にはイミノ基１モルにつき０．１〜
１モル過剰のホスゲンを使用して行なわれる。さらに過
剰にしても害はない。アルキル基Ｒ４としては、１〜６
個の好ましくは１〜４個の炭素原子をもつアルキル基を
あげることができる。
１モル過剰のホスゲンを使用して行なわれる。さらに過
剰にしても害はない。アルキル基Ｒ４としては、１〜６
個の好ましくは１〜４個の炭素原子をもつアルキル基を
あげることができる。
本発明の製法に使用される出発化合物は既知であるか、
または既知の方法〔応用化学（ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣ
ｈｅｍｉｅ）第８１巻１８号１９６９年〕により得られ
る。
または既知の方法〔応用化学（ＡｎｇｅｗａｎｄｔｅＣ
ｈｅｍｉｅ）第８１巻１８号１９６９年〕により得られ
る。
本製法に使用できる化合物の例をあげると下記の通りで
ある。すなわち、フエニルーイミノ一Ｎ−メチル−２−
オキサゾリドン、フエニルーイミノ〜Ｎ−エチルテトラ
ヒトロー２−オキサジノンおよびフエニルーイミノ一Ｎ
−イソプロピルヘキサヒトロー１・３ーオキシアゼピン
一２−オン；および２−ピペリジド一Δ２−オキサゾリ
ン、２−ピペリジド一Δ２−４・４−ジメチルオキサゾ
リン、２−ピペリジド一Δ２−４・５−ジメリルオキサ
ゾリン、２ーピペリジド一Δ２−ジヒトロー１・３−オ
キサジンおよび２−ピペリジド一Δ２−テトラヒドロ１
・３−オキシアゼピンである。本発明の製法は下記反応
式により表わすことができる。
ある。すなわち、フエニルーイミノ一Ｎ−メチル−２−
オキサゾリドン、フエニルーイミノ〜Ｎ−エチルテトラ
ヒトロー２−オキサジノンおよびフエニルーイミノ一Ｎ
−イソプロピルヘキサヒトロー１・３ーオキシアゼピン
一２−オン；および２−ピペリジド一Δ２−オキサゾリ
ン、２−ピペリジド一Δ２−４・４−ジメチルオキサゾ
リン、２−ピペリジド一Δ２−４・５−ジメリルオキサ
ゾリン、２ーピペリジド一Δ２−ジヒトロー１・３−オ
キサジンおよび２−ピペリジド一Δ２−テトラヒドロ１
・３−オキシアゼピンである。本発明の製法は下記反応
式により表わすことができる。
本発明に従つて得られる化合物は一般式
（この式でＲ１およびＸは上記の意味であり、Ｒ５は上
記Ｒ３に対して記載した範囲の意味をもち、出発化合物
（１）においてはＲ２基とＲ３基が環状基の構成成分で
ある場合には、Ｒ５は本来Ｒ２とＲ３に属している炭素
鎖を含むω−クロルアルキル基であり、出発化合物（１
）においてＲ１基とＲ２基が環状基の構成成分である場
合には、Ｒ１は本来Ｒ１とＲ２に属している炭素鎖を含
むω−クロルアルキル基である）に相応する。
記Ｒ３に対して記載した範囲の意味をもち、出発化合物
（１）においてはＲ２基とＲ３基が環状基の構成成分で
ある場合には、Ｒ５は本来Ｒ２とＲ３に属している炭素
鎖を含むω−クロルアルキル基であり、出発化合物（１
）においてＲ１基とＲ２基が環状基の構成成分である場
合には、Ｒ１は本来Ｒ１とＲ２に属している炭素鎖を含
むω−クロルアルキル基である）に相応する。
上記の式（）の新規化合物のうち重要な種類は、Ｒ１が
フエニル基であり、Ｒ５が炭素原子数２〜６個のω−ク
ロルアルキル基であり、Ｒ４がＣ，−Ｃ４のアルキル基
で表わされる化合物である。
フエニル基であり、Ｒ５が炭素原子数２〜６個のω−ク
ロルアルキル基であり、Ｒ４がＣ，−Ｃ４のアルキル基
で表わされる化合物である。
式（）の好ましい新規化合物において、Ｒ１はフエニル
基であり、Ｒ４は炭素原子数１〜４個のアルキル基であ
り、Ｒ５は、出発物質のＲ２おロルエチル、β−クロル
プロピル、γ−クロルプロピル、β−クロルイソブチル
またはβ−クロル第三ブチルである。好ましい新規化合
物の例をあげると、Ｎ−クロルホルミル−Ｎ−フエニル
一Ｎ仁（β−クロルエチル）−Ｎ′−メチル尿素である
。
基であり、Ｒ４は炭素原子数１〜４個のアルキル基であ
り、Ｒ５は、出発物質のＲ２おロルエチル、β−クロル
プロピル、γ−クロルプロピル、β−クロルイソブチル
またはβ−クロル第三ブチルである。好ましい新規化合
物の例をあげると、Ｎ−クロルホルミル−Ｎ−フエニル
一Ｎ仁（β−クロルエチル）−Ｎ′−メチル尿素である
。
ホスゲン化反応中に、Ｒ２は０Ｒ２結合を分離後にＲ１
基またはＲ３基のうち１種とともに分子内にω−クロル
アルキル基として残留する。
基またはＲ３基のうち１種とともに分子内にω−クロル
アルキル基として残留する。
当業界の現状より見て、本発明の製法が実施可能なこと
は明らかに驚嘆すべきものと考えなくてはならない。
は明らかに驚嘆すべきものと考えなくてはならない。
本発明の製法の著しい利点はホスゲン化反応により第三
アミンを補助塩基として使用しなくてもよくなる事であ
る。本発明の製法はまた希釈剤を使用せずに実施するこ
ともできるが、不活性溶剤の存在下で行なうのが適当で
ある。上記溶剤の代表的な例をあげると、それらは炭化
水素たとえばヘキサン、シクロヘキサン、リグロイン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンおよびデカリン
、ハロゲン化炭化水素たとえば塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、トリクロルエチレン、ジクロルプロ
パン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼンおよびクロル
ナフタリン、ニト口炭化水素たとえばニトロメタン、ニ
トロプロパンおよびニトロベンゼン、エーテルたとえば
ジエチルエーテル、ジオキサンまたはアニソール、エス
テルたとえば酢酸エチル、酢酸ブチルまたは酢酸メチル
グリコールエーテル、およびそれらの混合物である。本
発明の製法は常圧下または高められた圧力下で、連続的
にまたは不連続的に実施することができる。
アミンを補助塩基として使用しなくてもよくなる事であ
る。本発明の製法はまた希釈剤を使用せずに実施するこ
ともできるが、不活性溶剤の存在下で行なうのが適当で
ある。上記溶剤の代表的な例をあげると、それらは炭化
水素たとえばヘキサン、シクロヘキサン、リグロイン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンおよびデカリン
、ハロゲン化炭化水素たとえば塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、トリクロルエチレン、ジクロルプロ
パン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼンおよびクロル
ナフタリン、ニト口炭化水素たとえばニトロメタン、ニ
トロプロパンおよびニトロベンゼン、エーテルたとえば
ジエチルエーテル、ジオキサンまたはアニソール、エス
テルたとえば酢酸エチル、酢酸ブチルまたは酢酸メチル
グリコールエーテル、およびそれらの混合物である。本
発明の製法は常圧下または高められた圧力下で、連続的
にまたは不連続的に実施することができる。
一般に、本発明の製法を実施するにあたつて追従される
工程は、出発物質を不活性溶剤または希釈剤に溶解した
溶液または懸濁液に、適当な場合には冷却しながらホス
ゲンを導入するか、またはイミノ化合物の溶液または懸
濁液をホスゲンを不活性溶剤に溶解した溶液に導入する
ことである。
工程は、出発物質を不活性溶剤または希釈剤に溶解した
溶液または懸濁液に、適当な場合には冷却しながらホス
ゲンを導入するか、またはイミノ化合物の溶液または懸
濁液をホスゲンを不活性溶剤に溶解した溶液に導入する
ことである。
）：．（使用する出発物質の反応能力により異なるが、
反応混合物は適当な場合にはさらにホスゲンを通じなが
ら所望の反応温度になるようにされ、反応が完了した後
、混合物は適当な場合には蒸留により通常の方法で仕上
げられる。本製法に従つて得られる化合物は場合により
減圧下での蒸留によりおよび／または再結晶により精製
される。本発明の製法に従つて得られる化合物は、新規
化合物を含めて、植物保護剤製造用の価値ある中間体で
ある。
反応混合物は適当な場合にはさらにホスゲンを通じなが
ら所望の反応温度になるようにされ、反応が完了した後
、混合物は適当な場合には蒸留により通常の方法で仕上
げられる。本製法に従つて得られる化合物は場合により
減圧下での蒸留によりおよび／または再結晶により精製
される。本発明の製法に従つて得られる化合物は、新規
化合物を含めて、植物保護剤製造用の価値ある中間体で
ある。
これらはまた除草剤として直接使用することもできる。
次に本発明をさらに具体的に説明するために、下記製造
例を示す。
次に本発明をさらに具体的に説明するために、下記製造
例を示す。
例１
ＣＨ２Ｃ１２４００ｍ１に３−メチル−２−フエニルイ
ミノーオキサゾリドン一（２）４４７（０．２５モル）
を溶解した溶液に、ホスゲン合計５０７を当初は−５℃
で徐々に温度を４０℃に上昇して導入した。
ミノーオキサゾリドン一（２）４４７（０．２５モル）
を溶解した溶液に、ホスゲン合計５０７を当初は−５℃
で徐々に温度を４０℃に上昇して導入した。
混合物をさらに２時間環流温度に保ち、混合物に乾燥し
た窒素を通じて過剰のホスゲンを追出した。最初は常圧
下で最後に真空中で溶剤を除去した後、式で表わされる
Ｎ−クロルホルミル−Ｎ−フエニル一Ｎ″−（β−クロ
ルエチル）−Ｎしメチル尿素が淡色の粘稠油として得ら
れた。
た窒素を通じて過剰のホスゲンを追出した。最初は常圧
下で最後に真空中で溶剤を除去した後、式で表わされる
Ｎ−クロルホルミル−Ｎ−フエニル一Ｎ″−（β−クロ
ルエチル）−Ｎしメチル尿素が淡色の粘稠油として得ら
れた。
収量６９Ｖ（理論値の１００％）、この化合物はさらに
種々の反応に対しても十分な純度であつた。Ｃ１計算値
２５．７５％ 測定値 ２５．５％ また下記の化合物を上記の方法と類似の方法により製造
した。
種々の反応に対しても十分な純度であつた。Ｃ１計算値
２５．７５％ 測定値 ２５．５％ また下記の化合物を上記の方法と類似の方法により製造
した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （この式で、ＸはＮ−Ｒ＾４基であり；Ｒ＾１はフェニ
ル基であり、Ｒ＾２およびＲ＾３は一緒に４〜７員の複
素環式環の構成成分をなすアルキレン基であり、そして
Ｒ＾４は炭素数１〜６個のアルキル基であり、あるいは
Ｒ＾１およびＲ＾２は一緒に４〜７員の複素環式環の構
成成分をなすアルキレン基であり、そしてＲ＾３および
Ｒ＾４は一緒に４〜７員の複素環式環の構成成分をなす
アルキレン基である）で表わされる化合物を、−２０〜
＋２００℃の範囲内の温度で、ホスゲンと反応させるこ
とを特徴とするＮ−クロルホルミル−Ｎ・Ｎ′−二置換
尿素誘導体の製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2257344A DE2257344C2 (de) | 1972-11-22 | 1972-11-22 | Verfahren zur Herstellung von N-Chlorformyl-kohlensäureamiden |
| DE22573440 | 1972-11-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57114562A JPS57114562A (en) | 1982-07-16 |
| JPS596296B2 true JPS596296B2 (ja) | 1984-02-10 |
Family
ID=5862475
Family Applications (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP48130849A Expired JPS5750779B2 (ja) | 1972-11-22 | 1973-11-22 | |
| JP56187921A Expired JPS5917106B2 (ja) | 1972-11-22 | 1981-11-25 | Ｎ−クロルホルミル−ｎ，ｎ’−二置換尿素誘導体の製法 |
| JP56187922A Expired JPS596296B2 (ja) | 1972-11-22 | 1981-11-25 | Ｎ−クロルホルミル−ｎ，ｎ’−二置換尿素誘導体の製法 |
| JP56187920A Expired JPS594422B2 (ja) | 1972-11-22 | 1981-11-25 | Ｎ−クロルホルミル炭酸アミドの製法 |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP48130849A Expired JPS5750779B2 (ja) | 1972-11-22 | 1973-11-22 | |
| JP56187921A Expired JPS5917106B2 (ja) | 1972-11-22 | 1981-11-25 | Ｎ−クロルホルミル−ｎ，ｎ’−二置換尿素誘導体の製法 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56187920A Expired JPS594422B2 (ja) | 1972-11-22 | 1981-11-25 | Ｎ−クロルホルミル炭酸アミドの製法 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3950367A (ja) |
| JP (4) | JPS5750779B2 (ja) |
| BE (1) | BE807595A (ja) |
| BR (1) | BR7309124D0 (ja) |
| CH (1) | CH605695A5 (ja) |
| DE (1) | DE2257344C2 (ja) |
| DK (1) | DK142078C (ja) |
| FR (1) | FR2207910B1 (ja) |
| GB (1) | GB1415428A (ja) |
| IE (1) | IE38531B1 (ja) |
| IL (1) | IL43647A (ja) |
| IT (1) | IT1001811B (ja) |
| LU (1) | LU68837A1 (ja) |
| NL (1) | NL7315837A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6421484U (ja) * | 1987-07-28 | 1989-02-02 |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3106724A1 (de) | 1981-02-24 | 1982-09-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | "verfahren zur herstellung von 1-amino-1,3,5-triazin-2,4 (1h, 3h)-dionen" |
| DE3414881A1 (de) * | 1984-04-19 | 1985-10-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Allophanat-derivate |
| DE69535654T2 (de) * | 1994-04-20 | 2008-10-30 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Herstellung von arthropodiziden Oxadiazinen |
| CN101391953B (zh) * | 1994-04-20 | 2012-06-06 | 纳幕尔杜邦公司 | 用于制备*二嗪的中间体 |
| CA2359108A1 (en) * | 1999-01-25 | 2000-07-27 | The Regents Of The University Of California | Herbicidal oxadiazolidines |
| US6737383B1 (en) | 1999-01-25 | 2004-05-18 | The Regents Of The University Of California | Herbicidal oxadiazolidines |
| US20040063581A1 (en) * | 2001-06-29 | 2004-04-01 | The Regents Of The University Of California | Herbicidal oxadiazolidines |
| EP3000094A4 (en) | 2013-05-22 | 2017-02-01 | Carefusion 303 Inc. | Medication workflow management |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2028280A1 (ja) * | 1969-01-14 | 1970-10-09 | Basf Ag | |
| US3671499A (en) * | 1970-07-09 | 1972-06-20 | Union Carbide Corp | Lactam polymerization with allophanoyl halide initiators |
| DE2042497C3 (de) * | 1970-08-27 | 1980-01-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von N-(l-Alkenyl)-carbamoyrverbindungen |
| DE2054660C3 (de) * | 1970-11-06 | 1980-08-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | N-Methyl-N- a -methoxyvinylcarbamidsäurechlorid sowie ein Verfahren zur Herstellung von N-( 1-Alken-IyI)carbamidsäurechloriden |
| DE2115096A1 (de) * | 1971-03-29 | 1972-10-05 | Basf Ag | Substituierte Chlorcarbonylharnstoffe |
-
1972
- 1972-11-22 DE DE2257344A patent/DE2257344C2/de not_active Expired
-
1973
- 1973-11-16 US US05/416,569 patent/US3950367A/en not_active Expired - Lifetime
- 1973-11-16 IT IT31445/73A patent/IT1001811B/it active
- 1973-11-19 NL NL7315837A patent/NL7315837A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-11-19 IL IL43647A patent/IL43647A/en unknown
- 1973-11-20 CH CH1628073A patent/CH605695A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-11-20 LU LU68837A patent/LU68837A1/xx unknown
- 1973-11-21 IE IE2108/73A patent/IE38531B1/xx unknown
- 1973-11-21 GB GB5403273A patent/GB1415428A/en not_active Expired
- 1973-11-21 BR BR9124/73A patent/BR7309124D0/pt unknown
- 1973-11-21 DK DK628973A patent/DK142078C/da active
- 1973-11-21 BE BE137986A patent/BE807595A/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-11-22 JP JP48130849A patent/JPS5750779B2/ja not_active Expired
- 1973-11-22 FR FR7341602A patent/FR2207910B1/fr not_active Expired
-
1981
- 1981-11-25 JP JP56187921A patent/JPS5917106B2/ja not_active Expired
- 1981-11-25 JP JP56187922A patent/JPS596296B2/ja not_active Expired
- 1981-11-25 JP JP56187920A patent/JPS594422B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6421484U (ja) * | 1987-07-28 | 1989-02-02 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CH605695A5 (ja) | 1978-10-13 |
| JPS5917106B2 (ja) | 1984-04-19 |
| LU68837A1 (ja) | 1974-01-28 |
| JPS57118548A (en) | 1982-07-23 |
| DE2257344A1 (de) | 1974-05-30 |
| DE2257344C2 (de) | 1982-04-22 |
| DK142078C (da) | 1981-01-19 |
| US3950367A (en) | 1976-04-13 |
| IE38531L (en) | 1974-05-22 |
| IT1001811B (it) | 1976-04-30 |
| JPS4981321A (ja) | 1974-08-06 |
| FR2207910B1 (ja) | 1977-08-12 |
| BR7309124D0 (pt) | 1974-08-29 |
| JPS5750779B2 (ja) | 1982-10-28 |
| IL43647A0 (en) | 1974-03-14 |
| IE38531B1 (en) | 1978-03-29 |
| FR2207910A1 (ja) | 1974-06-21 |
| JPS57118550A (en) | 1982-07-23 |
| NL7315837A (ja) | 1974-05-27 |
| GB1415428A (en) | 1975-11-26 |
| JPS594422B2 (ja) | 1984-01-30 |
| JPS57114562A (en) | 1982-07-16 |
| DK142078B (da) | 1980-08-25 |
| IL43647A (en) | 1977-03-31 |
| BE807595A (fr) | 1974-05-21 |
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