JPS5962631A - 透明性を向上させたポリアミド組成物 - Google Patents
透明性を向上させたポリアミド組成物Info
- Publication number
- JPS5962631A JPS5962631A JP14036982A JP14036982A JPS5962631A JP S5962631 A JPS5962631 A JP S5962631A JP 14036982 A JP14036982 A JP 14036982A JP 14036982 A JP14036982 A JP 14036982A JP S5962631 A JPS5962631 A JP S5962631A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyamide
- phosphite
- transparency
- polyamide composition
- physical properties
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
木発1月は透明性が向」ニしたポリアミドを製造するた
めのポリアミド組成物に関するものである。
めのポリアミド組成物に関するものである。
ポリアミド樹脂は物f!!I、fメフ、化学的性質、即
ち剛性、iil熊性、耐摩耗性及び耐衝撃性が浸れてお
り、成形加工性も◆良な非常に有用な高分子で、1聚用
プラスチックとして最も広く使用されている しかし、ポリアミドは高分子構造であるため、m#4度
に欠け、透明性を3求される製品、即ちフィルム、シー
ト、モノフィラメント用に使用するには多くの問題があ
り、用途11F1発に限界かあった。
ち剛性、iil熊性、耐摩耗性及び耐衝撃性が浸れてお
り、成形加工性も◆良な非常に有用な高分子で、1聚用
プラスチックとして最も広く使用されている しかし、ポリアミドは高分子構造であるため、m#4度
に欠け、透明性を3求される製品、即ちフィルム、シー
ト、モノフィラメント用に使用するには多くの問題があ
り、用途11F1発に限界かあった。
これらの間順を解消するために、従来、ポリアミドを製
j片するに当って特殊なモノマを使用する方法、共重合
の方法を利用する方法、添加剤を加える方法及び成形品
の加[条件を変更する方法等が用いられ、または提案さ
れているが、生産原価の」−昇と製品の物性低下を積置
し、実施には多くの問題かあった。
j片するに当って特殊なモノマを使用する方法、共重合
の方法を利用する方法、添加剤を加える方法及び成形品
の加[条件を変更する方法等が用いられ、または提案さ
れているが、生産原価の」−昇と製品の物性低下を積置
し、実施には多くの問題かあった。
本発明はこれらの欠点を除去するために案出されたもの
で、添加物を添加する方法を応用するが、従来の1添加
剤を使用する場合に発生する透明IWの不足、熱安定性
の低下、工程」−の問題、製品物性の低下等の問題を克
服したものである。
で、添加物を添加する方法を応用するが、従来の1添加
剤を使用する場合に発生する透明IWの不足、熱安定性
の低下、工程」−の問題、製品物性の低下等の問題を克
服したものである。
従来の特殊モノマを使用する方法として特公昭54−3
9439号があるが、この場合においては3−(アミン
メチル)−3,5,5トリメチレンシクロヘキシルアミ
ンと同様なモノマを使用しているか、同価となるため実
施しがたい。
9439号があるが、この場合においては3−(アミン
メチル)−3,5,5トリメチレンシクロヘキシルアミ
ンと同様なモノマを使用しているか、同価となるため実
施しがたい。
共重自による方法として特公昭52−9237す、ドイ
ツ公開第2715413号を挙げることかでき、この場
合〕〃明度は非常に向」ニするが製品の物性低下を招来
するっ 加圧子1牛変更による方法は工程上の原価」ニカと王程
面において問題があった。
ツ公開第2715413号を挙げることかでき、この場
合〕〃明度は非常に向」ニするが製品の物性低下を招来
するっ 加圧子1牛変更による方法は工程上の原価」ニカと王程
面において問題があった。
添加物の添加による方法は、場合によっては添加剤の析
出に伴って表面白粉が発生したり、染色か均一とならな
いという問題を引き起し、秘公昭47−24256 i
3の場合もビスアミド類の化合物を添加する際IEjJ
度が不充分である。
出に伴って表面白粉が発生したり、染色か均一とならな
いという問題を引き起し、秘公昭47−24256 i
3の場合もビスアミド類の化合物を添加する際IEjJ
度が不充分である。
捷た、特公昭50−35544号においては硫醍を含有
した亜鉛酸を添加するが、2oo℃以上において硫性ガ
スが発生したり、成形品が黄変捷た、ね公昭55−21
064すにみられるように、ビスアミド類と非イオン性
界面活性剤を添加する方法は、物性の低下は少ないが、
坊Bl’1度を向上させるためKは成形のI堅低温にq
、t++持させた冷媒から押出さなければならないし、
熱安定性か1氏下する欠点があった。
した亜鉛酸を添加するが、2oo℃以上において硫性ガ
スが発生したり、成形品が黄変捷た、ね公昭55−21
064すにみられるように、ビスアミド類と非イオン性
界面活性剤を添加する方法は、物性の低下は少ないが、
坊Bl’1度を向上させるためKは成形のI堅低温にq
、t++持させた冷媒から押出さなければならないし、
熱安定性か1氏下する欠点があった。
不発1町においては、これらの欠αを除去するためにI
IA族金4のハロゲン化合物々1賭肪酸アミド化合物、
有機燐酸エステル系化合物を重合捷たは我形過程中に添
加することによって、111〕常の加五条件においても
透明度、熱安定性、柔軟性が向」−1−2機械的特性は
勿論表面゛沼沢が:愛りだポリアミドを製造するこ七が
できた。
IA族金4のハロゲン化合物々1賭肪酸アミド化合物、
有機燐酸エステル系化合物を重合捷たは我形過程中に添
加することによって、111〕常の加五条件においても
透明度、熱安定性、柔軟性が向」−1−2機械的特性は
勿論表面゛沼沢が:愛りだポリアミドを製造するこ七が
できた。
ポリアミドの透り]化のために(弓、116分子内部の
光の散乱を誘発させる屈折率か11Lの異物質あるいは
球晶が存在しなければならないし、ポリアミドの高い結
晶化度はn、!、合によって延1r4+等の加工工程に
おいて空孔(void )を形成し、透明度を著しく低
下させる。また、成形品の表面が平滑でなければ、表面
は光の乱反射により4明り夏か低下する。従って、高分
子内の分子間相互の結合力を弱化させ、結晶の生成及び
生長を抑制し、成形品の表面を平滑になるようにしなけ
ればならない。
光の散乱を誘発させる屈折率か11Lの異物質あるいは
球晶が存在しなければならないし、ポリアミドの高い結
晶化度はn、!、合によって延1r4+等の加工工程に
おいて空孔(void )を形成し、透明度を著しく低
下させる。また、成形品の表面が平滑でなければ、表面
は光の乱反射により4明り夏か低下する。従って、高分
子内の分子間相互の結合力を弱化させ、結晶の生成及び
生長を抑制し、成形品の表面を平滑になるようにしなけ
ればならない。
しか1〜、−゛1悶的な成形条件においてポリアミドは
ナイロン6の場合結晶化度は25〜29係、ナイロン6
6の場合結晶化度は30〜35爆である。
ナイロン6の場合結晶化度は25〜29係、ナイロン6
6の場合結晶化度は30〜35爆である。
これがポリアミド系樹脂を不壊1」にさせる主因である
。この反面、結晶化度を低くする場合熱的性質及び機械
的性質の低下を伴うのが一般的な順回であるから、結晶
化IWを低下させ、透り1助を回」ニさせると同時に物
性の低下を防ぐ新規な方法か要求されるのである。
。この反面、結晶化度を低くする場合熱的性質及び機械
的性質の低下を伴うのが一般的な順回であるから、結晶
化IWを低下させ、透り1助を回」ニさせると同時に物
性の低下を防ぐ新規な方法か要求されるのである。
ポリアミドの結晶はポリアミドの高分子鎖のアミド基と
隣りの分子内のカルボニル基の水素結合((よって生成
するもので、本発明におけるIIA族金属はこのアミド
基と配位し水素結りの形成を抑制し、結晶化度を低くす
ると同時に熱安定性の向」二に寄与することができる。
隣りの分子内のカルボニル基の水素結合((よって生成
するもので、本発明におけるIIA族金属はこのアミド
基と配位し水素結りの形成を抑制し、結晶化度を低くす
ると同時に熱安定性の向」二に寄与することができる。
しかも、詣肋酸アミドと有機燐酸エステルを添加するこ
とによって、加工の除溶融(融11イ)状1息で高分子
の流動性を向]−させ、物性の低下か無く、その−に表
面光沢を良好ならしめることとなり、従来の′人魚を完
全に除去することができる。
とによって、加工の除溶融(融11イ)状1息で高分子
の流動性を向]−させ、物性の低下か無く、その−に表
面光沢を良好ならしめることとなり、従来の′人魚を完
全に除去することができる。
不発t−uJによるポリアミド組吠吻に、一般的に1島
分子鎖内((アミド基を有するすへての結晶性ポリアミ
ドに対して適用1i)能であり、高い透明性、熱安定性
を接水する押出成形品及び射出!成形品(で使用するこ
とか0J′能である。
分子鎖内((アミド基を有するすへての結晶性ポリアミ
ドに対して適用1i)能であり、高い透明性、熱安定性
を接水する押出成形品及び射出!成形品(で使用するこ
とか0J′能である。
不発111jにおいて使用する14 A族金1.・ハの
ハロゲン化合物はポリアミドのモノマ爪台のi祭モノマ
全市@に対し0.05〜0.10係を添加し、公知の常
田または加圧方法で重合するか、このIIA族帝図のハ
ロゲン化合物はポリアミド及び−ぞのモノマに対して相
浴性を有するため別遼の汁散調剤寸たは機械的汁散装置
が無くても均一の分散力)目f能で、塩1ヒカルシクム
(CaC1,)、塩化スヂロンチクム(5rCJJ等が
特に有効゛Cある。
ハロゲン化合物はポリアミドのモノマ爪台のi祭モノマ
全市@に対し0.05〜0.10係を添加し、公知の常
田または加圧方法で重合するか、このIIA族帝図のハ
ロゲン化合物はポリアミド及び−ぞのモノマに対して相
浴性を有するため別遼の汁散調剤寸たは機械的汁散装置
が無くても均一の分散力)目f能で、塩1ヒカルシクム
(CaC1,)、塩化スヂロンチクム(5rCJJ等が
特に有効゛Cある。
−」−記のごとくi化合した重合体を乾燥し、成1ヒ用
デツプを製造し、これに脂肪酸アミドの中から1種ない
し2種以トの混合物をポリアミドの取さに比して0.1
〜1.0%、1J゛機燐酸エステルの中から1種ないし
2種以」−の混合物を01〜1.0%混合添加する。こ
の場合、アミドは高級脂肪酸アミドと脂肪酸アミド誘)
0体かJ商用可能であり、 パルミトアミド(Palmitamide)ステアアミ
ド(Stearamide)オレアミド(Oleami
de、) ジメチルオレアミド(山met11yl Caproa
mide)ジメチルカブリ7レアミド ジメチルラフロアミド(Dimethyl Laur
oamide)ジメチルステアロアミド(Dimeth
yl Stearoamide)ジメチルオレアミド
( Dimethyl Oleamide)等が特に有
効である。
デツプを製造し、これに脂肪酸アミドの中から1種ない
し2種以トの混合物をポリアミドの取さに比して0.1
〜1.0%、1J゛機燐酸エステルの中から1種ないし
2種以」−の混合物を01〜1.0%混合添加する。こ
の場合、アミドは高級脂肪酸アミドと脂肪酸アミド誘)
0体かJ商用可能であり、 パルミトアミド(Palmitamide)ステアアミ
ド(Stearamide)オレアミド(Oleami
de、) ジメチルオレアミド(山met11yl Caproa
mide)ジメチルカブリ7レアミド ジメチルラフロアミド(Dimethyl Laur
oamide)ジメチルステアロアミド(Dimeth
yl Stearoamide)ジメチルオレアミド
( Dimethyl Oleamide)等が特に有
効である。
有機燐酸エステルは
アリルホスファイト(Aryl Pbosphite
)アリルホスフェイト(Aryl Phosphat
e)アルキルホスファイト(Alkyl Pbosp
hite)アルキルホスフェイト(AIkyl 円]
ospHate)アリルアルキルホスフェイト(Ary
l Alkyl Phosphate)アリルアルキ
ルボスファイト(Aryl Alkyl ’Phosp
hite)シクロアルキルボスファイト(Cyc lo
Alkyl Phospb i te )シクロアル
キルボスファイト(Cyc lo Alkyl Pbo
spha Le )等が適用可能である。@に トリクロシルホスファイト(Tricrosyl P
hospH口e)トリフェニルホスファイト(Trip
henyl Phosphite)トリメデルホスフ
ァイト(Trimethyl pHospHite)
トリエチルホスファイト(Trie’thyl Pb
osphite)モノアミルホスファイト(Mono
AInyl Phospl]iLe)ヂプチルフェニ
ルホスファイト(Dibutyl Phenyl P
hosphite)トリオクチルホスファイト(Tri
octyl Phosphite)トリブチルホスフ
ェイト(Trimethyl PhosDhate)
トリエチルホスファイト(Triethyl 円+o
sphaje)トリブチルホスフェイト(Tribut
yl 円]osphate)トリフェニルホスフェイ
ト(Triphenyl Phospl〕ate)ト
リクレシルホスフェイト(Tricresyl Ph
osphate)クレンルジフェニルポスフェイト(C
resyl dipbenyl Pbosphate
)等かイ〕効である。
)アリルホスフェイト(Aryl Phosphat
e)アルキルホスファイト(Alkyl Pbosp
hite)アルキルホスフェイト(AIkyl 円]
ospHate)アリルアルキルホスフェイト(Ary
l Alkyl Phosphate)アリルアルキ
ルボスファイト(Aryl Alkyl ’Phosp
hite)シクロアルキルボスファイト(Cyc lo
Alkyl Phospb i te )シクロアル
キルボスファイト(Cyc lo Alkyl Pbo
spha Le )等が適用可能である。@に トリクロシルホスファイト(Tricrosyl P
hospH口e)トリフェニルホスファイト(Trip
henyl Phosphite)トリメデルホスフ
ァイト(Trimethyl pHospHite)
トリエチルホスファイト(Trie’thyl Pb
osphite)モノアミルホスファイト(Mono
AInyl Phospl]iLe)ヂプチルフェニ
ルホスファイト(Dibutyl Phenyl P
hosphite)トリオクチルホスファイト(Tri
octyl Phosphite)トリブチルホスフ
ェイト(Trimethyl PhosDhate)
トリエチルホスファイト(Triethyl 円+o
sphaje)トリブチルホスフェイト(Tribut
yl 円]osphate)トリフェニルホスフェイ
ト(Triphenyl Phospl〕ate)ト
リクレシルホスフェイト(Tricresyl Ph
osphate)クレンルジフェニルポスフェイト(C
resyl dipbenyl Pbosphate
)等かイ〕効である。
次に、不発り1の実施例を説]J11する。
実施例
εーカブロラククムにIIA族金属の塩化物をほぼ左I
に示す[i″だけ添加し、次に、適当計の水と硝酸とを
加え、Iflj常の重合方法により重合体を製造するつ
ついて、95℃の水で10時間モノマを抽出し、118
°Cで乾燥して水分0.0 5係相対粘度(98%黄酸
に1%濃度の溶液)3.5の1戊形用ポリアミド−6チ
ツプを得る。
に示す[i″だけ添加し、次に、適当計の水と硝酸とを
加え、Iflj常の重合方法により重合体を製造するつ
ついて、95℃の水で10時間モノマを抽出し、118
°Cで乾燥して水分0.0 5係相対粘度(98%黄酸
に1%濃度の溶液)3.5の1戊形用ポリアミド−6チ
ツプを得る。
この成形用デツプに表Iに示した帛の脂肪酸アミド類と
有機燐酸エステルを添加し、押出機内でシリンダの1′
晶関を265°Cに維持した状態で溶゛d(・混′怖し
た後20ηの圧力で押出し、ノズルの下方+00amの
距離に設[(イした常鼎のづ(槽内で冷却する。そのイ
麦100′Cの)弗1]ζ水で3、0倍延伸し再び20
0℃の乾熱中で1.4倍延伸する(全体延伸倍率4.2
倍)。
有機燐酸エステルを添加し、押出機内でシリンダの1′
晶関を265°Cに維持した状態で溶゛d(・混′怖し
た後20ηの圧力で押出し、ノズルの下方+00amの
距離に設[(イした常鼎のづ(槽内で冷却する。そのイ
麦100′Cの)弗1]ζ水で3、0倍延伸し再び20
0℃の乾熱中で1.4倍延伸する(全体延伸倍率4.2
倍)。
次に、2 0 0 ’Cの乾熱中で10倍に熱固定させ
、1200デニールのモノフィラメントを製造する。
、1200デニールのモノフィラメントを製造する。
比較例1〜5
++O常の方法で製造した相対粘1丈35の1戊形用ナ
イロンチツプに表1に示した…゛の1然加剤を加え、実
施例と同一の方法及び条件で1200デニールのモノフ
ィラメントを製造する。
イロンチツプに表1に示した…゛の1然加剤を加え、実
施例と同一の方法及び条件で1200デニールのモノフ
ィラメントを製造する。
実施例1〜4及び比較例1〜5の成形品に対する物性分
針は次のような方法を採った。
針は次のような方法を採った。
11) 強度、)III I! 、 1141曲弾性
率ASTM D2256−76を基準とする110常
の試験方法 (2)透明性及び表面光沢 ボビンに巻かれているモノフィラメントを肉眼a察によ
り次のように′#4j定1−た。
率ASTM D2256−76を基準とする110常
の試験方法 (2)透明性及び表面光沢 ボビンに巻かれているモノフィラメントを肉眼a察によ
り次のように′#4j定1−た。
(Q透tlJ性及び表面光沢良好
0)〃す」性及び表面光沢不良
×d明性及び表面光沢不良
(3) 強j(低下率
165°Cの・p気中で各々30分、60分間熱処理し
た後強度を測定し、次式により計算した。
た後強度を測定し、次式により計算した。
強度低下率= (”l−T’)/TX100T:熱処理
前の強度 T:熱処理後の強度 実1イし例1〜4及び比較例1〜5による成形品の物性
を表■に示す。
前の強度 T:熱処理後の強度 実1イし例1〜4及び比較例1〜5による成形品の物性
を表■に示す。
実施例5〜8
ε−カプロラクタムにIIA族金属の塩化物をほぼ表1
1に示す54だけ添加した後適当晰の水と硝酸とを加え
、】■0常の重合方法により重合剤を製造し、95°C
以上の水VC10時間モノマを抽出して110℃で乾燥
する。この方法で水分率0.05%相対粘度(98%黄
酸に1憾溶液)2.4のナイロン5k Ife用チップ
を得る。
1に示す54だけ添加した後適当晰の水と硝酸とを加え
、】■0常の重合方法により重合剤を製造し、95°C
以上の水VC10時間モノマを抽出して110℃で乾燥
する。この方法で水分率0.05%相対粘度(98%黄
酸に1憾溶液)2.4のナイロン5k Ife用チップ
を得る。
この成形用チップに表Hに示す脂肪酸アミドと有機燐酸
エステルを添加し、射出機内でシリングの温度を240
〜260℃に維持した状態で溶融させ、60〜80℃を
維持する金型で射出して試片を製造する。
エステルを添加し、射出機内でシリングの温度を240
〜260℃に維持した状態で溶融させ、60〜80℃を
維持する金型で射出して試片を製造する。
比軟例6〜10
i11]常の方法で製造した相対粘度2.4の成形用ナ
イロンチップに表■に示したごとく添加剤を加え、実施
例5〜8と同一の方法で試験用試片を製1fj(した〇 実施例5〜8と1fZ1咬例6〜10による成形品の物
性分析11次の方法(でより行った。
イロンチップに表■に示したごとく添加剤を加え、実施
例5〜8と同一の方法で試験用試片を製1fj(した〇 実施例5〜8と1fZ1咬例6〜10による成形品の物
性分析11次の方法(でより行った。
山 公開、沖度、屈曲弾性率
ASTM D638−56及びD 790−49Tの
方法を基準とするIre常の試験方法(2)透明1丈 50X+60XL6馴の板状の試片を・IIす(15シ
、因眼蜆察によってf4J断した。
方法を基準とするIre常の試験方法(2)透明1丈 50X+60XL6馴の板状の試片を・IIす(15シ
、因眼蜆察によってf4J断した。
(0)コh明度良好
○透り1度峰涌
×−iA明度不良
(3) 互[丈低下率
165°Cの突気中から各々30分、60分間熱処理し
て何2度の変化を測足し、次式により計算した。
て何2度の変化を測足し、次式により計算した。
強度低下率=(1’−’白/TX100′1゛:熱処理
iiTの強度 T:熱処理後の1M度 実施例5〜8及び比較例6〜1oの成形品に対する物性
を表Hに示す。
iiTの強度 T:熱処理後の1M度 実施例5〜8及び比較例6〜1oの成形品に対する物性
を表Hに示す。
Claims (1)
- 1、 ポリアミド形成モノマにrlA77U金属のハロ
ゲン化合物を乍重1辻に対して0.01〜0.1壬添胡
Jし、重合体を製造した後該喧合体に1旨肪酸アミドを
hl(1に対して0.1〜1.0係、有機燐酸エステル
を0.1〜1,0係添加することを特徴とする遊りJ性
を向」−させたポリアミドn目戊物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14036982A JPS5962631A (ja) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | 透明性を向上させたポリアミド組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14036982A JPS5962631A (ja) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | 透明性を向上させたポリアミド組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5962631A true JPS5962631A (ja) | 1984-04-10 |
Family
ID=15267218
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14036982A Pending JPS5962631A (ja) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | 透明性を向上させたポリアミド組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5962631A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60240757A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 透明ナイロン組成物 |
JPS60240758A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 透明ナイロン樹脂組成物 |
-
1982
- 1982-08-12 JP JP14036982A patent/JPS5962631A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60240757A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 透明ナイロン組成物 |
JPS60240758A (ja) * | 1984-05-15 | 1985-11-29 | Daicel Chem Ind Ltd | 透明ナイロン樹脂組成物 |
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