JPS5961973A - 光検知器 - Google Patents

光検知器

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の関連する技術分野〕 この発明は入射光の吸収率を上げて効率を向上した光検
知器に関する。
〔従来技術〕
光検知器は一般に半導体接合例えばPN接合と光入射面
とその背面に設けた電気接触を有する薄い半導体基体を
含んでいるが、この基体の特定波長範囲の光に対する吸
収率が極めて低いため、光検知器の光エネルギを電力に
変換する変換効率は理論最大値より低い。この効果は背
面の電気接触に反射率の高い金属のような材料を用いて
透過する光を基体内に反射還元することにより補償する
こともできるが、接触材料の大部分はこの界面で効率よ
く光を反射せず、また光検知器の製造において後続の処
理工程中に半導体基体の性能を害することがある。また
光検知器の光入射面またはその背面あるいは基板の基体
を被着する面を化学エッチング法で粗面化することもあ
るが、この化学エッチング法は光検知器の製造に工程を
追加することになる上、そのエッチング法自体が光検知
器の性能を害することがある。
従って光の吸収が弱い波長範囲全体に亘って半導体基体
の吸収率を向上すると同時に、その装置の製造に要する
工程数が最小で、処理の追加を要することのある性能の
低下のような不都合な副作用を減じた光検知器が望まれ
ていた。
〔発明の開示〕
この発明は凹凸組織面を有する透光性電気接触とこの透
光性電気接触の該凹凸組織面(粗化面)を覆う半導体基
体とを含む光検知器である。その透光性伝気接触の粗化
面はその支配的なピーク・ピーク値が約100nmより
大きいことを特徴としている。
この発明はまた錫、酸素および水素を含む雰囲気からの
化学蒸着により基板上に適当に粗化された表面を持つ透
光性電気接触を被着する段階を含むこの発明の光感知器
の製造法を含んでいる。
〔発明の実施例〕
第1図に示す光検知器10は第1および第2の対向主面
14、16を持つ透光性基板12を含んでいる。
この光検知器の光入射面である第1の主面14は反射防
止被膜18で覆われ、基板12の第2の主面16は粗化
面22を持つ透光性電気接触20で覆われている。
その粗化面22は間に半導体接合30を持つ反対導電型
の領域26、28を含む半導体基体24で覆われている
。この半導体基体24の表面は第2の電気接触32で覆
われている。
他の図面においても第1図と共通の素子は同じ引用数字
で示されている。
第2図に示す光検知器40は真性導電型の領域42と反
対導電型の領域44、46を有し、真性導電型の領域4
2を横切るPIN半導体接合を形成した基体24を含ん
でいる。
第3図に示すこの発明による直列タンデム光検知器50
は基体24と第2の電気接触32の間にタンデム半導体
基体52を挿入した点が第2図の光検知器と異なる。タ
ンデム基体52は真性導電型の領域54と反対導電型の
対向領域56、58を含む半導体接合を有する。タンデ
ム基体52の領域56と基体24の隣接領域46は互い
に反対の導電型で、間にトンネル接合を有する。タンデ
ム基体52は一般に基体24よりバンドギャップエネル
ギの低い材料から成り、吸収の弱い基体24を通った光
がタンデム基体52で吸収されるようになっている。太
陽電池として動作する光検知器では、一般に基体24が
水素化無定形シリコンから成り、タンデム基体52が水
素化無定形Si‐Ge合金から成っている。基体24、
52の粗対厚さと組成は両者の光電流が等しくなるよう
に調節されている。
光が基体24に入射するとき通る基板12は構体の残部
の支持に充分な機械的強度を持ガラス等の透光性材料か
ら成っている。透光性電気接触20で覆われた基板12
の表面16は一般に平滑で鏡面的反射性を有する。また
基板12の厚さは通常約1〜6mmである。
透光性電気接触20は実質的に光を透過するが、約40
0〜1000nmの波長範囲に亘って透明ではなく、不
規則な凹凸組織のある非鏡面的表面を有し、これが酸化
錫または酸化インジウム錫のような材料から成り、それ
によって覆われた基板を乳白色に見せる。この表面は支
配的な局部的高さ変化のピーク・ピーク値が約100n
m以上で、一般に約100〜1000nm、好ましくは
約200〜500nmの範囲にあることを特徴とする。
ここで支配的という言葉は表面の局部領域の凹凸組織の
高低差すなわちピーク・ピーク値が上記の値より大きい
ときも小さいときもあるが、表面の大部分の凹凸は上記
の範囲にあることを意味する。この表面組織の高低差は
層の厚さが増すほど大きくなることが観測されている。
良好な表面組織を得けるには、透光性電気接触の厚さが
約250nmより大きいことを要し、約1000nmよ
り薄いことが望ましい。
SnO2の層20は約350℃以上、通常約450〜5
50℃に加熱した基板上に錫、酸素、水素および弗素ま
たはアンチモンのような適当な導電度変更用ドーピング
剤を含む雰囲気から化学蒸着(CVD)によって被着す
ることができる。この蒸着の起る温度は基板の軟化温度
より低いが、これが高いほど粗さが大きくなる。雰囲気
中に塩素が通常HClの形で存在すると、これが粗面化
表面の生長を促進する輸送剤としても働らくと考えられ
る。
錫の供給源は錫ハロゲン化合物、好ましくはSnCl4
か、n‐ブチル錫クロル錫、ジブチル錫ジアセテートま
たはテトラメチル賜のような有機錫化合物とすることが
できる。この方法で被着された薄層は組織すなわち光散
乱性が小さいが、厚さが約250nm以上になると、そ
の厚さの増大と共に表面粗さと光の散乱性が著しく増大
する。塩素のないテトラメチル錫を含む雰囲気から被着
された層は極めて光散乱性が小さいが、塩素のようなハ
ロゲンを充分な濃度に添加すると凹凸が生ずる。
X線解析によると、平滑な層および公知の吹付法により
被着された層はC軸が基板面に平行な錫石(SnO2)
の正方晶結晶粒から成ることが判るが、この発明の組織
化層では、結晶粒は正方晶の錫石から成るが、基板面に
対する向きが同じでなく、C軸が基板面に対して傾いて
いるものが支配的である。厚さ約500nmの平滑なS
nO2層の結晶粒径は約325nmであり、同等の厚さ
の吹付け層の結晶粒径は約174nmであるが、ここで
述べるCVD法で被着した同等の厚さの層の結晶粒径は
約101nmである。従って結晶粒径の小さい層など表
面粗さが大きい。これは結晶粒の結晶学的方位が好まし
くないためと考えられる。
第4図は吹付法で被着したSnO2層の走査型電子顕微
鏡像、第5図は吹付法で被着したSnO2層の上に平滑
なSnO2層を被着したものの走査型電子顕微鏡像、第
6図はこの発明の方法により形成した厚さ約890nm
のSnO2層の走査型電子顕微鏡像、第7図はこの発明
の方法により形成した厚さ約1200nmの走査型電子
顕微鏡像をそれぞれ示す。
第4図、第5図は20000倍で視角50°あるが、第
6図、第7図は同倍率で視角75°である。この顕微鏡
像はこの発明によるCVD法で被着するとSnO2表面
の粗さが著しく生長することを示し、これからこの粗さ
の特性ピーク・ピーク値が約200〜500nmの範囲
にあると推定される。
基体24は問題の波長範囲の光を吸収する砒化ガリウム
、燐化インジウム、硫化カドミウムまたは単結晶または
多結晶または水素化無定形のシリコンのような透光性電
気接触20の粗面化表面に被着し得る任意の半導体材料
を含み、吹付法または液相または気相の被着法により形
成することができる。
無定形シリコン半導体基体は米国特許第4064521
号開示のDCまたはRFグロー放電により基板上に被着
することができる。すなわち表面に透光性接触粗化面を
有する基板をプラズマ室内に通常約200〜350℃の
温度で保持する。室内の雰囲気は通常SiH4と必要に
応じてPH3やB2H6のような適当な導電度改変用ド
ープ剤ガスを含ませ、総圧力を通常0.1〜5mmHg
とする。また米国特許第4109271号開示のような
Si‐NやSi‐C合金の被着をしたい場合はNH3や
CH4のような他のガスを室内に導入することもできる
。さらにこの無定形シリコンには弗化物のようなハロゲ
ン原子を導入することも有用なことがあり、これはSi
F4等のハロゲン含有ガスを室内に添加すればよい。第
3図のタンデム型基体では、Si‐Ge合金をSiH4
とGeH4を含むグロー放電から被着すればよい。
反対導電型の領域44、46は一般に厚さ約5〜40n
m+である。領域44は通常P型導電性を有し、厚さ約
12nmで、真性導電型の層42よりバンドギャップの
広い水素化無定形シリコン、好ましくは水素化無定形シ
リコン炭素合金から成る。また領域46は通常N型導電
性を有し、厚さ約30nmである。
この発明者は厚さ約12nmの連続P型層44を透光性
電気接触20の粗化面上に被着し得ることを発見した。
これはその表面が約200〜400nmのピーク・ピー
ク値を持つ優勢粗さと同程度の横方向寸法を有する点で
顕著な結果である。この層にどのような不連続があって
もその検知器の性能を劣化させ得る。
真性導電型の領域42はこれが僅かにP型またはN型の
導電性を持つか、遇然の汚染または意図的ドーピングの
結果として補償された場合を含むと解されるが、この真
性領域42が特定の導電型を持つとすれば、透明な透明
性電気接触20に隣接する領域44の導電型と反対で、
これによって領域42、44間の中間層に半導体接合を
形成するものが好ましい。
真性導電型の領賊42はこれまで約600nm以上の波
長を充分吸収するように約400nm以上の厚さになっ
ていたが、この発明の透光性電気接触の粗化面に被着し
たときは、その厚さを600nmより相当薄くしても有
用なエネルギ転換効率を示すことができる。しかしこの
層の厚さは50nmより厚くする必要があり、一般に約
100〜1000nmである。
これは検知器の厚さを著しく減じ、従ってエネルギ変換
効率の有用性を維持しつつその価格を低減する可能性を
与える点で顕著な結果である。
半導体接合30は基体の吸光により発生した電子と正孔
を反対方向に移動させる何等かの形式の障壁を含み、従
ってその両側の領域部分が反対導電型のPN接合とする
ことができる。従って第1図の第1および第2の領域2
6、28はそれぞれ反対導電型で、PN接合30を形成
している。
SnO2表面の粗さは後に被着される無定形シリコンを
通って伝播する。従ってその無定形シリコンの裏面が粗
面化されてさらに光を散乱し、その無定形シリコンを透
過する吸収の弱い光を捕獲するという点でこれは好まし
い工程の特徴である。
第2の電気接触32は通常半導体基体24の表面を覆い
、その半導体基体24透過後接触に入射する光の波長範
囲で高反射率を示し、通常厚さ約100〜700nmの
金属等の材料から成ることが好ましいが、電子ビーム蒸
着またはスパッタリングで被着し得るアルミニウム、金
、銅または銀のような金属が好い。半導体基体24とこ
の金属層の間にチタン層を挾んで後続の処理工程中にお
ける金属の半導体基体24内への拡散に対する拡散障壁
とすることもできる。
この発明の原理はまた1982年7月19日付米国特許
願第399340号開示の薄膜ビデイコンターゲットの
ような光検知器にも適用することができる。
第9図に示すように、ビデイコン100は一端に滑らか
な主面106を有する透光性フェースプレート104を
持つ真空ガラス外囲器102を含み、その主面104上
にはこれと反対側に第1図の光検知器110について上
述したように粗面化された表面110を持つSnO2の
ような透光性電気接触108が形成されている。この透
光性電気接触108の粗化面110は水素化無定形シリ
コン等の感光性半導体基体112で覆われている。半導
体基体112は半導体接合を含むこともあり、含まない
こともある。この半導体基体112は3硫化アンチモン
等のビーム阻止層114で覆われている。ガラス外囲器
102内には電子ビーム形成用の電子銃構体116が取
付けられ、その外囲器102の外側にはその電子銃構体
116が発生した電子ビームを集束してこれでターゲッ
トを走査する手段(図示せず)が設けられることもある
光はフェースプレート104を通ってビデイコン100
に入射し、透光性電気接触108の組織面110に達す
る。この入射光は粗化面110により散乱され、反射光
の一部がその透光性電気接触中に捕獲され、透光光の一
部がその上の感光性基体に入るときに屈折される。従っ
て粗化面は反射損失を減じ、感光性基体中の行路長を増
し、これによって吸光性を増強する。
この発明の原理はまた電気写真に用いられるような光検
知器にも適用することができる。第10図に示すように
、光検知器200は滑らかな表面204を有する基板2
02とその表面204を覆う導電層206を含み、その
導電層206はSnO2等から成り、その表面208は
上記この発明の原理により粗面化されている。この粗化
面208は水素化無定形シリコン等の感光性半導体基体
210で覆われ、この本体210は内部に半導体接合を
有することもある。
光はこの基体の粗化面208に隣接する面と反対側の面
から光検知器に入り、弱く吸収された光がその基体を通
過して粗化面に入射し、ここで散乱されて光路長を増し
、これによって感光性基体内の吸光性を増強する。
次にこの発明を例を挙げて説明するが、これはこの発明
をその細部に限定するためのものではない。
例1 透光性SnO2電気接触の表面粗さだけが互いに異なる
4組の光検知器を製造した。その各組は厚さ約1.25
mmで75mm平方の硼珪酸ガラス基板上の2.27m
m平方の検知器440個と48×2.27mmの検知器
8個から成っている。
第1組のSnO2電気接触は面抵抗25Ω/□で、この
発明の方法により化学蒸着した。すなわちガラス基板を
約500℃に保った熱板上に置き、その基板上にN2を
3500標準cm3/分、室温に保ったSnCl4中を
バブリングしたN2を350標準cm3/分、空気で較
正した流量計で測定してBrCF3を70標準cm3/
分、H2O中をバブリングしたN2を400標準cm3
/分でそれぞれ流した。
第2組のSnO2電気接触は面抵抗25Ω/□で第1組
と同じ方法で被着した。
第3組はガラス上に吹付法により被着した商用生産Sn
O2電気接触で、面抵抗約10Ω/□であった。
第4組は第3組と同じ基板にさらに4メチル錫を含む雰
囲気から化学蒸着した厚さ100nmの滑らかなSnO
2を追加したもので、この層はSnO2の表面にこの界
面に時々生ずる、電気障壁を除く試みで被着した。
表面にSnO2の電気接触を持つこの4組の試料を共に
グロー放電室に入れて米国特許第4064521号開示
のようにPIN半導体基体を被着した。すなわち米国特
許第4109271号開示のようにCH4、SiH4お
よびB2H6含有SiH4を含ガス雰囲気流から厚さ約
12nmのP型水素化無定形シリコン炭素合金層を被着
した後、PH3含有SiH4気流を含む雰囲気から厚さ
約550nmの絶縁性水素化無定形シリコン層を被着し
た。
厚さ2.4nmのチタン層と厚さ500nmの銀層から
成る背面電極を電子ビーム蒸着した後、標準のホトレジ
スト化学エッチング技法によりこれを区分して各別の検
知器を形成した。
次に各組の検知器を150℃の空気中で30分間焼鈍し
た。
1基板上の各検知器を標準AM‐1照明下で試験し、開
路電圧VOC、短絡電流密度JSC、フィルファクタF
Fおよび出力電力と入射光エネルギの比で定義された効
率7を測定した。この結果この発明の組織化SnO2層
を有する光検知器は吹付被着SnO02層を持つ光検知
器より最良の結果において開路電圧が数%高く、短絡電
流密度が約30%高く、フィルファクタが約18%高く
、この結果効率が約15%高いことが判った。
例2 錫供給源としてSnCl4を用いて例1の化学蒸着法で
被着した厚さの異なるSnO2層について波長約501
.7nmで積分散乱透過光強度Stを測定した。この結
果を次表に示す。
厚さは粗さ計を粗化面のピークに乗せて測ったから、平
均厚さは上掲の値より若干小さい。
このデータから光の散乱度従って粗さは厚さと共に増大
することが判る。しかしSnO2被膜による吸光量も特
に500nm未満の波長では厚さと共に増大するため、
最大粗さすなわち最大散乱を示す厚さが最適厚さではな
い。素面化された電気接触の最適厚さは約250〜10
00nmで、約300〜800nmが好ましい。
例3 集収されたキャリアの数と入射光子の数の比として定義
される量子効率の測定を例1の第1組と第4組から2.
27mm平方の検知器について波長の関数として行った
。この測定結果は第8図にプロットされているが、ここ
で曲線aが第1組の光検知器、曲線bが第4組の光検知
器に対するものである。この2曲線の差はSnO2の透
光性電気接触と無定形シリコン基体との間の粗化面の適
用から生じたもので、400〜700nmの全波長範囲
に亘って約25%の大きさを有する。600nm以上の
波長における効率の増大は予期以上に大きいが、無定形
シリコン中の光路長の増大から理解することができる。
総合的に予想外のことは600nm未満の波長における
量子効率の著しい増大で、この波長範囲で吸光体に入る
光はすべて無定形シリコン基体の裏面に達するまでに完
全に吸収されるため、これは吸光体への光の結合の改善
を示す。この結合の改善は粗面化表面によって生じて無
定形シリコン基体との界面に対する光の多重入射を許容
するSnO2層自体への光の捕獲によると考えられる。
このように粗面化界面は吸光体内のみならずまた電気接
触自体内への光の捕獲を生じ、これが吸光体内で光の捕
獲を生じた従来の光捕獲構体と違う点である。
光の反射率の測定により、SnO2電気接触と無定形シ
リコン基体との界面の反射率がこの波長範囲で約2.5
%であるのに対し、滑らかな界面の場合は約12〜16
%であることが判った。SnO2の屈折率は基板と無定
形シリコン基体の屈折率の中間で、これも無定形シリコ
ン層中の吸収を増すのに有用である。
【図面の簡単な説明】
第1図ないし第3図はこの発明の光検知器の相異なる3
つの実施例の断面図、第4図は吹付法により被着された
酸化錫表面の状態を示す走査型電子顕微鏡写真を示す図
、第5図は第4図の酸化物層の上に酸化錫層を追加した
表面の走査型電子顕微鏡写真を示す図、第6図および第
7図に、この発明によって被着された粗面化酸化錫表面
の走査型電子顕微鏡写真を示す図、第8図はこの発明の
光検知器と比較用の光検知器の量子効率の変化を示す図
、第9図および第10図はこの発明の2つの実施例の断
面図である。 20・・・第1の電気接触、22・・・粗化面、24・
・・半導体基体。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)支配的なピーク・ピーク値が約100nm以上の
    凹凸組織面と250nm以上の厚さを持ち、特定の波長
    範囲の光を透過する第1の電気接触と、この第1の電気
    接触の上記凹凸組織面を覆う半導体基体とを含む光検知
    器。
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