JPS5959776A - 放射線硬化型剥離処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は粘着テープないし粘着シートの粘着向の保護
に用いる剥離処理剤に関するものであり、さらに詳しく
は放射線の作用により硬化し良好な剥離特性を示す無溶
剤塗工が可能な長鎖アルキル系の剥離処理剤に関する。

なお、この明細書において、（メタ）アクリロイル基と
あるはメタクリロイル基またはアクリロイル基の意味で
あり、また（メタ）アクリル酸とはメタクリル酸または
アクリル酸の意味である。

さらに（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリ
レートなどの各種化合物における（メタ）なる表現につ
いても上記同様の意味で用いるものとする。

粘着テープまたは粘着シー　１・は、基材に粘着剤の塗
工が施されてから使用するまでの期間、その粘着力を保
護し、また粘着テープなどの展開や粘着シートの剥離紙
からの引き剥がしを容易にするために、その粘着面を剥
離処理の施しである粘着テープ背ａＪ」や粘着シートの
剥離紙面に貼り付けた状態で商品として供される。

従来、その剥離処理剤として、シリコーン系ポリマー、
長鎖アルキル系ポリマー、フッ素系ポリマー等種々のも
のが工業的に使われてきた。この剥離処理を施す場合、
その剥離能が強過ぎると、粘着テープの巻戻しや粘着シ
ートの剥離紙からの引き剥がしは容易になるが、反面商
品を保存中に粘着テープの巻芯がずれて、いわゆるタケ
ノコ現象を起こしたり、粘着シートの剥離紙がずれて剥
がれてしまったりする。また、包装用に使用する粘着テ
ープの場合では、テープ自背面に対する接着性が不十分
なため、貼付けたテープの重なり部分での接着が弱くな
る等の欠点が生じてくる。特に、シリコーン系ポリマー
を剥離処理剤として用イタ場合、上記欠点が顕著になる
ことが多い。

長鎖アルキル系ポリマーを剥離処理剤として用いると、
その適度な剥離能により、上述のような剥離能が強過き
ることに起因する欠点がなく、更に、コストが比較的安
価であること、有機溶剤に稀釈しての薄膜塗工が容易で
あること等がら、基材か紙、ポリエステル、ポリプロピ
レン、セロファン等である種々の粘着テープ又は粘着シ
ート用の剥離処理剤として工業的に広く使用されている
。

その代表的としては特公昭２９−３１４４号公報又は特
公昭２９−７３３３号公報にある剥離処理剤等があけら
れる。

従来、この長鎖アルキル系剥離処理剤の基材への塗工は
、長鎖アルキル系剥離ポリマーをトルエン、キシレン、
酢酸エチル等の有機溶剤に低濃度に溶解し、それをバー
塗工方式コーター又はキス塗工方式コーター等により塗
工した後、熱オーブンを通し、熱風により有機溶剤を揮
発させることにより行なわれてきた。

しかし、この有機溶剤を用いての塗工は、作業環境上好
ましくないだけでなく、爆発、火災の危険性をはらんで
いること、溶剤回収コストがかがること、粘着テープ又
は粘着シートの基材が熱オーブンの熱により強度低下を
受けること等の欠点があり、好ましい方式ではない。

この発明者らは、上記の如き従来の長鎖アルキル系′／
ｌ＋＋　：ｊ＋＋＋処理剤の欠点を解決することを目的
として鋭意検討を行なった結果、この発明を完成するに
至ったものである。

すなわち、この発明は、１分子中に（メタ）ア／　ＩＪ
ロイル基を２個以上有しがつイソシアネート基と反応可
能な含活性水素基を１個以上有する化合物に炭素数１２
以上の長鎖アルキル化インシアネートを反応させること
により得られる剥離性オＩＪ　：ｌマー　５〜９５重量
％と、１分子中に（メタ）アクリロイル基を１個以上有
する反応性希釈剤９５〜５重量％とからなり、３０’Ｃ
における粘度が１００，０００センチポイズ以下である
粘着テープないし粘着シート用の放射線硬化型刺部１処
理剤に係るものである。

この発明における剥離処理剤は、従来の溶液塗工型長鎖
アルキル系剥離処理剤に較へ、低分子量の（資）団１［
性オリコマ−とそれを希釈し粘度をさらに低下させる反
応性希釈剤とからなるものであるため、粘度が低く、溶
剤を用いることなくスクイズコータなどの薄膜塗工を行
なうことが可能である。

このため多量の溶剤を用いた従来の処理剤の前記欠点が
ことごとく回避される。

また、（メタ）アクリロイル基の高反応性により、塗工
面に電子線や紫外線などの放射線を照射することにより
すぐれた硬化性を示し、粘着テープないし粘着シート用
の剥離処理剤としての要求特性である適度な剥離性と良
好な粘着面非汚染性を示すことがわかった。なお、ここ
にいう粘着面非汚染性とは、粘着面が剥離処理面と接触
している間、剥離処理層からの移行物により汚染され、
その粘着特性が低下するようなことがないことを意味す
る。

この発明における剥離性オリゴマーは、１分子中に（メ
タ）アクリロイル基を２個以上有しかつイソシアネート
基と反応する含活性水素基を１個以」１有する化合物（
以下、単にアクリレート化合物という）に炭素数１２以
上の長鎖アルキル化インシアネートを反応させることに
より得られるものである。

ここて、」二部アクリレート化合物としては、トリメチ
ロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリス
リトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレートなとのほか、１分子中に２
個以」二のエポキシ基を有するエポキシ化合物に一般に
はそのエポキシ基と当量の（メタ）アクリル酸を付加反
応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレートなとが
挙げられる。これらはインシアネート基と反応する含活
性水素基が水酸基の場合であるが、含活性水素基として
はその他アミン基、イミノ基、カルボキシル基などであ
ってもよい。このようなアクリレート化合物のなかでも
、剥離性オリゴマーの粘度の面から、１分子中の（メタ
）アクリロイル基の数が２個以」二で６個以Ｆであるの
が好適である。

炭素数１２以上の長鎖アルキル化イソシアネートは、こ
れを上記アクリレート化合物中に含まれる含活性水素基
と反応させることによって」二記化合物に対して長鎖ア
ルキル基を導入して、剥離性オリコマ−とするものであ
る。かかるイソシアネートの代表例としては、オクタデ
シルイソシアネー１−を挙げることができるが、炭素数
１２以」二のものであれは同様に使用可能である。

アクリレート化合物に対する手記イソシアネートの使用
隈は、上記化合物に含まれる含活性水素基の個数をｎ　
（１以上）としたとき、」−配化合物１モルに対する使
用モル数ｍがｌ　”；　ｍ　＜；　ｎなる関係を満足す
ればよい。剥離性オリコマ−の粘度の面からみて、一般
には上記化合物１モルに対し、て１〜６モルとするのが
好適である。

」二部使用割合のアクリレート化合物と長鎖アルキル化
インシアネートとをその反応性に応じて所定温度に加熱
反応させて得られるオリゴマーは、その分子用が通常４
００〜２，０００種度のものであり、これに含まれる１
分子中２個以上の（メタ）アクリロイル基によって放射
線による良好な硬化性を示すと共に、導入された長鎖ア
ルキル基によって非常にすぐれた剥離特性を発揮する。

一方、上記オリゴマーとは異なるオリゴマーとして、２
−ヒドロキシエチルアクリレートへの長鎖アルキル化イ
ンシアネートの当モル付加物や、オフタテシル（メタ）
アクリレートなどの長鎖アルキルモノ（メタ）アクリレ
ートの如き１分子内に１個の（メタ）アクリロイル基し
か有しないオリコマ−では、これらを単独であるいは反
応性希釈剤と併用しても電子線照射後の剥離処理面が良
好な剥離特性を示さない。

この発明において」二部の剥１捕性オリコマ−と併用さ
れる反応性希釈剤は、１分子中に（メタ）アクＩＪ　ロ
イル基を１個以上有する１種または２種以りの化合物で
あり、剥離性オリゴマーの粘度を塗ＩＥｉｉ：０．０５
〜５７／靜、好ましくは０．１〜２９／ｌｒｉの薄膜塗
工が可能な範囲まで低下させ、しかも放射線の照射によ
り剥離性オリゴマーと共に硬化し良好な剥離特性を示す
斜替枠播＊＃ヰ剥離処理剤層を形成させる目的のために
添加するものである。

反応性希釈剤のなかで、１分子内にアクリロイル基を１
個有するものとしては、２−エチルへキシルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、シクロへキシルアクリレー
ト、メチルトリグリコールアクリレート、ヘキシルジグ
リコールアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレ
ート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェ
ニルオキシプロピルアクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノエチルアクリレート等があげられる。

また、１分子内にアクリロイル基を２個有するものとし
ては、１・６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレーｉ・、ポリプロピレンクリコールジ
アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート
等があけられ、さらに１分子内にアクリロイル基を３個
以上有するものとしては、トリメチロールプロパントリ
アクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート
、ジペンタエリスリトールへキサアクリレ−１−等があ
けられる。

その他、市販されている種々のポリエステルアクリレー
ト、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート
、ウレタンアクリレート、ポリアセフ−ルアクリレート
等の中で、１分子内にアクリロイル基を１個以十有し、
債団１１性オリゴマーの粘度を；（１１膜塗工か可能な
範囲すて低下させることができ、しかも放射線の照射に
より剥離性オリゴマーと共に硬化して良好な剥離特性を
示す壊団１１処理剤層を形成することができるものであ
れは、この発明における反応性希釈剤として使用するこ
とが１１１能である。

なお、」−に列挙した１分子内にアクリロイル基を１個
以十有する反応性希釈剤例においてそのアクリロイル基
がメタｌクリロイル基で置き換わったものも−この発明
における反応性希釈剤例として同様に挙げることができ
る。

反応性希釈剤の１分子内の（メタ）アクリロイル基の数
が多くなると、それに伴い分子量も大きくなり、粘度も
上昇し、剥離性オリコマ−の粘度低ドの効果が少なくな
る傾向があるので一反応性希釈剤の１分子内の（メタ）
アクリロイル基の数は好ましくは１個以」−６個以下で
ある。ただし、この発明の目的を達成するためには、室
温（１０〜３０°Ｃ）で揮発性の強いまたは臭いのきつ
い反応性希釈剤の使用は好ましくない。

また、１分子内に１個又は２個の（メタ）アクリロイル
基を有する反応性希釈剤を剥離性オリゴマーに対して使
用する場合、粘度低下の効果は大であるが、硬化不足と
なり、良好な剥離特性が得られないことがある。このよ
うな場合は、１分子内に３個以上の（メタ）アクリロイ
ル基を有する放射線硬化性の良好なる反応性希釈剤を架
橋剤的に併用して、硬化性を向上してやる必要かある。

この発明の剥離処理剤において剥離性オリコマ−の占め
る割合は、反応性希釈剤との合計量中５〜９５重量％て
あり、とくに剥離処理剤の粘度。

硬化性、剥離特性のバランスから２０〜８０重量％が好
ましい。かかる配合比率からなるこの発明の剥離処理剤
の粘度は、３０℃で１００，０００センチポイズ以下で
あり、好ましくは１０〜１０．　ＯＯＯセンチポイズで
ある。

上記粘度特性から、この発明の剥離処理剤では、溶剤を
用いることなく薄膜塗工することが可能である。なお、
実質的に火災の危険１品質低下に悪影響をおよほさない
範囲で、数重量％以下の微量籾 の溶剤を上記この発明の処理剤に添加して調度調整する
ことは差し支えない。また、この発明の剥ｐ１１（処理
剤には、必要に応じて公知の添加剤を配合することもて
きる。

この発明の剥離処理剤を用いて実際に剥離処理するには
、まず、粘着テープないし粘着シートの基材背面もしく
は剥離紙の剥離処理するへき面に、この発明の剥離処理
剤をスクイズコータなどの適宜の手段で塗工量が通常０
．１〜２　￥　／　ｙｔとなるように塗工する。

この塗工後放射線を照射するが、この放射線としてはと
くに電子線が好ましい。電子照射では、一般に塗上面に
対して５０〜４，０００　Ｋ　Ｖ、好ましくは１５０〜
５００　ＫＶの加速電圧で加速された電子線を、不活性
ガス置換下線量０１〜２　ＱＭｒａｄ、好ましくは０．
２〜ｌＱＭｒａｄ照射すればよい。また、場合により紫
外線を照射して硬化させることもてきるが、この場合は
適宜の光開始剤を剥離処理剤中に混入しておくのが好ま
しい。

かくして剥離処理された基材背面ないし剥離紙面は、非
常にすくれた剥離特性を発揮し、粘着テープないし粘着
シートの粘着面をその保存期聞中きわめて有効に保護す
るものである。

以丁（乙この発明の実施例を記載してより具体的に説明
する。

実施例１ 乾燥させたガラス製５００　ｍ１４つ目フラスコに、攪
拌羽根、温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管を設置し
、ペンタエリスリトールトリアクリレートｇを投入した
。攪拌しながらジ−ｎ−ブチルスズジラウレート０．７
４ｇ−を添加し、窒素ガス導入下、湯浴により内容物を
５０℃に保ちながら６時間攪拌することにより、室温約
２５℃て粘調体である剥離性オリゴマーを得た。赤外分
析により未反応インシアネート基の定量を行なった結果
、インシアネート基の反応率は約９６％であった。

得られた剥離性オリゴマー１５０７を５００□Ｊビーカ
ーに分取し、それに１・６−ヘキサンシオールンアクリ
レートを１５０ｙ投入攪拌して、剥離処理剤とした。こ
の処理剤はＢ型回転粘度計で測定した３０℃での粘度が
１，２６０センチポイズであった。

実施例２ 実施例１で使用したのと同様のフラスコに、下記の化学
構造を有する共栄社油脂化学工業（株つ製エポキシエス
テル７ＱＰＡを、 ■ ＨＣ−ＣＴｌｓ Ｃ目）＝ＣＨ−ＣＯＯＣ：Ｈ２−ＣＪ（−ＣＩＩ２−Ｏ
Ｈ １２０７とオフタテシルイソシアネート２１３９を投入
した。攪拌しなからジ−ｎ−ブチルスズジラウレート１
．０７ｇを添加し、窒素ガス導入下−湯浴により内容物
を５０℃に保ちながら６時間攪拌することにより、室温
約２５℃て粘稠体である剥離性オリコマ−を得た。赤外
分析によるインシアネート基の反応率は約９８％であっ
た。

得られた剥離性オリコマ−１５０７を５００ｍ１ヒーカ
ーに分取し、それに１・６−ヘキザンジオールジアクリ
レートを１５０７投入攪拌して、剥離処理剤とした。こ
の処理剤はＢ型回転粘度計て測定した３０℃での粘度が
９５０センヂポイズであった。

実施例３ 実施例２て得られた剥離性オリゴマー１５０７を５００
□、ｌビーカーに分取し、それに１・６−ヘキサンジオ
ールジアクリレート９０グと東亜合成化学工業（株）製
条官能アクリレ−１へ（アロニツクスＭ−８０３０）６
０　Ｆとを、それぞれ投入攪拌して、剥離処理剤とした
。この処理剤はＢ型回転粘度計で測定した３０℃での粘
度が１，１２０センチポイズであった。

比較例１ 実施例１，２で使用したものと同様のフラスコに、下記
の化学構造を有する共栄社油脂化学工業（株）製エポキ
シエステルＭ−６００Ａ１２０７とオフタテシルイソシ
アネート１５９ｇを投入した。攪拌しながら、ジーｎ−
フチルスズンラウレー＋−ｏ、ｓｏｙを添加し、窒素ガ
ス導入下、湯浴により内容物を５０℃に保ちながら６時
間攪拌することにより、室温約２５℃て粘稠体である剥
＋ｑ＋ｔ　性オＩＪ　コマ−を得た。赤外分析によるイ
ンシアネート基の反応率は約９８％であった。

ｉｎ　ラレタ剥離性オリゴ７−１５０！ｉ７を５００　
ｍｌヒ−Ｊｙ−に分取し、それに１・６−ヘキサンシオ
ールジアクリレートを１５０７投入攪拌して、剥離性処
理剤とした。この処理剤はＢ型回転粘度計で測定した３
０℃での粘度が９０センチポイズてあった。

比較例２ オクタデシルアクリレ−１−１５０ｙと１・６−ヘキザ
ンジオールジアクリレート１．５０９　ヲ５００ｍ１．
ビーカーに投入攪拌して一剥離性処理剤とした。

この処理剤はＢ型回転粘度計で測定した３０’Ｃでの粘
度が２５センチポイズてあった。

比較例３ 特公昭２９−３１４４号公報に従って、オフタテシルア
クリレート−アクリル酸共重合体（重量比３：２）を合
成した。すなわち、実施例１．２で使用したものと同様
のフラスコに、酢酸エチル１９５ｇを入れ、それにオク
タデシルアクリレート６３ｇとアクリル酸４２グを添加
した。攪拌しながら１時間窒素置換を行なった後、ベン
ゾイルパーオキサイド０．５２５Ｆを加え、５０℃で４
時間、更に７０℃で２時間反応を行なって、溶剤塗工型
剥離性共重合体を得た。

得られた共重合体の酢酸エチル溶液２０ｙを５００ｄビ
ーカーに分取し、それにトルエンを３２０１投入攪拌し
て得た剥離性共重合体の２％溶液を、剥離性処理剤とし
た。

実施例１，２．３および比較例１，２で調製した無溶剤
塗工型剥離処理剤を、それぞれ３８μ厚のポリエステル
フィルムに塗工量が０．５！７／ｎＩＹになるように、
スクイズコーク−を用いて塗工した。

つきに、塗工面に、カーテンビーム型電子線照射装置で
、酸素濃度が５００　ｐｐｍ以ドになるにうに窒素置換
した状態て加速電圧１６５　ＫＶ、照射線量４Ｍｒａｄ
で電子線照射を行なって硬化させた。また、比較例３て
調製した溶剤塗工型剥離処理剤は固型分塗工搦が０．５
ｉｉ’／ｉになるように、ワイヤバー（ＡＣ３）を用い
て３８ノ１厚のポリエステルフィルムに塗工し、風乾に
より溶剤を揮発さぜた。

一方、下記の配合の粘着剤をトルエンに溶解して調製し
、固型分塗工鼠が３０Ｆｊ／ｎｆになるように塗工し、
風乾により１−ルエンを揮発させて粘着テープ片を作成
した。

クレイトン１１０７　１）　　　　　１００重量部クイ
ントンＵ１８５　２）　　　　　１００　　ηシェルフ
レックス　３７１Ｎ　　３）　　　２０　　〃ツクセラ
ー１３７４）　　　　　　　２’／１）ニジエル化学（
株）製スチレンーイソプレンースチレンブロック共重合
体 ２）二日木ゼオン（株）製石油系炭化水素粘着付与樹脂 ３）ニジエル化学（株）製ナフテン系プロセスオイル４
）二大内新興化学工業（株）製ジブチルジヂオ力ルバミ
ン酸亜鉛 つきに、上記で作成した粘着テープ片を５０ｍｍ幅、１
５０ｒＩｎ長さのたんさく状に切り出し、これを、前記
のように各剥離処理剤を塗工及び硬化又は乾燥させた剥
離処理ポリエステルフィルムの剥離処理面に、それぞれ
貼り合わせた。２０ｙ／ｃａの圧着荷重をかけた状態で
２０℃及び７０℃の恒温槽中て４８時間エージングした
後取り出し、圧着荷重を除いて２０℃、６５％へＨｏの
室内で更に６時間静置した後、剥離特性の評価を行なっ
た。

その結果は下記の表に示すとうりであった。これより、
この発明の無溶剤塗工型長鎖アルキル系剥離処理剤は、
比較例３におけるような従来の溶剤塗工型長鎖アルキル
系剥離処理剤に比べ、剥離性が良く、且つ残留接着力も
高く、剥離剤の性能として従来のものより優れているこ
とがわかる。

なお、表中にある試験項目の各試験方法は次のきうりで
ある。

５剥離力ニ５０ｒｒｎ幅粘着テープ片の剥離処理面から
の１８０度引き剥がし力を引き剥かし速度３００朋／分
て測定する。

ｈ残留接着率：剥：１１Ｆ力を測定後の粘着テープ片を
２５ｍｍ幅に切り出し、５ＵＳ３０４ステンレス板に貼
り付けて２　Ｋｇのゴムローラーで１往復圧着し、２０
分間放置後、１８０度引き剥がし接着力を引キ剥カシ速
度３００ｍｍ／分で測定する。得られた１８０度引き剥
がし接着力（！９／２５ｍｍ幅）の同一手順により測定
された一度も剥離処理面に接触したことのない粘着テー
プ片の１８０度引き剥がし接着力（り／２５簡幅）に対
する６分率（％）を算出して残留接着率とする。

以上のように、この発明の剥離処理剤は、剥離性が良好
であると共に、これを粘着テープ及び剥離紙に用いた場
合、残留接着力が高く粘着特性を損うことがないので長
期保存されても粘着特性の低下のない商品が得られる。

特許出願人　　日東電気工業株式会社

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以」１
   有しかつインシアネート基と反応可能な含油性水素基を
   １個以」１有する化合物に炭素数１２以」二の長鎖アル
   キル化インシアネートを反応させることにより得られる
   剥離性オリコマ−５〜９５重滑％と、１分子中に（メタ
   ）アクリロイル基を１個以上有する反応性希釈剤９５〜
   ５重量％とからなり、３０℃における粘度が１００，０
   ００センチポイズ以下である粘着テープないし粘着シー
   ト用の放射線硬化型剥離処理剤。
2. （２）１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有
   しかつインシアネート基と反応可能な含油性水素基を１
   個以」１有する化合物が、１分子中に２個以」二のエポ
   キシ基を有するエポキシ化合物Ｇこ（メタ）アクリル酸
   を付加反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレー
   トである特許請求の範囲第（１）項記載の放射線硬化型
   剥離処理剤。