JPS5953180B2 - 重合体積層シ−ト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ク 本発明は重合体積層シートに関し、詳しくはＮ、Ｎ
−ジエチルトルアミドを含有している重合体層と、Ｎ、
Ｎ−ジエチルトルアミドに対するバリヤー層とが金属層
によつて強固に接合されている重合体積層シートに関す
る。

、Ｎ、Ｎ−ジエチルトルアミド（以下、ＤＥＴという。

）を含有する合成樹脂や合成ゴム等からなる重合体積層
シートは、その表面からの上記薬剤の気化によつて、例
えばゴキブリ忌避剤として作用する （特願昭５５−１
２１３４０号）。このような重合Ｊ体積層シートは好ま
しくはテープに製剤され、ゴキブリを忌避すべき範囲又
は領域を囲むように家具、壁等の被貼着面に貼着される
。しかしながら、ＤＥＴは一般に重合体の良溶媒であつ
て、粘着剤がＤＥＴを含有する重合体層に直接塗布され
ている場合には粘着剤を容易に溶解し、従つて、テープ
は短期間の内に被貼着面から剥離し、更にはＤＥＴが被
貼着面をも汚染する。従つて、ＤＥＴを含有する重合体
層の裏面に粘着剤層を設ける場合には、重合体層の裏面
にＤＥＴに対してバリヤ゜一性を有する金属層や樹脂フ
ィルムをバリヤー層として積層し、このバリヤー層上に
粘着剤層を設けて、重合体層と粘着剤層を遮断すること
が望ましい。しかし、上記したように、ＤＥＴは一般に
重合体や樹脂の良溶媒であるため、従来知られて・いる
樹脂接着剤によつては、ＤＥＴを含有する重合体層とバ
リヤー層を強固に接着することができず、通常、数日乃
至１か月も経過すれば、重合体層がバリヤー層から容易
に剥離する問題があつた。本発明は上記の問題を解決す
るためになされたものであつて、ＤＥＴを含有する重合
体層とバリヤー層とが強固に接着されている重合体積層
シートを提供することを目的とする。

本発明の重合体積層シートは、（ａ）Ｎ，Ｎ−ジエチル
トルアミドを含有する重合体層と、（ｂ）金属層又は金
属層と樹脂フイルムからなるＮ，Ｎ−ジエチルトルアミ
ドに対するバリヤー層とを有し、上記重合体層と上記バ
リヤー層の金属層とがアクリル酸を５〜１５重量％含有
するエチレン−アクリル酸共重合体樹脂からなる接着剤
にて接着されていることを特徴とする。

本発明においてＤＥＴを含有させる重合体は１５℃の温
度でＤＥＴを１０重量％以上、好ましくは２０重量％以
上の濃度で溶解含有し得る合成樹脂、天然ゴム、合成ゴ
ム又はこれらの混合物が望ましく、具体例としてポリ塩
化ビニル、酢酸ビニル含量が１２重量％以上のエチレン
＝酢酸ビニル共重合体、アクリル酸含量が１５重量％以
上のエチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−ブタジ
エンゴム、天然ゴム、熱可塑性ウレタンエラストマー及
びこれらの二重以上の混合物を挙げることができる。

重合体がポリ塩化ビニルの場合、重合体はジ５オクチル
フタレート等の可塑剤を含有していてもよい。これら重
合体中のＤＥＴ含量は、用いる重合体や重合体積層シ；
ドの用途にもよるが、通常、１５〜５０重量％、好まし
くは雄−Ｊ５Ｏ％の範囲であ．る。

ＤＥＴ含量が少なすぎるときは、積層体からのＤＥＴの
気化の持続時間が短かく、用途によつては実用的でなく
なるからであり、一方、ＤＥＴ含量が多すぎるときはシ
ートへの成形が困難となるからである。ＤＥＴに対して
バリヤー性を有する金属層としては、バリヤー性を有す
る限りは特に制限されないが、通常、アルミニウム箔及
び銅箔が用いられる。

これら金属箔の厚さはＤＥＴに対してバリヤー性を有す
る足る厚さであり、普通、５〜５０μである。また、バ
リヤー層は、ＤＥＴに対してバリヤー性を有する樹脂フ
イルム上にアルミニウム、銅等の金属蒸着暎が形成され
た積層体であつてもよい。上記樹脂フイルムとしてはポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリアミド、エチレン−ビニルアルコール共重合
体等が用いられるが、好ましくはポリエチレンテレフタ
レート、ポリアミド、エチレン−ビニルアルコール共重
合体が用いられる。バリヤー層は勿論、アルミニウム箔
や銅箔と上記樹脂フイルムの積層体であつてもよい。本
発明においては、バリヤー層が金属層のみからなる場合
は金属層が、また、バリヤー層が金属層と樹脂フイルム
とからなる場合にはその金属層が、それぞれ重合体層に
接着される。本発明において用いる接着剤はアクリル酸
含量が５〜１５重量％の範囲のエチレン−アクリル酸共
重合体樹脂（以下、ＥＡＡ樹脂という。

）に特定される。ＤＥＴを含有する重合体層と金属層と
の接着において、アクリル酸含量が特定の範囲のＥＡＡ
樹脂のみが両層を強固に接着し得ることは驚くべきこと
である。このように特定のＥＡＡ樹脂を用いるときは、
金属層と重合体層との接着は極めて強固であつて、金属
層を剥離しようとすれば、重合体積層シートが破壊され
る。一方、アクリル酸含量が上記範囲外のＥＡＡ樹脂を
接着剤として用いるときは、得られる積層体シートは例
えば２〜３か月後には殆ど力を要せずに金属層が重合体
層から剥離する。本発明において用いるＥＡＡ樹脂は、
好ましくはメルトインデツクスが５〜１５０ｇ／１０分
、特に好ましくは８〜４０ｇ／１０分の範囲のものであ
る。本発明の重合体積層シートは、例えばバリヤー層の
金属層上にＥＡＡ樹脂をラミネートし、このＥＡＡ樹脂
層上にＤＥＴを含有する重合体層を熱圧着して得られ、
また、ＤＥＴを含有する重合体とＥＡＡ樹脂とを多層押
出によつて二層シートとし、このシートのＥＡＡ樹脂層
にバリヤー層の金属層を対向させて熱圧着することによ
つて得られる。

ＥＡＡ樹脂層の厚さは特に制限されないが、普通、１０
〜２００μである。次に説明するように、ＤＥＴ含有重
合体層上に制御層を有する積層シートも、例えば制御層
のための重合体とＤＥＴ含有重合体とＥＡＡ樹脂とをこ
の順序で同時に押出成形して三層シートとし、このシー
トのＥＡＡ樹脂層にバリヤー層の金属層を熱圧着して得
ることができる。重合体層と金属層とが接着されている
積層体シートの重合体層表面からはＤＥＴが実質的に一
定の速度で気化するが、本発明においては、ＤＥＴの気
化速度を一層安定に制御するために、ＤＥＴ含有重合体
層上に別の重合体からなる制御層が積層されていてもよ
い。

この制御層のための重合体としては、１５℃の温度にお
けるＤＥＴの飽和溶解量がＤＥＴ含有重合体層を形成す
る重合体より相対的に小さい重合体が選ばれ、通常、飽
和溶解量が１０重量％以下、好ましくは５重量％以下の
重合体が用いられる。このような制御層のための重合体
としては、例えばポリエチレン、ポリフ治ピレン、酢酸
ビニル含量が８重量％以下のエチレン一酢酸ビニル共重
合体、アクリル酸含量が、１５重量％以下のエチレン−
アクリル酸共重合体、酢酸ビニル含量が８〜４５重量％
のエチレン一酢酸ビニル共重合体を５０％以上ケン化し
たエチレン一酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、
アイオノマー樹脂等を挙げることができる。

重合体積層シートがこのように制御層を有するときは、
重合体層に含まれるＤＥＴが一旦制御層に溶解し、これ
を移行して制御層表面から実質的に一定の速度で気化す
るのであるが、前記したように制御層のＤＥＴの飽和溶
解量が重合体層のそれに比較して小さいために、積層シ
ート表面からのＤＥＴの気化速度をより長期間にわたつ
て一定に保つことができる。

制御層も熱圧着、接着剤による接着、多層押出等の方法
によつて重合体層上に積層することができるが、好まし
くは制御層を形成する重合体とＤＥＴ含有重合体と前記
ＥＡＡ樹脂とを三層押出し、かくして得られた三層シー
トにバリヤー層を熱圧着して本発明の重合体積層シート
を得る。制御層の厚さは特に制限されるわけではないが
、通常、５〜２００μ程度である。また、本発明におい
ては、重合体積層シート表面からのＤＥＴの気化速度を
制御するために、制御層は相溶性を有する範囲でＤＥＴ
含有重合体層を構成する重合体を含有していてもよく、
一方、制御層を設けることなく、重合体層を構成する重
合体に前記制御層のための重合体を含有していてもよい
。重合体積層シートは、家具、床、壁等の被貼着面に貼
着するために、バリヤー層の露出表面に粘着剤層が設け
られる。

ここに露出表面とは、バリヤー層が金属層からなるとき
はその露出表面を、また、バリヤー層が金属層と樹脂フ
イルムの積層体であるときは樹脂フイルムの露出表面を
いう。粘着剤としては従来から知られているものが適宜
に用いられ、例えばアクリル酸−アクリル酸エステル共
重合体樹脂系粘着剤、エチレン一酢酸ビニル共重合体樹
脂系粘着剤、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤等が
用いられる。本発明の重合体積層シートは、以上に説明
したように、ＤＥＴ含有重合体層とバリヤー層が金属層
を接着面として特定のＥＡＡ樹脂によつて特異的に強固
に接着されており、且つ、粘着剤はバリヤー層によつて
ＤＥＴから遮断されているので重合体積層シートは長期
間にわたつて被貼着面に安定に貼着され、被貼着面を汚
染することもない。

以下に本発明の実施例を挙げるが、本発明はこれら実施
例に限定されるものではない。実施例 １ アクリル酸含量８重量％のＥＡＡ樹脂（タウ・ケミカル
社製ＥＡＡ４５９、ＭＩ９．Ｏｇ／１０分）と厚さ１５
μのアルミニウム箔とをＴダイ押出機により押出ラミネ
ートし、ＥＡＡ樹脂層厚さ８０μのラミネートを得た。

別に、ＤＥＴｌＯＯ重量部と酢酸ビニル含量３３重量％
のエチレン一酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミカル（
株）製Ｐ３３Ｏ７、Ｍｌｌ５ｇ／１０分）３００重量部
との配合物をＴダイ押出機にて厚さ８００μのシートに
押出し、このシートに上記ラミネートのＥＡＡ樹脂層を
重ねて１３０℃の温度で熱圧着し、本発明の重合体積層
シートを得た。

実施例 ２ 実施例１におけるアルミニウム箔の代わりに厚さ２５μ
のポリエチレンテレフタレートと厚さ７μのアルミニウ
ム箔とのラミネートを用い、実施例１と同様にして、こ
のラミネートのアルミニウム箔面上に実施例１と同じＥ
ＡＡ樹脂を厚さ８０μにラミネートした。

このラミネートのＥＡＡ樹脂層に実施例１と同じエチレ
ン一酢酸ビニル共重合体配合物を熱圧着し、本発明の重
合体積層シートを得た。実施例 ３ 制御層用の重合体として酢酸ビニル含量約３０重量％の
エチレン一酢酸ビニル共重合体を９０％以上ケン化した
エチレン一酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（住
友化学工業（株）製スミリンクＤＲ−５５−Ｐ．ＭＩｌ
２Ｏｇ／１０分）、ＤＥＴ含有重合体層用の配合物とし
てＤＥＴｌＯＯ重量部、スチレン−ブタジエンゴム（日
本合成ゴム（株）製ＪＳＲ−１０１３Ｎ）３００重量部
及びポリエチレン（住友化学工業（株）製スミカセンＧ
２Ｏｌ）１００重量部との配合物、及び前記ＥＡＡ樹脂
ＥＡＡ４５９をこの順序の多層シートとなるように多層
押出成形し、このシートのＥＡＡ樹脂層に厚さ２４μの
電解銅箔を熱圧着して、本発明の重合体積層シートを得
た。

実施例 ４制御層用の重合体としてアイオノマー樹脂（
三井ポリケミカル（株）製ハイミラン１７０２、イオン
タイプＺｎ．ＭＩｌ４ｇ／１０分）、ＤＥＴ含有重合体
層用の配合物としてＤＥＴｌＯＯ重量部と酢酸ビニル含
量２８重量％のエチレン一酢酸ビニル共重合体（三井ポ
リケミカル（株）製Ｐ２８Ｏ７、ＭＩｌ５ｇ／１０分）
４１０重量部との配合物、及び前記ＥＡＡ樹脂４５９を
この順序の多層シートとなるように多層押出成形した。

アルミニウムを厚さ８０人に蒸着させた厚さ２５μのポ
リエチレンテレフタレートフイルムの蒸着アルミニウム
側を上記シートのＥＡＡ樹脂層に熱圧着して、本発明の
重合体積層シートを得た。比較例 １ 実施例３のエチレン一酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体を接着剤樹脂として用い、厚さ１５・μのアルミ
ニウム箔にＴダイ押出機に押出ラミネートし、上記共重
合体厚さ１００μのラミネートを得た。

このラミネートの接着剤樹脂層を実施例１と同じＤＥＴ
含有重合体配合物からなるシートに熱圧着して重合体積
層シートを得た。

比較例 ２ 接着用樹脂として酢酸ビニル含量２８重量％のエチレン
一酢酸ビニル共重合体（三井ポリケミカル（株）製Ｐ２
８Ｏ７、ＭＩｌ５ｇ／１０分）を用いた以外は比較例１
と全く同様にして重合体積層シートを得た。

比較例 ３ 接着用樹脂としてアクリル酸含量が２０重量％のＥＡＡ
樹脂（タウ・ケミカル社製ＥＡＡＸＯ一２３７５．３３
、ＭＩ３ＯＯｇ／１０分）を用いた以外は比較例１と全
く同様にして重合体積層シートを得た。

比較例 ４接着用樹脂としてアクリル酸含量が３．５重
量％のＥＡＡ樹脂（タウ・ケミカル社製ＥＡＡ４３５、
ＭＩｌｌｇ／１０分）を用いた以外は比較例１と全く同
様にして重合体積層シートを得た。

以上のようにして得た各重合体積層シートを２７℃の恒
温槽内に３か月保存した後、ＤＥＴ含有重合体層と金属
層との間の接着強度を引張試験によつて調べた結果、実
施例１及び３のシートにおいてはアルミニウム箔が破断
し、実施例２のシートにおいてはポリエチレンテレフタ
レートフイルムがアルミニウム箔から剥離した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）Ｎ，Ｎ−ジエチルトルアミドを含有する重合
   体層と、（ｂ）金属層又は金属層と樹脂フィルムからな
   るＮ，Ｎ−ジエチルトルアミドに対するバリヤー層とを
   有し、上記重合体層と上記バリヤー層の金属層とがアク
   リル酸を５〜１５重量％含有するエチレン−アクリル酸
   共重合体樹脂からなる接着剤にて接着されていることを
   特徴とする重合体積層シート。 ２ 重合体層がＮ，Ｎ−ジエチルトルアミドを１０重量
   ％以上含有していることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の重合体積層シート。 ３ Ｎ，Ｎ−ジエチルトルアミドを含有する重合体がポ
   リ塩化ビニル、酢酸ビニル含量が１２重量％以上のエチ
   レン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸含量が１５重量
   ％以上のエチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−ブ
   タジエンゴム、天然ゴム又はこれらの二重以上の混合物
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の重
   合体積層シート。 ４ バリヤー層がアルミニウム箔又は銅箔からなること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の重合体積層シ
   ート。 ５ バリヤー層が樹脂フィルムとアルミニウム又は銅の
   蒸着膜とからなることを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の重合体積層シート。