JPS5950673B2 - ジチオ化合物の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は一般式 Ｒ−Ｓ−Ａ−Ｓ−Ｒ（Ｉ） を有する新規なジチオ化合物の製法に関する。

但し、式中Ｒは環内に異種原子として窒素原子１個を含
有し、その窒素原子が側鎖の硫黄原子と結合している炭
素原子と炭素一窒素二重結合を形成する複素環基または
環内に異種原子として窒素原子１個を含有し、その窒素
原子は側鎖の硫黄原子と結合している炭素原子が炭素−
炭素二重結合を形成し、その二重結合と共役する位置に
炭素一窒素二重結合を形成する複素環基を示し、このよ
うな複素環基としては例えば２−ピリジル、４−ピリジ
ル、２−キノリル、１−イソキノリルのような複素環基
またはＮ−オキシドー２−ピリジルのようなこれらの複
素環基のＮ−オキシドをあげることができる。Ａは Ｙ
基または一ι一基を示す。 ＳＲ但し、Ｒは前述した
ものと同意義を示す。

本発明の方法によつて得られる前記一般式（Ｉ）を有す
る化合物は新規な化合物であり、例えばリン酸のモノま
たはジエステルをアルコール、フェノール、リン酸モノ
エステルまたはリン酸ジエステルと反応させてリン酸の
ジまたはトリエステルまたはピロリン酸エステルを製造
する際の脱水縮合剤として有用である。

本発明の方法によれば前記一般式（Ｉ）を有すｊる化合
物は一般式ＲＳＨ（１１） （式中、Ｒは前述したものと同意義を示す。

）を有する化合物を一般式ＡＸ。

（１１ハ門（式中、Ａは前述したものと同意義を示す。

Ｘは塩素、臭素、沃素のようなハロゲン原子を示す。）
を有する化合物と接触させることによつて得られる。本
発明の方法を実施するに当つて、反応は溶剤の存在下ま
たは不存在下で前記一般式（１１１）を有する化合物１
モルに対して前記一般式（１１）を有する化合物を２モ
ル以上反応させることによつて効率よく行なわれる。

使用される溶剤としては本反応に関与しないものであれ
ば特に限定はなく例えばピリジン、トリエチルアミンの
ような有機塩基類；テトラヒドロフラン、ジオキサンの
ようなエーテル類；ベンゼン、トルエンのような芳香族
炭化水素類等をあげることができる。更に本反応におい
ては、反応に際してハロゲン化水素が発生するため、本
反応においては例えばピリジン、ピペリジン、ピロリジ
ン、１−メチルピペラジンのような複素環式アミン；ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルヘキシ
ルアミン、シクロペンチルアミン、シンクロヘキシルア
ミン、ジペンジルアミンのような低級脂肪族、低級脂環
式および低級芳香脂肪族アミン；水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、水酸化カルシウム、炭酸ナ，トリウム、
炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム、炭酸水素力ルシウムのようなアルカ
リ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩？重
炭酸塩などの有機または無機塩基の存在下で反応を行な
うのが好適，である。通常は有機塩基の存在下で好適に
行なわれる。溶剤に有機塩基類を使用した場合は上記の
塩基類は必要ではない。反応温度には特に限定はない力
泪的化合物の安定性および収率の点から通常はＯ℃乃至
１００℃、特に好適には室温乃至約４０．℃で行なわれ
る。反応終了後、目的化合物は常法に従つて反応混合物
から採取される。

例えば塩基の存在下で反応を行なつた場合は析出するハ
ロゲン化水素酸塩を除去した後、反応混合物より溶剤を
留去することｊによつて得られる。塩基の不存在下で反
応を行なつた場合はそのまま反応混合物より溶剤を留去
することによつて得られる。得られる目的化合物は必要
に応じて常法、例えば再結晶法、カラムクロマトグラフ
イ一法などによつて更に精製することｚができる。次に
実施例をあげて本発明の方法を更に具体的に説明する。

実施例 １ Ｓ−Ｓ″−チオニノレービス（２−メノレカプトピリ１
Ｖ１１２−メノレカプトピリジン１１０ｇおよび゛トリ
エチルアミン１０１ｇを無水テトラヒドロフラン１００
０ｍ１に溶解した後、チオニルクロリド６０ｇをテトラ
ヒドロフラン２００ｍ１に溶解した溶液を氷冷下で攪拌
ながら徐々に滴加する。

滴加終了後、反応温度まで上げ、室温で２時間攪拌する
。反応終了後、反応混合物より析出しているトリエチル
アミン塩酸塩を淵去し、これを少量のテトラヒドロフラ
ンで洗浄する。次いでＰ液と洗浄液を合わせた後、これ
より溶剤を減圧下で留去する。得られる半結晶状化合物
を石油エーテルを用いて数回洗浄を行なうと目的化合物
１２４ｇが得られる。赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ）υ
Ｍａｘｃｍ−１３０２５、２９７５、１５７０、１５６
０、１４５０、１４１０、１２８０、１１５０、１１１
０、７６０元素分析値（％） ＣｌＯＨ８ＯＮ２Ｓ３と
して計算値 Ｃ、４４．７７；Ｈ、２．９８；Ｎ、１０
．４５；Ｓ、３５．８２実測値 Ｃ、４５．２２；Ｈ、
３．１５；Ｎ、１０．１８；Ｓ、３６．２１実施例 ２ トリ−Ｓ−（２−ピリジル）ホスホロチオエート２−メ
ルカプトピリジン１６５ｇおよび゛トリエチルアミン１
５２ｇを無水テトラヒドロフラン１０００ｍＩに溶解し
た後、塩化ホスホリル７６ｇをテトラヒドロフラン２０
０ｍ１に溶解した溶液を氷冷下で攪拌しながら徐々に滴
加する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 式 ＲＳＨ （式中、Ｒは環内に異種原子として窒素原子１個を含有
   し、その窒素原子が側鎖の硫黄原子と結合している炭素
   原子と炭素−窒素二重結合を形成する複素環基または環
   内に異種原子として窒素原子１個を含有し、その窒素原
   子は側鎖の硫黄原子と結合している炭素原子が炭素−炭
   素二重結合を形成し、その二重結合と共役する位置に炭
   素−窒素二重結合を形成する複素環基を示す。 ）を有する化合物を式ＡＸ＿２ （式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼基また
   は▲数式、化学式、表等があります▼基を示す。 但し、Ｒは前述したものと同意義を示す。Ｘはハロゲン
   原子を示す。）を有する化合物と反応させることを特徴
   とする式Ｒ−Ｓ−Ａ−Ｓ−Ｒ （式中、ＡおよびＲは前述したものと同意義を示す。 ）を有するジチオ化合物の製法。