SU1498761A1

SU1498761A1 - Способ получени О-арил-S-алкилтиокарбонатов

Info

Publication number: SU1498761A1
Application number: SU874257013A
Authority: SU
Inventors: Урал Булатович Имашев; Сергей Михайлович Калашников; Энс Мубарякович Курамшин; Риф Фатихович Мавлютов; Наиль Тагирович Чанышев; Флюра Ахатовна Шахова; Юлия Рустэмовна Мамина
Original assignee: Уфимский Нефтяной Институт
Priority date: 1987-06-03
Filing date: 1987-06-03
Publication date: 1989-08-07

Abstract

Изобретение касаетс производных тиоугольной кислоты ,в частности, способа получени O-арил-S-алкилтиокарбонатов формулы AR-O-C(O)-S-R, где AR-C₆H₅, о-CH₃C₆H₄, м-CH₃C₆H₄, п-CH₃C₆H₄

R-CH₃,C₂H₅, н-C₃H₇, изо-C₃H₇, н-C₄H₉, CH₂CH-CH₂, CH₂-C₆H₅, обладающих гербицидными свойствами, что может быть применено в сельском хоз йстве. Цель - повышение выхода целевого продукта, улучшение условий труда и техники безопасности. Синтез ведут взаимодействием соответствующего фенол та (крезол та) кали с сероокисью углерода в смеси 1,4-диоксана и диметилсульфоксида, вз тых в объемном соотношении 3:1, с последующим алкилированием образующейс соли соответствующим галоидным алкилом. Способ позвол ет повысить выход целевого продукта на 10%, улучшить услови труда и техники безопасности, т.к. не используютс отравл ющие вещества фосген и его производное-S-метилхлортиокарбонат. 2 табл.

Description

Изобретение относитс к нефтехимии , а именно к способу получени О-арил-Ь-алкилтиокарбонатов, формулы:.

ArOCSR

(I)

где Аг - CjHj, o-CHjC H, м-С Hj-qH, п-СЬ, , R-CH, , , изо-СзН, , , , которые обладает фунгицидной и бактерицидной активностью.

Цель изобретени - повышение вы- . хода целевого продукта, улучшение условий труда и техники безопасности.

Поставленна цель достигаетс тем, что фенол т (крезол т) кали подвергают взаимодействию с сероокисью углерода с использованием в

качестве растворител смеси 1,4-ди- оксана и диметилсульфоксида (ДМСО) в объемном соотношении 3:1 с последующим алкилированием полученного продукта галоидным алкилом.

Пример 1. Синтез О-фенил-S- , этилтиокарбоната.

0,5 моль (66,05 г) фенол та кали раствор ют в смеси 120 мл абсолютного 1,4-диоксана и 40 Ш1 ДМСО. Через полученный раствор пропускают Сероокись углерода при комнатной температуре в течение 3 ч (до насыщенного раствора). К реакционной массе приливают 0,8моль- (871,2 г) бромистого этила, оставл ют на ночь. Промывают теплой (40-60 С)

D 00 Kj

05

дистиллированной водой. Органический слой перегон ют под пониженным давлением , собира фракцию с температурой 94 С/2мм рт.ст. Выход 92%.

И р и м в р 2, Синтез О-фенил-S- бутилтиокарбоната.

Методика аналогична примеру 1. Реакционную смесь после барботировани сероокисью углерода обрабатывают 0,8 моль (74,05 г) хлористого бутила. При перегонке под пониженным давлением собирают фракцию Т. 117 С/ /3 мм рт.ст. Выход 95%.

П р и м е р 3. Синтез о-(п-толил)S-аллилтиокарбоната .

0,5 моль паракрезол та кали раствор ют в смеси 120 мл абсолютного 1,4-диоксана и 40 мл ДМСО. Через полученный раствор барботируют серо- окись углерода при комнатной температуре в течение 3 ч. К полученной реакционной массе приливают 0,8 моль (134,4 г) алила йодистого,- оставл ют на ночь. Промывают теплой дистилли- рованной водой. Органический слой перегон ют под пониженным давлением, собирают фракцию Т 123 С/ /3 мм рт.ст. Выход 93%. I

П р и м е р 4. Синтез О-(о-толил) S-этилтиокарбоната.

0,5 моль (73,06 г) ортокрезол та кали раствор ют в смеси 120 мл солютного 1,4-диоксана и 40 мп ДМСО. Через, полученный раствор барботируют сероокись углерода при комнатной температуре в течение 3 ч (до насыщени К полученной реакционной массе приливают 0,8 моль (87,2 г) этила бромис- того, оставл ют на ночь. Промывают теплой дистиллированной водой. Органический слой перегон ют под пониженным давлением, собира фракцию Т мм рт.ст. Выход 90%.

K.V f -

5 0

0

5

Аналогично синтезируют соединени , приведенные в табл. 1.

Константы соединений формулы I приведены в табл. 2.

Таким образом, по сравнению с известным по предлагаемому способу повышаетс выход 0-арил-&-алкилтиокар- бонатов, улучшаютс , услови труда и техники безопасности, так как в процессе не используютс отравл ющие вещества фосген и его производное S-метилхлортиокарбонат. Предлагаемый способ позвол ет получать О-арил-З- алкилтиокарбонаты, где алкил - тил, -этил, -пропил, -бутил, -изо- пропил, -аллил, -бензил.

Claims

Формула изобретени

Способ получени О-арил-З-алкил- тиокарбонатов общей формулы

ArOCSR

.где Аг - C(,ES, о-СНдС Щ, м-СНзС Н4, п-СНзС Нд;

R - СНз, CjHj, н-СзНт, изо-СдН,, н-С4Нэ, , , на основе ароматических гидроксилсодер- жащих соединений в среде растворител , о т л и ч а ю щ и й с тем, что,,с целью повьшрни выхода целевого продукта, улучшени условий труда и техники безопасности, калиевое производное общей формулы АгОК, где Аг имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с сероокисью углерода в смеси 1,4-диоксана и диме- тилсульфоксида, вз тых в объемном соотношении 3:1, с последующим ал- килированием образующейс соли общей формулы ArOCSK, где Аг имеет указанные значени , галоидным алкилом об- щей формулы RHal, где R имеет ука-, занные значени ; Hal - гaJIOгeн.

Т а б л и ц а 1

0-ФениЛ-S-метилтиокарбонат

О-Фенил-S-этилтиокарбонат

О-Фенил-Б-пропилтиокарбонат

1,5510 1,5360 1,5350

86/2

94/2

101/2

Hj

,

I

7,15м. {5H), 2,26c. (3H)

7,15м. (5H), 2,83к9.(2Н, 8 Гц), 1,28 т.

(ЗН, 8 Гц)

7,14м. (5Н), 2,82т.(2Н, 8 Гц), 1,66 м.

(2Н, 8 Гц), 0,98т. (ЗН, 8 Гц)

7,04н.(311), 2,76т. (2Н, 7 Гц), 1,38м.

(411, 7 Гц), 0,78т. (ЗН, 7 Гц)

7,08м. (ЮН), 3,95с. (2Н)

Б,92м.(АН), 2, 20с.(ЗН), 2,18с. (ЗН)

6,92м. (4Н), 2,74кв. (2Н, 8 Гц), 2,16 с.

(ЗН), 1,2т. (ЗН, 8 Гц)

6,94 (4Н), 2,79т. (2Н, 8 Гц), 2,28с.

(ЗН), 1,63м. (4Н), 0,92т. (ЗН, 7 Гц)

6,92м. (4Н), 2,72т. (2Н, 7 Гц)

6,92м (4Н), 4,3 (7Н, 7 Гц), 2,17с.

(ЗН), 1,23д. (6Н, 7 Гц)

7,58м. (410, 6,42м. (1Н), 5,76д (2Н,

16 Гц, 8 Гц, 4,09д. (2Н, 8 Гц), 2,86с.

(311)

6,94м. (4Н), 3,23с. (6Н)

6,96м. (4Н), 2,80кв. (2Н, 8 Гц, 2,26с.

(311), 1,40т. (ЗН, 8 Гц)

6,96м. (4Н), 2,78кв.(2И, 8 Гц), 2,26с.

(311), 1,65м. (2Н, 8 Гц), 0,95т. (ЗН, 8 Гц)

6,94м.(4Н), 5,74м. (1Н), 5,08дп. (2Н,

16 Гц, 8 Гц), 3,44д.(2Н), 7 Гц), 2,26 с. (311)

7,02м.(411), 2,24с.(ЗН), 2,11с.(ЗН)

7,02м.(4Н), 2,77кв.(2Н, 8 Гц), 2,11с.(ЗН),

1,24т.(ЗН, 8 Гц)

Продолжение табл.1

Таблица2

15,34 62,836,7115,25

15,28 63,435,8115,39

17,43 59,315,4217,59

16,26 61,206,1716,34

15,17 62,836,7115,25

15,4663,435,8115,39

17,44 59,315,4217,59

16,27 61,206,1716,34