JPS59500057A - ポリカプロラクトン系熱収縮性テ−プ、その調整方法および電導体のコンデイシヨニング、等に絶縁への適用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の名称 ポリカプロラクトン系熱収縮性テープ、その調整方法および電導体のコンディシ ョニング、特に絶縁への適用 本発明は種々の製品の包装に有用な、特に絶縁手段または接合手段として有用な 工業生成物としての熱収縮性テープに関する。この生成物はポリカプロラクトン と他のポリマー系物質との結合によって構成される。また、本発明はこの生成物 の調整方法、および特に電導体の絶縁用およびボンドまたはシールの製造用の包 装分野におけるその応用に関する。

ポリカプロラクトンは常温で高い曲げ強度および高い弾性モジユラスを有するポ リマーであるが、これは５０℃から軟かくなりかつ非常にねばつくという欠点が ある。シート状のポリカプロラクトンハ、約５０℃よシ高い温度まで加熱される と、その機械強度および弾性を急速に失い、かつその自重を支えることさえ出来 なくなる。

本発明は整形外科用の固定構造体を調製するための、ポリカプロラクトンよシ大 きい熱強度を有する熱可塑性組成物に関する出願人の研究の結果達成されたもの である。

フランス特許出願第８２−０’０８５４号（本発明と同じ日に出願）には、ポリ カプロラクトン（以下ＰＣＬと略す）とポリウレタン（以下ＰＵと略す）とから 熱可塑性物質を調製する方法が記載されてお）、この方法によれば、少なくとも １種のポリオールと少なくとも１種のポリイソシアネートとからのＰＨの形成は ＰＣＬ中で行われ、その結果ＰＵはその重合が進むにつれて漸次ＰＣＬの網目内 に重ね合わせられる。ＰＣＬ中でのＰＵの形成は、ポリイソシアネートオよびそ れらの混合物よシなる群の中から選択された物質■と、ポリオールおよびそれら の混合物よシなる群の中から選択された物質■とから行うべきであシ、物質Ｉお よび■は、重合反応の前に物質Ｉの遊離ＮＧＯ基の数が物質■の遊離ＯＨ基の数 に実質的に等しく、かつＰＣＬ　６０〜１００重量部およびＰＵ２〜４０重量部 を含有し、必要に応じて、１種または数種の補助剤、特に無機充填剤、着色剤お よび可塑剤のなかから選択された少なくとも１種の物質を含むことができる組成 物が得られるようなものである。

前記の出願の方法を具体化する最良方法は次の諸段階よシなる。

１）　ＰＣＬを攪拌しながら物質Ｉと■とを７５〜１３０℃間の温度で１〜１０ 分間混合し、ＰＣＬの網目内でＰＵの形成を開始する段階。

２）６０Ｃよシ高いかまたは６０℃に等しい温度（好ましくは６０〜１００℃間 の温度）で１０〜３０分間、ＰＣＬの網目内でのＰＵの形成を続ける段階。

上記の方法によって得られた組成物は、上記の段階２の間または後、圧力下６０ 〜１００℃の温度で１０〜３０分間、成型を行った後、整形外科用固定手段とし て有用なものである。本発明によれば、上記組成物の他の用途は包装分野、およ び特に電導体の絶縁に推薦される。

よシ正確には、本発明によシ、特に絶縁手段または接合手段として種々の包装製 品に有用な熱収縮性テープが薦められ、この熱収縮性テープはポリカプロラクト ンと他のポリマー系物質との結合により生成されたものであシ、以下の点を特徴 としている。すなわち、このテープはその組成において： Ａ）ポリカプロラクトン１００重量部、およびＢ）　ｌ−ランス−ポリジエン、 ポリウレタンおよびそれらの混合物よシなる群の中から選択された物質５〜５０ ０重量部、 よりなるという点と、このテープは３０と８０℃との間の温度、有利には４０と ６５℃との間の温度で熱収縮性かつ自己接着性であるという点である。

３０と８０℃との間にある収縮温度は物質Ｂの含有量の関数であシ、この含有量 とともに上昇する。

本発明によるテープは熱収縮を受ける前は水および有機溶媒に対して不透過性で あシ、通常の化学試薬に対して耐性であり、そしてその収縮温度よシ低い温度〔 特に、常温（１５〜２０℃）〜２５℃〕で、剛性であシかつ自己接着性であるこ となしに自身に巻かれることができるという意味において良好な機械強度を有し ている。

このテープは、熱収縮（熱源は温空気または温水であることができる）後もまた 、その収縮温度よシ低い温度〔特に、常温〜２５℃〕で水および有機溶媒に対し て不透過性、通常の化学試薬に対して耐性、剛・註および耐分離性で、ｌ）、そ して自己接着特性がないが、その一方、熱に対して収縮するときに自己接着性で ある。

本発明によるテープはその組成において補助剤として他の物質を含むことができ る。利用可能な補助剤のなかには、ＺｎＯ、ＣａＣｏ３．　ＴｉＯ２，Ｔａ２Ｏ ３およびタルクなどの無機充填剤、可塑剤（特にステアリン酸）、着色剤および それらの混合物が牟げられる。上記の出願で示されるように、必要に応じて、 リ　無機充填剤多くとも３５重量部（特に５〜３５重量部）、および／または Ｄ）可塑剤多くとも５重量部（％に１〜２重量部）、を利用することができる。

一般に、これら補助剤は物質Ｂがトランス−ポリジエンであるときに特に使用さ れる。

「トランス−ポリツエン」（以下ＴＰＤと略す）とは、ここでは、ポリブタノエ ン、ポリイソグレン、ポリクロロプレンおよびそれらの混合物の群の中から特に 選択されたすべてのトランスポリマーを意味する。

本発明による好ましいＴＰＯはトランス−ポリクロロプレンである。

物質Ｂがポリウレタンまたはトランス−ポリジエンとポリウレタンとの混合物で ある場合、前記の出願で示されるように、物質Ｉと■からのＰＵの形成はＰＣＬ またはＰＣＩ、／ＴＩ”Ｄ混合物中で行うべきである。

本発明によれば、熱収縮性テープの組成作用として３種の熱可塑性配合物がすす められる。すなわち、配合物Ｆｚ、（これは以下の諸成分を含有している）−Ａ ）　ＰＣＬ　１００重量部、および−Ｂ）　ＴＰｏ５〜５０重量部（好マシくは 、１０〜３ＯＮ量部）、 一必要に応じて、上記の補助剤、特に物質ＣおよびＤのうち１種または数種。

配合物Ｆ２　（これは次の諸成分を含有している）−Ａ）　ＰＣＬ　１００重量 部、および−Ｂ）ＰＵ５〜５０重量部（好ましくは、１０〜５０重量部）、 一必要に応じて、上記の補助剤のうち１種または数種。

−Ａ）　ＰＣＬ　１００重量部、訃よび−Ｂ）　ＴＰＤ／ＰＵ混合物５〜５０重 量部（％にＴＰｏ　５〜３０重量部およびＰ、Ｕ５〜２０重量部）、−必要に応 じて、上記の補助剤のづち１種または数種。

本発明による熱収縮性テープの調製方法（ま、ポリカプロラクトンを、トランス ポリジエン、ポリウレタンおよびそれらの混合物（ポリウレタンは少なくとも１ 種のポリイソシアネートと少なくとも１　ｍのポリオールとからその場で形成さ れる）よシなる群の中から選択された少なくとも１種のポリマー系物質と混合し 、次いでこの組成物を圧力下で成型することにょシなシ、成型された物質を１０ と４０℃との間の温度でその長さの１０〜２０倍まで延伸し、次いでテープの形 状に切断することを特徴としている。

有利には、そのように得られたテープＩ−１約帆１　ｍｍ〜Ｑ、５ｍｍの厚さを 有して込る。

配合物Ｆを調製する一般操作態様は次の諸段階１）〜３）よシなる。

１）　５０と３０　Ｏｒｐｍとの間の角速度で攪拌しながら、４０と１３０℃と の間の温度で１〜１ｏ分間、物質ＡとＢとを攪拌する段階。（この際、νＢ重量 比は２０と２との間である）、 ２）　この組成物を圧力下、６０℃よシ高いまたは６０℃に等しい温度（好まし くは、６０と１００℃との間）で成型して１と７關との間の厚さを有するシート を得る段階、 ３）　かくして得られたシートを１．０と４０℃との間の温度でその長さの１０ 〜２０倍まで延伸し、切断する段階。

配合物Ｆ１の調製について、段階１は１０と１２０℃との間の温度で行い（好ま しくは、ＴＰＤをＰＣＬ中に導入した後、６０〜１００℃で操作する）、段階２ および３は以上に示すように行う。

ＰＵを含む配合物（Ｆ２またはＦｓ　）の調製について、段階１では、その場で のＰＵの形成またばＰＵの形成開始のために物質Ｉおよび■をＰＣＬまたばＰＣ Ｌ／ＴＰＤ混合物中への導入を行い、反応は７５〜１３０℃で１〜１０分間行わ れ、物質Ｉ２よび■のそれぞれの量は物質Ｉからの遊離ＮＧＯ基の数が物質■か らの遊離ＯＨ基の数に実質的に等しい程度である。ＰＵのその場での形成の継続 は段階２で行なわれる（必要に応じて、上記の出願に訃けるように、段階２を行 う前に６０℃より高いまたは６０℃に等しい、好ましくは６０と１００℃との間 の温度で上記のその場での形成継続を行うことができる）。次いで、段階３を以 上で示したように行う。

配合物Ｆ２は段階１と２との間に追加の処理を行ってまたは行わずに調製される が、本発明によれは、配合物Ｆ、ｉ−よびＦ３よシも好ましい。

好適な物質Ｉは１分子あたシ少なくとも２個の遊離ＮＣＯ基を含有するポリイソ シアネートで−ある。これらポリインシアネートのなかにハ、特に、（＋）　２ ．４−　）ルエンジイソシアネート、２．６−１−ルエンジイソシアネート、４ ．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１．６−ヘキサメチレンジイソシ アネート、１．４−シクロヘキサンジイソシアネート、４．４′−ジシクロへキ シルメタンクイソシアネート、およびイソホロンイソシアネート（すなわち、２ ．６−シメチルー２．５−へブタジェン−４−オンから誘導されたジイソシアネ ート）−／ｘ、トの式Ｒ（ＮＣＯ）　のジー、トリー、およびテトラ−イソシア ネート（式中、ｎは２と４との間の値の全数であり、Ｒは特に炭素原子数４〜１ ５の脂肪族、環式脂肪族、アリールまたｉ−ｔアラルキル基である）　、（ｊｌ ）遊離ＮＣＯ基を含有し、かつ過剰のポリイソシアネートと、ポリオール、ポリ オールエーテルおよび／またはポリオールエステルとの反応によって得られるポ リウレタン系のプレポリマー、および（ｉｉｉ）それらの混合物を挙げることが できる。

以上で述べられた物質Ｉのなかで、最も興味あるポリイソシアネートは２．４− １−ルエンジイソシアネート、２．６−１−ルエンジイソシアネート、および４ ．４’−ジフェニルメタンジイソシアネートであシ、好ましい物ｆｊＪ　２．４ −　）ルエンジイソシアネートおよび２．４−異性体８０重量％と２．６−異性 体２０重量％とを含有する市販のトルエンジイソシアネートでちる。

好適な物質■ば１分子あたシ少なくとも２個の遊離ＯＨ基を含有するポリオール である。これらポリオールとしては、特に、約８０と約４００との間の当量分子 量を有しかつ１分子あたシ少なくとも２個の遊離ＯＨ基を含有するポリオールを 挙げることができる。

これらポリエーテルポリオールは、一般的には、エチレンオキシド、プロピレン オキシドなどのアルキレンオキシド（ＯＡと略す）と、エチレングリコール、プ ロビレンクリコール、ジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、テト ラメチレングリコールおよヒンクロへキシル−１，４−ノメタノールなどのジオ ール；トリオール；ペンタエリトリトールなどのナト２オール；ペンタオール； グルシトールおよびソルビトールなどのヘキソール；およびそれらの混合物、と の縮合によって得られる。との縮合は一般にポリオールの遊離ＯＨ基あた９１〜 ２０個のＯＡ基の割合で行われる。

好適なポリオール■としては、特に、「イソノールＪ　ＲＭＪ　１０１およびＲ ＭＪ　１０４の名でアップソヨーンＣｏ、によって、および「スクラノールＪＰ ４４０゜Ｐ　４６０　、　Ｐ４Ｏ１０およびＰ４Ｏ１０の名でローンｅポウレン クＣｏ、によって販売されている製品などのポリエステル−ポリオールを挙げる ことができる。

好都合に、市販のポリエーテルオリオール、特に、以下の名でＰＥＣＨＩＮＥＹ −ＵＧＩＮＥ−ＫＵＨＬＭＡＮＮによって製造販売されているの製品によること ができる。

−アルキレンオキシドと１種または数種のジオールとの縮合生成物であるアジポ ール１００４　。

１０１０　、１０２０　、１０６１　、１０９２および１０９３、−アルキレン オキシドと１種または数種のテトラオール、ベントールおよび／またはヘキソー ルとの縮合生成物であるアジポール１１３０　、１１３１゜１１７１　、１１８ ０　、１３４０　、１３７０　、１３７１および１３７２、 一アルキレンオキシドと１種または数種のテトラオール、ベントールおよび／ま たはヘキソールとの縮合生成物であるアジポール３３１０　、３３２０゜３４０ ０　、３４２．０　、３４５０　、３４６０および３６０２゜本発明の他の利点 および特徴は以下の調製実施例を読むとよシ理解されよう。これら実施例は説明 するためのものであって、けっして制限するものではない。

実施例１ １ ａ）刃付きの流体密混線器に、８０℃の温度および１５０　ＲＰＭの攪拌を維持 して、ポリカプロラフタン（「ＰＣＬ７００」の名でユニオンカーバイドＣｏ、 によって販売されている約４．００００の平均分子量を有する製品）ｓｏｏｙを 導入し；ポリカプロラクトンが軟化したとき（すなわち、ＰＣＬの導入後、約２ 〜５分）、ポリエーテルポリオール（「アジポール３６０２Ｊの名でＰＥＣＨＩ ＮＥＹ−ＵＧＩＮＥ−ＫＵＨＬＭＡＮＮ　Ｃｏ、によって販売されている約１４ ０の平均分子量を有する製品９７０ｇを導入し；次いで、この混合物が軟化して 均一になったとき（すなわち、ポリエーテルポリオールの導入後、約２〜５分） 、化学量論量（４３ｇ）の２．４−　トルエンジイソシアネートを導入した。こ の混合物を攪拌しながら１０分間８０℃に維持した。

ｂ）攪拌を止め、かくして得られた混合物を混線話中、８０℃で１０分間、放置 した。

Ｃ）かくして得られた混合物を矩形のモールド中に注入し、８０℃で１０分間、 プレスした。厚さ２〜４龍のシートを得、これを２０〜３０℃まで冷却した。

ｄ）かくして得られたシートを２０〜３０℃の温度でその長さの１０〜２０倍ま で延伸して厚さＱ、ｌｉｍ〜Ｑ、５ｍｍのシートを得、これを所望の厚さのスト リップに切断した。

実施例２ ａ）２．４−トルエンジイソシアネートの代わシに、２．４−異性体８００重量 部よび２，６−異性体２００重量部）なる市販のトルエンジイソシアネートを使 用して、流体密スクリュー混練器によシ、実施例１ａに示された同様の手順をく シ返した◎ ｂ）かくして得られた混合物を連続的にモールド（０，５ｍＸ帆５ｍ）中に注入 し、８０Ｃで２０分間プレスした。

Ｃ）モールドを常温まで冷却し、各モールドから厚さ３〜３．５朋のシートを得 た。

ｄ）次いで、実施例１ｄに示された同様の手順を行って厚さ帆１　ｍｍ　−０， ５１１ｍの切断ストリップをａ）ＰＣＬ７００ｇ、ポリエーテルポリオール（「 アジポール３６０２ｊ）２５ｇおよび市販のトルエンジイソシアネート１５ｇを 使用して、実施例１ａに示された同様の手順をくシ返した。

ｂ）かくして得られた混合物を正方形のモールド（０，５ｍＸ０．５ｍ）中に注 入し、７５℃で２０分間プレスした。

Ｃ）モールドを室温（１５〜２０℃）まで冷却して各モールドから厚さ３〜３． ５ｍｍのシートを得たＯ ｄ）かくして得られたシートを１５〜２０℃の温度でその辺のうちの一辺と平行 な方向にこの一辺の長さの１０〜２０倍だけ延伸して厚さ０．１ｍｍ〜０．５皿 のシートを得、これをストリップに切断した口 実施例４ ａ）刃付きの流体密混練器に、７５℃の温度および２００　ＲＰＭの攪拌を維持 して、ポリカプロラクトン（約３５０００の平均分子量を有する）１０００ｇを 導入し； ＰＣＬが軟化したとき、ポリエーテルポリオール１００．９（ｒアジポール３６ ０Ｊ５０．！ｉ’および「アジポール１００４ｊ５０，９）を導入し；次いで、 この混合物が軟化し、均一となったときに、市販のトルエンジイソシアネート５ ０Ｆを導入した。

温度を７５℃に、そして攪拌を２００　ｒｐｍに８分間保った。

ｂ）攪拌を止め、ＰＵの重合反応を８０℃で１０分間、進むままにした◎ Ｃ）この混合物をモールド中に注入し、６０℃で１０分間プレスした。厚さ４　 ｖ、ｍのシートを得られ、これを２０〜３０℃の温度でその長さの１０〜２０倍 まで延伸し、次いでストリップに切断した。

医Ｊ「皿」ニヱ互 ｐｃｉ、、市販のトルエンジイソシアネート、およびエチレンオキシドとへキサ メチレングリコールとの縮合によって得られるポリエーテルポリオールを使用− して、延伸および切断後、厚さ帆１朋〜Ｑ、５ｍｍのストリップが得られるよう な以下の割合で実施例２に示された同様の手順をくシ返した。

実施例５　：　ＰＣＬ　１００重量部、およびＰＵ５重量部； 実施例６　：　ＪＣＬ　１００重量部、およびＰＵＩ　０重量部： 刃裏；Ｊ　７　：　ＰＣＬ　１００重量部、およびＰＵ２０重量部； 大洟夕り旦：　ＰＣＬ　１００重量部、およびＰＵ２０重量部。

実施例９〜１２ ＰＣＬ　、市販のトルエンジイソシアネート、およびプロピレンオキシドとトリ オールとの縮合によって得られるポリエーテルポリオールを使用して、延伸およ び切断後、厚さ０．１７Ｊ〜Ｑ、５ＦＪのストｌ）ラグが得られるような割合で 実施ｙ；ｌ１２に示された同様の手順宴くす部； 置部； ｐｅｒ、、市販のトルエンジイソシアネート、およびポリエーテルポリオール（ ［アジポール３６０２Ｊ）を使用して、延伸および切断後、厚さ０．１＋ａａ〜 Ｑ、５ｍ＋ａのストリップが得られるような以下の割合で実施例２に示された同 様の手順をくり返した。

迷ｊヱ目ジ：　ＰＣＬ　１００重量部、２よびＰＵ５重童部； 実施例１４：　ＰＣＬ　１００重量部、およびＰＵＩＯ重量部； 置部。

ｐｃｔ、、市販のトルエンジイソシアネート、およびポリエステルポリオール（ ローン−ポウシンクＣｏ。製の「スクラノールＰ４００４Ｊ）を使用して、延伸 および切断後、厚さ帆１朋〜０．５＋ｉｍのストリップが得られるような以下の 割合で実施例２に示された同様の手順をくシ返した・ 員麹１３１１７：　ＰＣＬ　１００重量部、およびＰＵ５重量部； 天皇倒」旦：　ＰＣＬ　１００重量部、およびＰＵ２０重量部； 窒素雰囲気下で１８０　ｒｐｍの攪拌を保った刃付きａｍ器中で、式：ＨＯ−（ ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｈ（式中、ｎは６と４２との間の数 でありかつ平均値１３．６３を有する）デーポン・デ・ニモアスＣｏ、製のポリ テトラ−メチレンエーテルグリコールの［テラコール１０００　Ｊ混合物（これ は真空下で少なくとも１時間１００〜１０５Ｃ４で予め加熱して痕跡量の水を除 去したもの）１００重量部と、予め７０Ｃまで加熱された４、４′−ジフェニル メタソノイソシアネート５３重量部とを１１０〜１３０℃で２〜５分間反応され ることによって、物質Ｉと■との予備重合体を調製した。

かくして得られた反応混合物に、攪拌しながら７５℃でかつ窒素雰囲気下で、ス テアリン酸１３．４重量部、次いで分子量約４０００００ＰＣＬ　５０２．５重 量部、ｔｆｆｌｔ／ｉ：１．４−シクロへキシルジメタツール１４．４重量部を 導入した。かくして得られた混合物を７５℃で５分間攪拌下に放置してＰＵの重 合反応を続けた。

次いで、この結果生じた混合物を矩形のモールドに注入し、１００℃で２０分間 プレスし、２０℃まで冷却した後、厚さ３〜３．５ｍＭのシートを得、これらを ２０℃でそれらの長さの１０〜２０倍まで延伸し、次いでストリップに切断した 。

１．４−シクロへキシルジメタツール、テラコール１０００および４．４′−ジ フェニルメタンジイソシアネートが約１：１：２のモル比にあるこれら操作条件 下では、目的の生成物はステアリン酸はぼ２．６６重量部とＰ　Ｕ　３３．３１ 重量部とがＰＣＬ　１００重量部の網目内に重合したシート形態で得られる。

１２２〜２５ ６０℃に加熱された刃付き流体密混線器に、まずＰＣＬ　、次いで少量の可塑剤 （ステアリン酸）を導入した。混合物が溶融して均一になったとき、必要量のＴ ＰＯ（７’ユポン・デ・ニモアスＣｏ、によって［ネオプレンＡＤ３０Ｊの名で 販売されているトランス−ポリクロログレン）を添加し、必要に応じて、Ｔｉ０ ２（１００μより小さいか１００μに等しい粘度を有する）を添加した。この結 果生じた混合物を１′５０　ｒｐｍの攪拌下、６０℃の温度に５分間保った。

温混合物を混線器から取り出し、正方形のモールド（−辺が０．５ｍ）に投入し 、１００℃で２０分間プレスした。

各モールドを冷水循環路によって２０〜２５℃まで冷却した。かくして得られた 成型シートを２０〜２５℃でそれら辺のうちの一辺と平行な方向にこの辺の長さ の１０〜２０倍まで延伸して、切断後、次の組成を有する厚さＱ、ｌ＋ｕ＋〜Ｑ 、５＋＋＋ｙｘのストリップを得た。

実施例２２：　ＰＣＬ　１００重量部、トランス−ポリクロロプレン２０重量部 、Ｔｉ０□２０重量部、およびステアリン酸２重量部； 実施例２３：　ＰＣＬ　１００重量部、トランス−ポリクロロプレン２０重量部 、およびステア リン酸２重量部； ！−瞳ｐＨ２４：　ＰＣＬ　Ｌ　００重量部、トランス−ポリクロロプレン３０ 重量部、ＴｌＯ２１０重量部、およびステアリン酸２重量部； 実施例２５：　ＰＣＩ、　１００重量部、トランス−ポリクロログレン４０重量 部、Ｔ　ｉＯ２２０重量部、およびステアリン酸２重量部。

上記の実施例によシ得られたストリップは収縮性テープ、電導体の絶縁体または 結合体として有用である。収縮はほぼ伸びに和尚する。これらチーｆは３０〜４ ０℃で１〜３分間、素手でさえも容易に取扱いおよび造形可能である。さらに、 これらストリップは伸ばされた状態で、冷いそれら自身に巻かれることができ、 これによシスリーブまたは保護結合体の製造が容易になることが観察された。用 途の実施例を以下に挙木発明によるテープを、横に並んで、すなわち端と端と接 して組立てられる物品、例えば、電気ワイヤのまわｐに巻き＝（ヘヤードライヤ ーまたは「ヘヤードライヤー」タイプの）温アルゴンによシ、テープを４０〜６ ５′Ｃの温度まで短い時間（一般に１分よシ少ない）加熱した結果、テープはか な９収縮し、電気ワイヤを密におおった。かくして、衝撃および変形に対して非 常に耐性であυかつ絶縁性の流体型式の保護スリーブが形成される。

鴛ｊ」二二五 本発明によるテープを、電気ワイヤのまわシでそれ自身にらせん状に重ね合せて 巻いた結果、導体の全表面は前もって決められた長さにわたって被覆された。

これを温空気ガンで短い時間処理した。収縮後、流体密で、絶縁性、および衝撃 および変形に対して耐性である。電気ワイヤを上記長さにわたって被覆した保護 本発明によるテープを、任意の種類の物品（す、トル、冷水パイプ、木片など） の２個または数個の結合材として使用してそれらを結合、またはそれらをシープ 状また束状に保持することもまた可能である。

平らな木片を結合するために、本発明によるテープがフッキング装置を設ける必 要なしに温かいそれら自身に釉層する利点がある。

国際調査報告

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １．　ポリカプロラクトンと少なくとも１種の他のポリマー系物質との結合によ って製造された特に絶縁手段または結合手段として種々の製品の包装に有用な熱 収縮性テープにおいて、 このテープが、その組成において、 Ａ）ポリカプロラクトン１００重量部、およびＢ）トランス−ポリジエン、ポリ ウレタンおよびそれらの混合物よりなる群の中から選択された物質５〜５０重量 部、 を含むこと、および このテープが３０と８０℃との間の温度、有利には４０と６５℃との間の温度で 熱収縮性かつ自己接着性であることを特徴とする熱収縮性テープ。 ２、その組成において、無機充填剤、可塑剤、着色剤およびそれらの混合物のな かから選択された少なくとも１種の物質を含むことを特徴とする請求の範囲第１ 項に記載の熱収縮性テープ。 ３、その組成において、Ｃ）無機充填剤多くとも３５重量部、特に、５〜３５重 量部を含むことを特徴とする請求の範囲第２項に記載の熱収縮性テープ。 ４、その組成において、可塑剤多くとも５重量部、特に１〜２重量部を含む、好 ましい可塑剤がステアリン酸であることを特徴とする請求の範囲第２項に記載の 熱収縮性テープ。 ５、ポリカプロラクトンと少なくとも１種の他のポリマー系物質との結合によシ 製造された包装に有用な熱収縮性テープにおいて、 このテープが、その組成において、 Ａ）ポリカプロラクトン１００重量部、Ｂ）トランス−ポリジエン、ポリウレタ ンおよびそれらの混合物よりなる群の中から選択された物質５〜５０重量部、 Ｃ）必要に応じて、無機充填剤５〜３５重量部、および Ｄ）必要に応じて、可塑剤１〜５重量部、を含むとと； このテープが帆１　ｍｍと０．５ｍｍとの間の厚さを有し、かつ結合状態の物質 ＡおよびＢ１必要に応じて物質ＣおよびＤを含む厚さ１〜７　ｍｍのシートを１ ０〜４０℃でその長さの１０〜２０倍まで延伸することによシ得られたものであ ること；および このテープが３０と８０℃との間の温度、有利には４０と６５℃との間の温度で 熱収縮性かつ自己接着性であることを特徴とする熱収縮性テープ。 ６　含有されるポリウレタンの形成が、ポリイソシアネートおよびそれらの混合 物よシなる群の中から選択された物質工と、ポリオールおよびそれらの混合物よ シなる群の中から選択された物質■とを、７５〜１３０’Ｃで１〜１０分間反応 させることによって、その場で開始されたものであシ、物質Ｉおよび■のそれぞ れの量は反応前に物質■の遊離ＮＧＯ基の数が物質■の遊離ＯＨ基の数に実質的 に等しい程度であることを特徴とする請求の範囲第１項および第５項のいずれか の項に記載の熱収縮性テープ。 ７、その組成において、 Ａ）ポリカプロラクトン１００重量部、およびＢ）トランス−ポリシタジエン、 トランス−ポリイソプレン、トランス−ポリクロロプレンおよびそれらの混合物 よシなる群の中から選択されたトランス−ポリジエン５〜５０重量部、を含むこ とを特徴とする請求の範囲第１項および第５項のいずれかの項に記載の熱収縮性 テープ。 ８、その組成において、 Ａ）ポリカシロラクトン１００重量部、およびＢ）少−なくとも１種のポリイソ シアネートと、少なくとも１種のポリオールとを、実質的に化学量論条件下、７ ５〜１３０℃で１〜１０分間、反応させることによって、その場で形成されたポ リウレタン５〜５０重量部、 を含むことを特徴とする請求の範囲第１項および第５項のいずれかの項に記載の 熱収縮性テープ。 ９、その組成において、 Ａ）ポリカプロラクトン１００重量部、およびＢ）少なくとも１種のポリイソシ アネートと、少なくとも１種のポリオールとを、実質的に化学量論条件下、７５ 〜１３０℃で１〜１０分間、その場で反応することによって形成されたポリウレ タンとトランス−ポリツエンとの混合物５〜５０重量部、 を含むことを特徴とする請求の範囲第１項および第５項のいずれかの項に記載の 熱収縮性テープ。 １０、　ポリカシロラクトン１００重量部あたシトランス−ポリツエン１０〜３ ０重量部を含むことを特徴とする請求の範囲第７項に記載の熱収縮性テープ。 １１、　ポリカシロラクトン１００重量部あたシポリウレタン１０〜２０重量部 を含むことを特徴とする請求の範囲第８項に記載の熱収縮性テープ。 １２、　ポリカプロラクトン１００重量部あたシトランス−ポリジエン５〜３０ 重量部およびポリウレタン５〜２０重量部を含むことを特徴とする請求の範囲第 ９項に記載の熱収縮性テープ。 １３、　ポリカプロラクトンを、トランス−ポリジエン、ポリウレタンおよびそ れらの混合物よりなる群の中から選択されたポリマー系物質と混合し、この組成 物を圧力下で成型し、成型生成物を延伸し、次いでかくして得られた延伸生成物 を切断することよシなる熱収縮性テープの調製方法において、 １）　物質ＡとＢとを、重量を２０と２との間にして、５０と３０　Ｏｒｐｍと の間の角速度で攪拌しながら４０と１３０℃との間の温度で１〜１０分間混合し 、２）　この組成物を６０ｃよシ高いまたは６０℃に等しい温度（好ましくは、 ６０℃と１００℃との間の温度）で１０分間、圧力下で成型して厚さ１〜７　ｍ ｍ　（好ましくは１〜４．５ｍ＋＋＋）のシートを得、３）　次いで、かくして 得られたシートを１０と４０℃との間の温度（好ましくは２０と３０℃との間の 温度）でその長さの１０〜２０倍だけ延伸し、それを切断する、 諸段階よシなることを特徴とする請求の範囲第１項乃至１２項のいずれかの項に 記載の熱収縮性テープの調製方法。 １４、　段階１の混合が４０と１２０℃との間の温度、好ましくは６０と１００ ０との間の温度で行われることを特徴とする請求の範囲第７項および第１０項の いずれかの項に記載の熱収縮性テープを調製するための請求の範囲第１３項に記 載の方法。 １５、　段階１で、ポリイソシアネートおよびそれらの混合物よシ選択された物 質ｌと、ポリオールおよびそれらの混合物よシ選択された物質■とを実質的に化 学量論条件下、７５〜１３０℃で１〜１０分間その場合で反応させることによる ポリウレタンの形成が開始させることを特徴とする請求の範囲第８項、第９項、 第１１項および第１２項のいずれかの項に記載のテープを調製するだめの請求の 範囲第１３項に記載の方法。 １６、　物ＪＩ［が、特にエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドなどのア ルキレンオキシドＯＡと、エチレングリコール、フロピレンクリコール、ジエチ レングリコール、ヘキサメチレングリコール、テトラメチレンクリコールおよび シクロへキシル−１，４−）メｆｉノールなどのジオール、トリオール、ペンタ エリトリトールなどのテトラオール、ベントール、またはグルシトールおよびソ ルビトールなどのヘキソールとの縮合によって得られたポリエーテル−ポリオー ルの群の中から選択されたものであり、この縮合が遊離ＯＨ基１個あたシＯＡ基 １〜２０個の割合で行われることを特徴とする請求の範囲第１５項に記載の方法 。 １７、物質■が一般式ＨＯ−（ＣＨ２−０Ｍ２−ＣＨ２−ＣＨ２−０）ｎＨ（式 中、ｎは６と４２との間の数である）に相当するポリエーテル−ポリオールであ ることを特徴とする請求の範囲第１５項に記載の方法。 １８、　物質Ｉが２．４−トルエンジイソシアネート、２．６−１−ルエンジイ ソシアネー）、４，４．−ジブエニルメタンジイソシアネート、１．６−ヘキサ メチレンジイソシアネート、１．４−シクロヘキサンジイソシアネー？、４．４ ’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートお よびそれらの混合物よシなる群の中から選択されたものであることを特徴とする 請求の範囲第１５項に記載の方法。