JPS58171413A - ポリカプロラクトン／ポリウレタン複合プラスチツクおよびその製造方法ならびに用途 - Google Patents
ポリカプロラクトン／ポリウレタン複合プラスチツクおよびその製造方法ならびに用途Info
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- JPS58171413A JPS58171413A JP58007997A JP799783A JPS58171413A JP S58171413 A JPS58171413 A JP S58171413A JP 58007997 A JP58007997 A JP 58007997A JP 799783 A JP799783 A JP 799783A JP S58171413 A JPS58171413 A JP S58171413A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
- C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/07—Stiffening bandages
- A61L15/12—Stiffening bandages containing macromolecular materials
- A61L15/125—Mixtures of macromolecular compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発ＢＡ紘、保持力をもち、ポリカシロラクトンシよび
ポリウレタンを原料とする新しい熱グ２スチ、り化合物
の製造法に関するものである。
ポリウレタンを原料とする新しい熱グ２スチ、り化合物
の製造法に関するものである。
本発明は、また、この製造法によって得られる熱可屋性
化合物である新しい工業製品に関するものでもある。本
発明は、さらにまた、特に固定整復の手段として、整形
外科におけるこの新しい工業製品の利用法に関するもの
である。
化合物である新しい工業製品に関するものでもある。本
発明は、さらにまた、特に固定整復の手段として、整形
外科におけるこの新しい工業製品の利用法に関するもの
である。
骨折した人体の一部、特に四肢を固定させるために最も
多く利用されている材料が石膏であることは、よく知ら
れている。整形外科用材料の分野では、しかしながら、
固定整復の手段としての石膏つき包帯が、多くの不都合
を抱えていることは明らかである。実際、石膏はきわめ
て重く、空気を透し、またＸ線を吸収、分散させるので
、放射線による診断の障害となシ、また、皮膚がただれ
る場合が多い。
多く利用されている材料が石膏であることは、よく知ら
れている。整形外科用材料の分野では、しかしながら、
固定整復の手段としての石膏つき包帯が、多くの不都合
を抱えていることは明らかである。実際、石膏はきわめ
て重く、空気を透し、またＸ線を吸収、分散させるので
、放射線による診断の障害となシ、また、皮膚がただれ
る場合が多い。
さらにま（た、この石膏の代シとして、過去において、
ポリカシロラクトンの整形外科用材料を利用する試みが
なされたこともよく知られている。ポリカプロラクトン
は、大気の温度の範囲内では曲がりにくく、また高い弾
性係数を示す物質であるが、５０℃以上ではきわめて柔
かく、粘着性をもつという欠点がある。薄片のポリカシ
ロラクトンを約５０℃以上の温度に加熱すると、その薄
片は急速にそ・の機械的抵抗力と弾性を失い、自分自身
の重さを支えることもできなくなる。
ポリカシロラクトンの整形外科用材料を利用する試みが
なされたこともよく知られている。ポリカプロラクトン
は、大気の温度の範囲内では曲がりにくく、また高い弾
性係数を示す物質であるが、５０℃以上ではきわめて柔
かく、粘着性をもつという欠点がある。薄片のポリカシ
ロラクトンを約５０℃以上の温度に加熱すると、その薄
片は急速にそ・の機械的抵抗力と弾性を失い、自分自身
の重さを支えることもできなくなる。
これに対して、ポリカプロラクトン（以下ＰＣＬと略す
）およびポリウレタン（以下ＰＵと略す）を原料として
、以下に説明する操作方法を用いれば、驚異的にも、弾
性保持力を有し、特に熱に対する機械的抵抗力の点で興
味深い性質を示す工業製品となる新しい熱ノラスチ、り
化合物を得ることができる。この製品は、固定整復法に
よる整形外科手段に有用であり、（１）石膏に比して使
い易く且軽量で、しかも＜ ｉｔ ）ｐｃＬと比べると
、特に６０℃の温度でも、機械的抵抗力を全く失なわな
い特徴をもっている。
）およびポリウレタン（以下ＰＵと略す）を原料として
、以下に説明する操作方法を用いれば、驚異的にも、弾
性保持力を有し、特に熱に対する機械的抵抗力の点で興
味深い性質を示す工業製品となる新しい熱ノラスチ、り
化合物を得ることができる。この製品は、固定整復法に
よる整形外科手段に有用であり、（１）石膏に比して使
い易く且軽量で、しかも＜ ｉｔ ）ｐｃＬと比べると
、特に６０℃の温度でも、機械的抵抗力を全く失なわな
い特徴をもっている。
本発明にもとづく、ポリカッロラクトンおよびプリウレ
タンを原料とした保持力を有する熱ゾラスチ、り化合物
の製造方法は、ポリカシロラクトンの中で少くとも１分
子のポリオールと少くとも１分子の４リイソシアネート
を重合させてポリウレタンを形成することを特徴とする
ものである。
タンを原料とした保持力を有する熱ゾラスチ、り化合物
の製造方法は、ポリカシロラクトンの中で少くとも１分
子のポリオールと少くとも１分子の４リイソシアネート
を重合させてポリウレタンを形成することを特徴とする
ものである。
ＰＣＬを、あらかじめ重合させたＰＵと単に混ぜ合わせ
ても、機械的性質の視点からのぞましい成果は得られな
い。本発明では、ポリオールおよびポリイソシアネート
を原料とするポリウレタンの形成が、柔かい状態にした
ポリカシロラクトンの中で行なわれ、あるいは継続され
、その際、ＰＵの重合が、熱プラスチツク性の強いＰＣ
Ｌの網状構造の中で、熱ゾラスチ、り性の弱いまたは熱
グラスチ、り性の彦いＰＵの網状構造の層を用いて実現
されることが重要である。この場合、同じ目的を達成す
るのに２つの似た方法人およびＢが考え得るが、方法Ａ
によるほうがのぞましい。
ても、機械的性質の視点からのぞましい成果は得られな
い。本発明では、ポリオールおよびポリイソシアネート
を原料とするポリウレタンの形成が、柔かい状態にした
ポリカシロラクトンの中で行なわれ、あるいは継続され
、その際、ＰＵの重合が、熱プラスチツク性の強いＰＣ
Ｌの網状構造の中で、熱ゾラスチ、り性の弱いまたは熱
グラスチ、り性の彦いＰＵの網状構造の層を用いて実現
されることが重要である。この場合、同じ目的を達成す
るのに２つの似た方法人およびＢが考え得るが、方法Ａ
によるほうがのぞましい。
一方法Ａ、、ＰＣＬを、ＰＵを形成する成分すなわちポ
リオールおよび４リイソシアネートと混ぜ合わせてから
ＰＵの重合にすすむ。
リオールおよび４リイソシアネートと混ぜ合わせてから
ＰＵの重合にすすむ。
一方法Ｂｆｉず、ＰＵを形成する成分の重合反応をはじ
め、次に、得られた反応媒質をＰＣＬと混ぜて、ＰＵの
重合がＰＣＬの中で続くようにする。
め、次に、得られた反応媒質をＰＣＬと混ぜて、ＰＵの
重合がＰＣＬの中で続くようにする。
本発明による製造法のすぐれた実施形態では、ｐｕの形
成は、下に説明する操作法に従って、？リイソシアネー
トまたはその各種混合物の中から選んだ材料■と、ポリ
オールまたはその各種混合物の中から選んだ材料■を原
料とし、材料！および■は、重合反応に先立って、材料
Ｉの遊離ＮＧＯ基の数が、材料■の遊離ＯＲ基の数には
ぼ等しくなるようにして行なわれる。
成は、下に説明する操作法に従って、？リイソシアネー
トまたはその各種混合物の中から選んだ材料■と、ポリ
オールまたはその各種混合物の中から選んだ材料■を原
料とし、材料！および■は、重合反応に先立って、材料
Ｉの遊離ＮＧＯ基の数が、材料■の遊離ＯＲ基の数には
ぼ等しくなるようにして行なわれる。
すぐれた実施形態では、本発明にもとづく熱グ２スチ、
り製品は、最終的に下記を含む化合物が得られるように
、材料Ｉおよび■をＰＣＬの中で反応させて製造する。
り製品は、最終的に下記を含む化合物が得られるように
、材料Ｉおよび■をＰＣＬの中で反応させて製造する。
すなわち、
１）−重量で６０乃至１００部分のＰＣＬ 、および２
）−重量で２乃至４０部分のＰＵ 場合によっては、ＰＣＬの中でのＰＵの形成は、１ｔた
は複数種類の添加剤、就中、各種鉱物性装薬、染料、お
よび可塑材の中から選んだ材料が存在するところで行な
うこともできる。また、重量で６０乃至１００部分のＰ
ＣＬの代りに、Ｃ）−多くとも重量で３５部分の鉱物性
装薬または Ｄ）−多くとも重量で５部分の可塑材 のいずれかまたは両方を使用することもできる。
）−重量で２乃至４０部分のＰＵ 場合によっては、ＰＣＬの中でのＰＵの形成は、１ｔた
は複数種類の添加剤、就中、各種鉱物性装薬、染料、お
よび可塑材の中から選んだ材料が存在するところで行な
うこともできる。また、重量で６０乃至１００部分のＰ
ＣＬの代りに、Ｃ）−多くとも重量で３５部分の鉱物性
装薬または Ｄ）−多くとも重量で５部分の可塑材 のいずれかまたは両方を使用することもできる。
上記材料ＣまたはＤ（あるいはその両方）を使用する場
合ののぞましい量は、材料Ｃでは５乃至３５重量部分、
材料りでは１乃至２重量部分である。適当な鉱物性装薬
としては、ＺｎＯ。
合ののぞましい量は、材料Ｃでは５乃至３５重量部分、
材料りでは１乃至２重量部分である。適当な鉱物性装薬
としては、ＺｎＯ。
ＣａＣ０５ｅ ＴｉＯ２，Ｔａ２０５および滑石を挙げ
ることができる。また、適当な可塑材としては、潤滑材
としての役割りも果すステアリン酸を挙げることができ
る。
ることができる。また、適当な可塑材としては、潤滑材
としての役割りも果すステアリン酸を挙げることができ
る。
本発明の製造法ののぞましい実施形態は、下記の工程を
含む。すなわち １、 ＰＣＬの網状構造の中でＰＵの形成を開始する
ために、７５〜１００℃の間の温度で１０分間開ＣＬと
材料Ｉおよび■を攪拌する混合工程２、６０℃以上（で
きれば６０℃と１００℃の間）で、１０乃至３０分間、
ＰＣＬの網状構造の中でＰＵの形成を継続する工程。
含む。すなわち １、 ＰＣＬの網状構造の中でＰＵの形成を開始する
ために、７５〜１００℃の間の温度で１０分間開ＣＬと
材料Ｉおよび■を攪拌する混合工程２、６０℃以上（で
きれば６０℃と１００℃の間）で、１０乃至３０分間、
ＰＣＬの網状構造の中でＰＵの形成を継続する工程。
材料ＣまたはＤ（あるいはその両方）を用いる場合、こ
れらの材料は第１段階で加える。
れらの材料は第１段階で加える。
のぞましい実施形態では、上記の第１段階での混合を、
気密性の混合機を用いて、５０−３００回転／分、でき
れば１５０回転／分で行なう。この混合は、特に１００
乃至１３０℃の温度では窒素の外気中で行なうこともで
きるが、できれば、この操作は、８０℃で５分間、１５
０回転／分で行なうことがのぞましい。
気密性の混合機を用いて、５０−３００回転／分、でき
れば１５０回転／分で行なう。この混合は、特に１００
乃至１３０℃の温度では窒素の外気中で行なうこともで
きるが、できれば、この操作は、８０℃で５分間、１５
０回転／分で行なうことがのぞましい。
上に示したように、第１段階では、材料！および■は、
材料■の遊離ＮＣＯ基の数が、材料Ｉの遊離ＯＨ基の数
とほぼ同数になっていることがのぞましい。
材料■の遊離ＮＣＯ基の数が、材料Ｉの遊離ＯＨ基の数
とほぼ同数になっていることがのぞましい。
第２段階では、約６０℃から約８０℃の間の程度の温度
で、約２０分間、ＰＣＬの中でＰＵの重合を続けること
がのぞましい。
で、約２０分間、ＰＣＬの中でＰＵの重合を続けること
がのぞましい。
ある場合には、ＰＣＬの網状構造の中でのＰＵの重合が
、第２段階の終シになっても行なわれたいことがある。
、第２段階の終シになっても行なわれたいことがある。
このような時は、通常第２段階の後にくる冷却期間、あ
るいは取り出した後の静置期間中にも、上記の重合が継
続するようにさせればよい。
るいは取り出した後の静置期間中にも、上記の重合が継
続するようにさせればよい。
さらに、製品の最終的な用途によりては、第２段階を成
形作業の過程で行表うこともできるし〔整形外科に用い
る場合には、６０〜１００℃の間の温度（できれば６０
〜８０℃の温度）で、１０〜３０分間（できれば２０分
間）塑形する〕成形の直後に行なうこともできるしくや
はシ整形外科に用いる場合）、さらにまた押出し成形作
業の直後に行なうこともできる（特に他の用途に用いる
場合）。
形作業の過程で行表うこともできるし〔整形外科に用い
る場合には、６０〜１００℃の間の温度（できれば６０
〜８０℃の温度）で、１０〜３０分間（できれば２０分
間）塑形する〕成形の直後に行なうこともできるしくや
はシ整形外科に用いる場合）、さらにまた押出し成形作
業の直後に行なうこともできる（特に他の用途に用いる
場合）。
材料Ｉとして適当なのは、１分子当り少くと屯２ヶの遊
離ＮＧＯ基を含むポリイソシアネートである。中でも、
（１） Ｒ（ＮＧＯ）ｎ（ζζでｎは、２から４１での
間の値で、Ｒは、特に４〜１５の炭素原子を含む脂肪基
、脂環基、アリール基、アラルキル基である）の化学式
をもっジ；ト・す；およびテトラ、インシアネート、例
えば２．４−トルエンジインシアネー）、２．６−トル
ニンイノシアネート、４．４’−Ｓ７’；ｙエチールメ
タｙゾイソシアネート、２．６− ）ルエンジイノシア
ネート、１．４−シクロヘキサ／ゾイノシアネート、４
．４′−ジシクロへキシルメタンノイノクアネート、お
よびイン７オロンジ、インシアネート（すなわち２．６
−シメチルー２．５−ペグメゾエン−４−オンから誘導
し九ジイノシアネート）、（ｉｉ）遊離ＮＧＯ基を含み
、ポリオール、プリオールエーテル、またはポリオール
エステル（を九はこれらのすべて）と過剰の？リインシ
アネートの反応によって得られるポリウレタン型初期重
合体、および（ｉｉｉ ）これらの混合物を挙げること
ができる。
離ＮＧＯ基を含むポリイソシアネートである。中でも、
（１） Ｒ（ＮＧＯ）ｎ（ζζでｎは、２から４１での
間の値で、Ｒは、特に４〜１５の炭素原子を含む脂肪基
、脂環基、アリール基、アラルキル基である）の化学式
をもっジ；ト・す；およびテトラ、インシアネート、例
えば２．４−トルエンジインシアネー）、２．６−トル
ニンイノシアネート、４．４’−Ｓ７’；ｙエチールメ
タｙゾイソシアネート、２．６− ）ルエンジイノシア
ネート、１．４−シクロヘキサ／ゾイノシアネート、４
．４′−ジシクロへキシルメタンノイノクアネート、お
よびイン７オロンジ、インシアネート（すなわち２．６
−シメチルー２．５−ペグメゾエン−４−オンから誘導
し九ジイノシアネート）、（ｉｉ）遊離ＮＧＯ基を含み
、ポリオール、プリオールエーテル、またはポリオール
エステル（を九はこれらのすべて）と過剰の？リインシ
アネートの反応によって得られるポリウレタン型初期重
合体、および（ｉｉｉ ）これらの混合物を挙げること
ができる。
上に示した材料■の中で、ポリイソシアネートとして最
も興味深いのは、２．４− ）ルエンジイノシアネー）
、２．６−トルエンジイソシアネート、および４，４′
−ジフェニールメタンジイソシアネートであるが、中で
も最も好ましいのは２．４−トルエンジイソシアネート
と、２，４異性体を重量で８０％、２，６異性体を重量
で２〇−含んだ市販のトルエンジイソシアネートである
。
も興味深いのは、２．４− ）ルエンジイノシアネー）
、２．６−トルエンジイソシアネート、および４，４′
−ジフェニールメタンジイソシアネートであるが、中で
も最も好ましいのは２．４−トルエンジイソシアネート
と、２，４異性体を重量で８０％、２，６異性体を重量
で２〇−含んだ市販のトルエンジイソシアネートである
。
材料２として適当なのは、１分子当シ少くとも２つの遊
＠ＯＨ基を含んだポリオールである。
＠ＯＨ基を含んだポリオールである。
その中で、特に適当なものを挙げれば、約８０から約４
００までの間の分子量をもち、１分子当シ少くとも２ケ
の遊離ＯＨ基を含んでいるヂリエーテルＩリオールがの
ぞましい。このようなＩリエーテルポリオールは、通常
、エチレンの酸化物やプロピレンの酸化物などのアルキ
レンの酸化物（以下ＯＡと略す）を、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
シクロヘキシル−１，４−ｒメタノールなどのジオール
、トリオール、インタエリトリトールなどのテトラオー
ル、ベントール、ゾルチトールやソルビトールなどのヘ
キノール、およびこれらの混合物を凝縮させて得られる
。この凝縮は、通常、ＯＡ基と４リオールの遊離ＯＨ基
を１：２０の割合いに混ぜて行なう。
００までの間の分子量をもち、１分子当シ少くとも２ケ
の遊離ＯＨ基を含んでいるヂリエーテルＩリオールがの
ぞましい。このようなＩリエーテルポリオールは、通常
、エチレンの酸化物やプロピレンの酸化物などのアルキ
レンの酸化物（以下ＯＡと略す）を、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、テトラメチレングリコール、
シクロヘキシル−１，４−ｒメタノールなどのジオール
、トリオール、インタエリトリトールなどのテトラオー
ル、ベントール、ゾルチトールやソルビトールなどのヘ
キノール、およびこれらの混合物を凝縮させて得られる
。この凝縮は、通常、ＯＡ基と４リオールの遊離ＯＨ基
を１：２０の割合いに混ぜて行なう。
適当なポリオール■としては、特にＵＰＪＯＨＮ社から
ｒ ｌ５ＯＮＯＬ Ｊ ＲＭＪＩＯＩおよびＲ）ｌＩＪ
ＩＱ４の名で発表されている商品やＲＨＯＭＥ−ＰＯＵ
ＬＥＮＣ社からｒ ５ＣＵＲＡＮＯＬ Ｊ Ｐ４４０
、 Ｐ４６０ 、 Ｐ４Ｏ１０＊およびＰ４Ｏ１０の商
品名で発売されている商品のようなポリエステル、ポリ
オールを挙げることができる。
ｒ ｌ５ＯＮＯＬ Ｊ ＲＭＪＩＯＩおよびＲ）ｌＩＪ
ＩＱ４の名で発表されている商品やＲＨＯＭＥ−ＰＯＵ
ＬＥＮＣ社からｒ ５ＣＵＲＡＮＯＬ Ｊ Ｐ４４０
、 Ｐ４６０ 、 Ｐ４Ｏ１０＊およびＰ４Ｏ１０の商
品名で発売されている商品のようなポリエステル、ポリ
オールを挙げることができる。
のぞましい実施方法としては、市販されているポリエス
テル、ポリオール類、特に、ＰＥＣＨＩＮｆｆｌ−ＵＧ
ＩＮＥ−ＫｔＪＨＬＭＡＮＮ社が製造販売している以下
の商品名の製品を用いることができる。すなわち−アル
キレンの酸化物を１またけ複数極類のディオールと共に
凝縮した製品であるＵＧ Ｉ ＰＯＬ１００４ 、１０
１０ 、１０２０ 、１０６１ 、１０９２および１０
９３ 。
テル、ポリオール類、特に、ＰＥＣＨＩＮｆｆｌ−ＵＧ
ＩＮＥ−ＫｔＪＨＬＭＡＮＮ社が製造販売している以下
の商品名の製品を用いることができる。すなわち−アル
キレンの酸化物を１またけ複数極類のディオールと共に
凝縮した製品であるＵＧ Ｉ ＰＯＬ１００４ 、１０
１０ 、１０２０ 、１０６１ 、１０９２および１０
９３ 。
− アルキレンの酸化物を１または複数極類のトリオ２
−ルと共に凝縮した製品である、ＵＧ Ｉ ＰＯＬ１１
３０ ．１１３１ 、 １１７１ 、 １１８０
．１３４０ 、 １３７０ 。
−ルと共に凝縮した製品である、ＵＧ Ｉ ＰＯＬ１１
３０ ．１１３１ 、 １１７１ 、 １１８０
．１３４０ 、 １３７０ 。
１３７１および１３７２゜
−アルキレンの酸化物を１または数種類のテトラオール
、（ントール、またはへキサオール（あるいはこれらの
すべて）と共に凝縮した製品であるＵＧＩＰＯＬ ３３
１０ 、３３２０ 、３４００ 、３４２０ 。
、（ントール、またはへキサオール（あるいはこれらの
すべて）と共に凝縮した製品であるＵＧＩＰＯＬ ３３
１０ 、３３２０ 、３４００ 、３４２０ 。
３４５０、 、３４６０ 、および３６０２ 。
第２段階で得られ、
−Ａ） ＰＣＬを重量で６０〜１００部分−Ｂ） ＰＵ
を重量で２〜４０部分および−Ｃ）ある場合には、材料
ＣまたはＤ（あるいはその両方） を含む製品は、多くの用途に適している。特に本発明の
狙いでもある整形外科における固定整復の手段としての
用途を挙げることができるしまた、（１）熱探知の手段
として、（ｉｉ）電気の導体の接続部および保護床覆部
の絶縁または結合の手段として、および（ｉｉｉ）特に
、本発明と同じ期日に出願されたフランス国特許出願第
８２−００８５６号、第８２−００８５７号□、および
第８２−００８５８号中に各々示さ些てｈる栓に代る挿
入物固定の手段としての用途を挙げることができる。
を重量で２〜４０部分および−Ｃ）ある場合には、材料
ＣまたはＤ（あるいはその両方） を含む製品は、多くの用途に適している。特に本発明の
狙いでもある整形外科における固定整復の手段としての
用途を挙げることができるしまた、（１）熱探知の手段
として、（ｉｉ）電気の導体の接続部および保護床覆部
の絶縁または結合の手段として、および（ｉｉｉ）特に
、本発明と同じ期日に出願されたフランス国特許出願第
８２−００８５６号、第８２−００８５７号□、および
第８２−００８５８号中に各々示さ些てｈる栓に代る挿
入物固定の手段としての用途を挙げることができる。
ここで整形外科における固定整復の手段に本発明にもと
づく製品を用いる場合を考えてみよう。製品は下に示す
３つの方法Ａｔ ｅ Ｂｓ （断続的およびＣ（継続的
）によって得られる。すなわち、 方法Ａｌ；第１段階の後、混合を止め、混合機の中で第
２段階を実施し、次に得られた製品を成形または圧延す
る。
づく製品を用いる場合を考えてみよう。製品は下に示す
３つの方法Ａｔ ｅ Ｂｓ （断続的およびＣ（継続的
）によって得られる。すなわち、 方法Ａｌ；第１段階の後、混合を止め、混合機の中で第
２段階を実施し、次に得られた製品を成形または圧延す
る。
方法Ｂ１：第１段階の後、型の中で第２段階を行なう。
方法Ｃ！：気密性の混合機の中で第１段階を行ない、続
けて、得られた混合物を型の中で射出しその中で第２段
階を行なう。
けて、得られた混合物を型の中で射出しその中で第２段
階を行なう。
これによりて、厚さが約１冑から約７１＋ＩＩｌの間で
きれば２．５ ｍ１１から４．５．０間の（％に薄片状
ま九社円盤状の）製品が得られる。
きれば２．５ ｍ１１から４．５．０間の（％に薄片状
ま九社円盤状の）製品が得られる。
これを整形外科の固定整復に応用する場合は、下記を含
む最終組成が得られるように第１段階を行なうことがめ
ぞましい。す表わち、人）−ＰＣＬを重量で６０〜９５
部分およびｎ）−ｐＵを重量で５〜４０部分 また、ある場合には、材料ＣまたはＤ（あるい） は
その両方）が含まれることになる。これによシ、加熱す
れば、容易に成形あるいは再成形でき（したがって再使
用が可能で）、弾性保持力をもち、大気温または体温（
あるいはその両方）で硬く、５５℃からは軟化するか６
ｏ″Ｃまでは機械的抵抗力を維持し、またＸ線を遮断し
ないという利点をもつ熱グラスチック性の最終製品が得
られる。
む最終組成が得られるように第１段階を行なうことがめ
ぞましい。す表わち、人）−ＰＣＬを重量で６０〜９５
部分およびｎ）−ｐＵを重量で５〜４０部分 また、ある場合には、材料ＣまたはＤ（あるい） は
その両方）が含まれることになる。これによシ、加熱す
れば、容易に成形あるいは再成形でき（したがって再使
用が可能で）、弾性保持力をもち、大気温または体温（
あるいはその両方）で硬く、５５℃からは軟化するか６
ｏ″Ｃまでは機械的抵抗力を維持し、またＸ線を遮断し
ないという利点をもつ熱グラスチック性の最終製品が得
られる。
本発明の他の長所および特徴は、以下の具体的な実施例
によりて明らかとなろう。但し、ここに示す実施例は、
あくまで説明のためのものでありて、本発明の内容を制
限するものではない。
によりて明らかとなろう。但し、ここに示す実施例は、
あくまで説明のためのものでありて、本発明の内容を制
限するものではない。
実施例■
ａ）−中を８０’Ｃの温度に保ち、１５０回転／分の割
合で攪拌する羽根のっｈた気密性の混合器の中に、続け
て下記の材料を入れる。すなわち−ポリヵゾロラクト／
８００ｇ（ＵＮＩＯＮ’ＣＡＲＢＩＤＥ社からｒ ＰＣ
Ｌ ７００ Ｊの名称で発売されておシ平均分子量が約
４０．０００の製品）−ポリカブロラクトンが柔かくな
ったら、（すなわちＰＣＬを入れてから約２〜５分後）
、Ｉす” ｆ ル、 ＄ リ：ｔ−ルを７０９ （Ｐ
ＥＣ）ＩＩＮＥＹ−ＵＧＩＮＥ−ＫＵＨＬＭＡＮＮ社か
らｒ ＵＧＩＰＯＬ ３６０２ Ｊの名称で発売されて
お多分子当量が約１４０の製品）−得られた混合物が柔
が〈均質になったら（すなわちポリエーテル、４リオー
ルを入れてから約２〜５分後）、２．４−）ルエンジイ
ソシアネートを化学量（４３，ｐ）得られた混合物を攪
拌を続けながら（１５０回転／分）１０分間８０℃に保
つ。
合で攪拌する羽根のっｈた気密性の混合器の中に、続け
て下記の材料を入れる。すなわち−ポリヵゾロラクト／
８００ｇ（ＵＮＩＯＮ’ＣＡＲＢＩＤＥ社からｒ ＰＣ
Ｌ ７００ Ｊの名称で発売されておシ平均分子量が約
４０．０００の製品）−ポリカブロラクトンが柔かくな
ったら、（すなわちＰＣＬを入れてから約２〜５分後）
、Ｉす” ｆ ル、 ＄ リ：ｔ−ルを７０９ （Ｐ
ＥＣ）ＩＩＮＥＹ−ＵＧＩＮＥ−ＫＵＨＬＭＡＮＮ社か
らｒ ＵＧＩＰＯＬ ３６０２ Ｊの名称で発売されて
お多分子当量が約１４０の製品）−得られた混合物が柔
が〈均質になったら（すなわちポリエーテル、４リオー
ルを入れてから約２〜５分後）、２．４−）ルエンジイ
ソシアネートを化学量（４３，ｐ）得られた混合物を攪
拌を続けながら（１５０回転／分）１０分間８０℃に保
つ。
ｂ）−攪拌を止め、得られた混合物を８０℃で１０分間
、混合機の中で休ませる。
、混合機の中で休ませる。
Ｃ）−得られた混合物を長方形の型に注ぎ、８０℃で１
０分間圧延する。これにょシ、厚さが約２〜４ｍ１１１
の間の薄片が得ら、れ、これを外気温で冷やす（１５〜
２０’Ｃ）。
０分間圧延する。これにょシ、厚さが約２〜４ｍ１１１
の間の薄片が得ら、れ、これを外気温で冷やす（１５〜
２０’Ｃ）。
実施例２
＆）−ねじつきの気密性混合器を用い、２．４− ）ル
エンジイノシアネートの代りに、２．４−異性体を重量
で８０％、２．６異性体を重量で２０％含んだ市販のト
ルエンジイソシアネートヲ用いて、例！轟）に示した処
理を行なう。
エンジイノシアネートの代りに、２．４−異性体を重量
で８０％、２．６異性体を重量で２０％含んだ市販のト
ルエンジイソシアネートヲ用いて、例！轟）に示した処
理を行なう。
ｂ）−これによって得られた混合物を、続けて戴の中に
射出し、８０℃で２０分間圧延する。
射出し、８０℃で２０分間圧延する。
Ｃ）−型を外気温まで冷やし、型から厚さが３〜３、５
ｆｉの薄片を得る。
ｆｉの薄片を得る。
実施例３
ａ）−ＰＣＬ （ｒ ＰＣＬ ７００ Ｊ）を７００．
９．ポリエーテル、ホリオ−Ａ、 （ｒｕａＩｐｏＬ３
６０２Ｊ）を２５ｇ、および市販のトルエンジイソシア
ネートを１５ｇ用いて、例１＆）Ｋ示した処理を行なう
。
９．ポリエーテル、ホリオ−Ａ、 （ｒｕａＩｐｏＬ３
６０２Ｊ）を２５ｇ、および市販のトルエンジイソシア
ネートを１５ｇ用いて、例１＆）Ｋ示した処理を行なう
。
ｂ）−これによって得られた混合物を型の中に注入し、
７５℃で２０分間圧延する。
７５℃で２０分間圧延する。
ｅ）−Ｗｌｉを外気温まで冷やし、厚さが３−の薄片を
得る。
得る。
実施例４
ａ戸温度を７５℃、攪拌の速度を２００回転／分に保っ
た羽根付き気密性の混合器の中に以下の材料を続けて入
れる。すなわち、 −ポリカブロラクトンを１０００１ｉ（平均分子量が約
３５，０００のもの） −ＰＣＬが柔くなりたら、ポリエーテル、ポリオールを
約１００９ （ｒＵＧＩＰＯＬ ３６０２Ｊを５０ＩＩ
とｒＵＧＩＰＯＬ １００４Ｊを５０９）−得られた混
合物が柔く均質になったら、市販のトルエンジイソシア
ネートを５０ｇ、温度を７５℃に保って、２００回転／
分で８分間攪拌する。
た羽根付き気密性の混合器の中に以下の材料を続けて入
れる。すなわち、 −ポリカブロラクトンを１０００１ｉ（平均分子量が約
３５，０００のもの） −ＰＣＬが柔くなりたら、ポリエーテル、ポリオールを
約１００９ （ｒＵＧＩＰＯＬ ３６０２Ｊを５０ＩＩ
とｒＵＧＩＰＯＬ １００４Ｊを５０９）−得られた混
合物が柔く均質になったら、市販のトルエンジイソシア
ネートを５０ｇ、温度を７５℃に保って、２００回転／
分で８分間攪拌する。
ｂ）−攪拌を止め、８０℃で１０分間、ＰＵの重合反応
をそのまま続けさせる。
をそのまま続けさせる。
Ｃ）−得られた混合物を型の中に注ぎ、６０℃で１０分
間圧延する。これにより、圧さが４ｍの薄片が得られる
。
間圧延する。これにより、圧さが４ｍの薄片が得られる
。
実施例５
ＰＣＬ 、 ＵＧＩＰＯＬ ３６０２ 、シよび４，４
−ジフェニール−メタンジイソシアネートを必要量だけ
用いて例２に示した処理を行ない、ＰＣＬを重量８０部
分、ＰＵｔ−重量２０部分含んだ厚さ３〜４簡の薄片を
得る。
−ジフェニール−メタンジイソシアネートを必要量だけ
用いて例２に示した処理を行ない、ＰＣＬを重量８０部
分、ＰＵｔ−重量２０部分含んだ厚さ３〜４簡の薄片を
得る。
実施例６
中を窒素の気体で充填した羽根つき混合器を１８０回転
／分の割合いで攪拌しながら、空気を追い出すために真
空中であらかじめ最低１時間１００〜１０５℃で加熱し
たｒＴＥＲＡｃＯＬ １００ＯＪ（化学式がｎを６から
４２まで平均１３．６３の値として、 ゛ ＨＯ−（ＣＨ，−Ｃ１２−０Ｍ２−ＣＨ２−０）ｎ−Ｈ
であられされるポリテトラメチレン−エーテル−／ リ
：７−ル（Ｄ混合物で、ＤＵＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯ
ＵＲ８社が生産しているもの）ｉｏｏ重量部分と、あら
かじめ７０℃で加熱した４、４′−ジフェニールメタン
ジイソシアネート５３重量部分からなる材料！および■
を２〜５分間、１１０〜１３０℃で反応させ、初期重合
体をつくる。
／分の割合いで攪拌しながら、空気を追い出すために真
空中であらかじめ最低１時間１００〜１０５℃で加熱し
たｒＴＥＲＡｃＯＬ １００ＯＪ（化学式がｎを６から
４２まで平均１３．６３の値として、 ゛ ＨＯ−（ＣＨ，−Ｃ１２−０Ｍ２−ＣＨ２−０）ｎ−Ｈ
であられされるポリテトラメチレン−エーテル−／ リ
：７−ル（Ｄ混合物で、ＤＵＰＯＮＴ ＤＥ ＮＥＭＯ
ＵＲ８社が生産しているもの）ｉｏｏ重量部分と、あら
かじめ７０℃で加熱した４、４′−ジフェニールメタン
ジイソシアネート５３重量部分からなる材料！および■
を２〜５分間、１１０〜１３０℃で反応させ、初期重合
体をつくる。
これによりて得られ九反ろ混合物を７５℃で攪拌しなが
ら、窒素の外気下で、その中に重量が１３．４部分のス
テアリン酸を注ぎ、次に分子量が約４０，００００ＰＣ
Ｌを５０２．５重量部分、そして最後に１．４−シクロ
ヘキシル−ジメタツールを１４．４重量部分注ぎ入れる
。このようにして得られた混合物を、７５℃で５分間攪
拌し続け、ＰＵの重合反応を継続させる。
ら、窒素の外気下で、その中に重量が１３．４部分のス
テアリン酸を注ぎ、次に分子量が約４０，００００ＰＣ
Ｌを５０２．５重量部分、そして最後に１．４−シクロ
ヘキシル−ジメタツールを１４．４重量部分注ぎ入れる
。このようにして得られた混合物を、７５℃で５分間攪
拌し続け、ＰＵの重合反応を継続させる。
次に、得られた混合物を長方形の盤の中に流し込み、１
００℃で２０分間圧延して、１５−２０℃で冷却した後
、厚さが３〜３．５簡の薄片を得る。
００℃で２０分間圧延して、１５−２０℃で冷却した後
、厚さが３〜３．５簡の薄片を得る。
このような加工条件の中で、１．４−シクロヘキシルジ
メタツール、ＴＥＲＡＣＯＬ １０００および４，４′
−ゾブエ二一ルメタンジインシアネートの分子数の比を
約（１：１：２）にすると、ステアリン酸を約２重量部
分、またＰＣＬ ７５重量部分の網状構造の中に層状に
置かれたＰＵ約２５重量部分を含む薄片状の最終生成物
が得られる。
メタツール、ＴＥＲＡＣＯＬ １０００および４，４′
−ゾブエ二一ルメタンジインシアネートの分子数の比を
約（１：１：２）にすると、ステアリン酸を約２重量部
分、またＰＣＬ ７５重量部分の網状構造の中に層状に
置かれたＰＵ約２５重量部分を含む薄片状の最終生成物
が得られる。
実施例７
ｒＴＩ真ＡＣＯＬ １０００Ｊを１００重量部分、４，
４−ジフェニールメタンジイソシアネート５３重量部分
、ステアリン酸１９．４重量部分、分子量が約４０．０
００のＰＣＬ ８０５重量部分および１，６−ヘキサン
ジオールを１１．８重量部分を原料に例６に示した処理
を行なうと、成形後、厚さが約３〜３５１１ＩＩの薄片
状で、ステアリン酸２重量部分と８３重量部分のＰＣＬ
の網状構造の中に層状に置かれたＰ０１７重量部分を含
む薄片状の最終生成物が得られる。
４−ジフェニールメタンジイソシアネート５３重量部分
、ステアリン酸１９．４重量部分、分子量が約４０．０
００のＰＣＬ ８０５重量部分および１，６−ヘキサン
ジオールを１１．８重量部分を原料に例６に示した処理
を行なうと、成形後、厚さが約３〜３５１１ＩＩの薄片
状で、ステアリン酸２重量部分と８３重量部分のＰＣＬ
の網状構造の中に層状に置かれたＰ０１７重量部分を含
む薄片状の最終生成物が得られる。
本発明にもとづくこの薄片、就中、例１〜５に示した薄
片は、引き伸ばす力などを必要とせずに、固定整復の整
形外科手段を要する人体表面上で容易に成形することが
できる。この場合皮膚に当てるに先立うて、特に６０℃
の水の中に浸してこの温度に温める。高い温度では、こ
の薄片は、単に押しただけで互いによく接着、接合する
。このようにした後で冷却すると、接着し合った薄片は
、きわめてはがれに〈＜、固さを保ち、またはさみを用
いれば容易に切れる。
片は、引き伸ばす力などを必要とせずに、固定整復の整
形外科手段を要する人体表面上で容易に成形することが
できる。この場合皮膚に当てるに先立うて、特に６０℃
の水の中に浸してこの温度に温める。高い温度では、こ
の薄片は、単に押しただけで互いによく接着、接合する
。このようにした後で冷却すると、接着し合った薄片は
、きわめてはがれに〈＜、固さを保ち、またはさみを用
いれば容易に切れる。
手で操作した後も、操作を行なったもののゆびの跡がつ
くようなことはなく、ま九、皮膚の一部に用いた後、壊
して取シ出してみると、副、木の内側表面に皮膚の跡（
毛穴や腕の筋）がついているのがわかる。このことは、
本発明にもとづく薄片は、その弾性のために、僅かに収
縮しても副木が遊ぶことはなく、シかも派にはめられる
四肢の表面上に過度？圧力を加えるおそれがないことを
示している。
くようなことはなく、ま九、皮膚の一部に用いた後、壊
して取シ出してみると、副、木の内側表面に皮膚の跡（
毛穴や腕の筋）がついているのがわかる。このことは、
本発明にもとづく薄片は、その弾性のために、僅かに収
縮しても副木が遊ぶことはなく、シかも派にはめられる
四肢の表面上に過度？圧力を加えるおそれがないことを
示している。
前記のフランス国特許出願明細書に示されている他の用
途には、本発明にもとづく第２段階で下記のようにして
製品を得ればすぐれ九効来が得られることが記されてい
る。すなわち、（１）熱の探知手段としての用途 Ａ）ＰＣＬ８０〜９５重量部分および Ｂ）ＰＵ５〜２０重量部分 （ｉｉ） ＃に絶縁または接合手段としての用途（接続
部品および保膜皮覆部品） Ａ）ＰＣＬ１００重量部分および ＩＩ）ＰＵ５〜５０重量部分 （Ｉｉｌ）固定手段としての用途 （挿入具） Ａ） ＰＣＬ ６０〜１００重量部分およびＢ）ＰＵ
５〜４０重量部分 出願人代理人 弁理士 鈴 江 武 彦手続補正書訪
式） ％式％ １、−事件の表示 特願昭５８−７９９７号 ？９発明の名称 事件との関係 特許出軸人 ラゲラトワール・ディジイン・工慟ドク・デイエテテイ
ク（エル・アッシュ拳デー）４、代理人 住所 東京都港区虎ノ門１丁目２６番５号 第１７森ピ
ル昭和５８年４月２６日
途には、本発明にもとづく第２段階で下記のようにして
製品を得ればすぐれ九効来が得られることが記されてい
る。すなわち、（１）熱の探知手段としての用途 Ａ）ＰＣＬ８０〜９５重量部分および Ｂ）ＰＵ５〜２０重量部分 （ｉｉ） ＃に絶縁または接合手段としての用途（接続
部品および保膜皮覆部品） Ａ）ＰＣＬ１００重量部分および ＩＩ）ＰＵ５〜５０重量部分 （Ｉｉｌ）固定手段としての用途 （挿入具） Ａ） ＰＣＬ ６０〜１００重量部分およびＢ）ＰＵ
５〜４０重量部分 出願人代理人 弁理士 鈴 江 武 彦手続補正書訪
式） ％式％ １、−事件の表示 特願昭５８−７９９７号 ？９発明の名称 事件との関係 特許出軸人 ラゲラトワール・ディジイン・工慟ドク・デイエテテイ
ク（エル・アッシュ拳デー）４、代理人 住所 東京都港区虎ノ門１丁目２６番５号 第１７森ピ
ル昭和５８年４月２６日
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、／リカゾロラクトンおよびポリウレタンを原料とし
、弾性保持力を有する熱可塑性−／ リカプロラクトン
／／リウレタン複合グラスチックの製造方法において、
少なくとも１種類の／ リオールおよび少なくとも１種
類のポリイソシアネハからなるポリウレタンの形成をポ
リカブロラクトンの中でおこなうことを特徴とする方法
。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の方法において、１分
子当り少なくとも２個の遊離ＮＣＯ基を含むＩジイソシ
アネートおよびその各種混合物の中から選ばれた材料Ｉ
および１分子当シ少なくとも２個の遊離ＯＨ基を含むポ
リオールおよびその各種混合物の中から選ばれた材料■
を原料として、ポリウレタンの形成をおこない、材料！
およθ■ｈ蓋合反応の前では、材料Ｉの遊離ＮＧＯ基の
数が材料■の遊離ＯＨ基の数にほぼ等しいようになって
いることを特徴とする工程。 ３、特許請求の範囲２にもとづく工程において、材料ｌ
が、２．４−トルエンジイソシアネート、２．４−）ル
エンジイソシアネート、４，４′−ジフェニールメタン
ジイソシアネート、１，６−へキサメチレンジインシア
ネー）、１．４−シクロヘキサンジイソシアネート、４
．４’−ジシクロへキシルメタンジインシアネート、イ
ンフォロンジシアネートおよびこれらの各種混合物から
選ばれることを特徴とする工程。 ４、％許請求の範囲第２項記載の方法において、材料■
返、特に゛エチレンの酸化物およびプロピレンの酸化物
などのアルキレンＯＡの酸化物を、エチレングリコール
、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール、テトラメチレングリコール、お
よびシクロヘキシル−１，４−ジメタツールなどのノオ
−ル、トリオール、ペンタエリトリオールなどのテトラ
オール、ペンタオールま九はズルチオールおよびノルビ
トールな′どのヘキソニルと共に凝縮して得られる各種
ポリエーテル−ｆリオールの中から選ばれ、この凝縮が
遊離ＯＡ基と遊離ＯＨ基の比が約１対２０のもとで行な
われることを特徴とする方法。 ５、特許請求の範囲第２項記載の方法において、材料■
がｂを６から４２までの数とした場合、一般的な化学式 ％式％） ｔ ４ ツ＆ リエーテルーポリオールであることを特
徴とする方法。 ６、特許請求の範囲第１ないし５項のいずれかにもとづ
く方法において、材料Ｉおよび材料■をポリカブロック
トンの中で反応させてＡ） 、３？リ力グロラクトン
６０〜１００重量部分および Ｂ）ポリウレタン２〜４０重量部分 を含む最終組成が得られるようＫし、この中で、ぼりウ
レタンは、重合の過程で、ポリカブロックトンの網状構
造の中で層状にされることを特徴とする方法。 ７、特許請求の範囲第６項記載の方法において、ポリカ
プロラクトンの中でのポリウレタンの形成が、各種鉱物
性装薬、染料、および可塑剤の中から選ばれた少くとも
１種類の材料が存在する中で行なわれることを特徴とす
る方法。 ８、特許請求の範囲第７項記載の方法において、６０〜
１００重量部分のポリカブロックトンの代りに、多くと
も３５重量部分、できれば５〜３５重量部分の鉱物性装
薬を用いることを特徴とする方法。 ９、特許請求の範囲第７項記載の方法において、６０〜
１００重量部分のポリカブロックトンの代シに、多くと
も５重量部分、できれば１〜２重量部分の可塑剤を用い
ることを特徴とする方法。 １０、特許請求の範囲第１，２および６項のいずれかに
記載の方法において、 １°−ポリカブロックトンの網状構造の中でポリウレタ
ンの形成を開始させるために、７５℃と１３０℃の間の
温度で、１〜１０分間（できれば５分間）、ポリカブロ
ックトンを材料Ｉおよび叢と攪拌しながら混合させ、次
に、 ２°−６０℃以上の温度で（できれば６０℃と１００℃
の間の温度で）、１０〜３０分間、ポリカブロックトン
の網状構造の中で４リウレタンの重合を継続させること
を含むことを特徴とする方法。 １１、特許請求の範囲第１．２および６項のいずれかに
記載の方法において、 １°−４！リカグロラクト／の網状構造の中でポリウレ
タンの形成を開始するた噴に、７５℃と１３０℃の間の
温度で、１〜１０分間（できれば５分間）、ポリカプロ
ラクトンを材料ＩおよびＨの重合によって得られる反応
混合物と攪拌しながら混合させ、次に、 ２°−６０℃以上の温度で（できれば６０℃を１００℃
の間の温度で）、１０〜３０分間、ポリカブロックトン
の網状構造の中でポリウレタンの重合を継続させること
を含むことを特徴とする方法。 １２、特許請求の範囲第１０または１１項の込ずれかに
記載の方法において、第１段階が５０〜３００回転／分
の角速度で攪拌させながら行なわれることを特徴とする
方法。 １３、特許請求の範囲第１０および１１項のいずれかに
記載の方法において、第１段階が１５０回転／分の角速
度、８０℃の温度で、５分間攪拌させながら行なわれる
ことを特徴とする方法。 １４、％許請求の範囲第１０および１１項のいずれかに
記載の方法において、第２段階の後に得られた組成の材
料を成形することを特徴とする方法。 １５、特許請求の範囲第１０および１１項のいずれかに
記載の方法において、第２段階の間Ｋ、得られた組成の
材料を成形することを特徴とする方法。 １６、％許請求の範囲第１〜１３項のいずれかに記載の
方法によって得られる熱プラスチック性製品において、 Ａ）ポリカッロラクトンを６０〜１００重量部分、およ
び Ｂ）ポリウレタンを２〜４０重量部分 を、場合によっては、特許請求の範囲７〜９にもとづく
材料の１または複数種類と共に含み、ポリウレタンは、
形成の過程で、４リカグロラクトンの網状構造の中に層
状で形成されることを特徴とする製品。 １７、％許請求の範囲第１６項記載の製品において、 Ａ） ／リカ！ロラクト／を６０〜９５重量部分およ
び Ｂ）ポリウレタンを５〜４０重量部分 含むことを特徴とする製品。 １８、％許請求の範囲第１７項記載の製品の整形外科に
おける固定整復手段としての利用法において、上記製品
が、６０℃〜１００ｔの温度、できれば６０℃〜８０℃
の温度で、１０〜３０分間、できれば１０分間、特許請
求の範囲第１４および１５項いずれかにもとづき加熱成
形されることを特徴とする利用法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8200854A FR2519992B1 (fr) | 1982-01-20 | 1982-01-20 | Procede de preparation d'une nouvelle composition thermoplastique a memoire a partir de polycaprolactone et de polyurethane, produit obtenu selon ce procede et son utilisation notamment en orthopedie |
| FR8200854 | 1982-01-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58171413A true JPS58171413A (ja) | 1983-10-08 |
Family
ID=9270167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58007997A Pending JPS58171413A (ja) | 1982-01-20 | 1983-01-20 | ポリカプロラクトン／ポリウレタン複合プラスチツクおよびその製造方法ならびに用途 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4912174A (ja) |
| EP (1) | EP0087329B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58171413A (ja) |
| AT (1) | ATE16079T1 (ja) |
| BR (1) | BR8300257A (ja) |
| CA (1) | CA1210181A (ja) |
| DE (1) | DE3360998D1 (ja) |
| ES (1) | ES519155A0 (ja) |
| FR (1) | FR2519992B1 (ja) |
| GR (1) | GR77139B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63260551A (ja) * | 1986-01-03 | 1988-10-27 | ユニオン・カ−バイド・コ−ポレ−シヨン | 新規な改良された整形外科／矯正副木材料 |
| JP2005232229A (ja) * | 2004-02-17 | 2005-09-02 | Tosoh Corp | 樹脂組成物、該樹脂組成物の製造方法及び射出成形体 |
Families Citing this family (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE124072T1 (de) * | 1985-01-04 | 1995-07-15 | Thoratec Lab Corp | Verfahren zur herstellung eines formteils mit formgedächtniseigenschaften sowie einige dieser erhaltenen formteile. |
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