JPS5947993B2

JPS5947993B2 - 表面保護フイルム

Info

Publication number: JPS5947993B2
Application number: JP2894579A
Authority: JP
Inventors: 茂男藤谷; 洋一松田
Original assignee: Nippon Unicar Co Ltd
Current assignee: NUC Corp
Priority date: 1979-03-13
Filing date: 1979-03-13
Publication date: 1984-11-22
Also published as: JPS55121059A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、適度な初期接着力を有し、しかも高温で、ま
たは屋外で長期間保存した後においても接着力が増大す
ることのない表面保護フィルムに関する。

美麗な仕上げ表面が要求されるステンレス板、化粧鋼板
、銅板、アルミニウム板、塩化ビニル板、。

ポリエステル板、アクリル樹脂板、ガラス板等は、貯蔵
、輸送及び加工の途中に表面が汚染・損傷することのな
いよう、使用に供する直前まで、その表面を適当な保護
物で被覆しておく必要がある。この目的には、従来から
水性糊料、ゴム系粘着剤、接着性樹脂等を塗布した紙も
しくはプラスチックフィルムが使用されている。殿粉等
の水性糊料を塗布した紙を基材とする保護材料は、被着
材を視界からさえぎレ、また被着材からひきはなすとき
に糊料の一部が被着材の表面に残留するという欠点があ
る。

ポリオレフィンフィルムにゴム系粘着剤層を貼シ合わせ
た２層構造の保護フィルムは、被覆後も被着材の表面が
保護フィルムを通して見られるという利但はあるが、被
着材からひきはがすときに粘着剤の一部が被着材の表面
に残留するという欠点は依然として改善されない。ゴム
系粘着剤をエチレン−酢酸ビニル共重合体で置き換えた
ものはこのような欠点がかなシ改善されているが、一方
被着剤に粘着したまま長期間貯蔵しておくと被着材との
接着力が異状に増大し、必要な時にはがすのが困難とな
るという欠点をもつている。このような接着力の増大を
抑制するために、接着層をなすエチレン−酢酸ビニル共
重合体に各種の薬剤を添加することが試みられた。たと
えば特開昭５３−７７３９には、パーオキサイド、紫外
線吸収剤及び滑剤を添加した接着層を有する保護フィル
ムが開示されている。本発明者等の追試験によると、こ
のような保護フィルムは、紫外線曝露に起因する接着力
増大を抑制する点では良好な結果を示したが、３種類の
添加剤がすべて接着層に添加されているため、接着層の
初期接着力が低く、かつ保護フィルムの剥離後にこれら
添カロ剤の一部が被着材の表面に残留する欠点を有する
ことが判明した。本発明者等は、適度な初期接着力を有
し、接着力の経時変化が小さく、必要な時には残留物を
生ずることなく、容易に、かつ完全に被着剤からひきは
がすことのできる保護フィルムを得るために、鋭意研究
の結果本発明を完成するに至つた。

すなわち、本発明は、エチルアクリレートを５〜３０重
量％含有するエチレン−エチルアクリレート共重合体１
０〜４０重Ｉ部と酢酸ビニルを１０〜３５重量％含有す
るエチレン一酢酸ビニル共重合体９０〜６０重量部との
混合物の層及びポリオレフインの層からなる２層フイル
ムであつて該ポリオレフイン層は酸化防止剤０．０１〜
１．０重量％及び紫外線吸収剤０．０１〜１０重量％を
含有し、該共重合体層は滑剤０．０１〜１．０重量％を
含有し、かつ該共重合体層の表面は光沢（４５０）が４
０〜６９であり、かつコロナ放電処理されていることを
特徴とする表面保護フイルムに関する。適度な初期接着
力は、表面保護フイルムを被着材に粘着するに当シ重要
な特性となる。すなわち初期接着力が不足すると保護フ
イルムが被着材に貼着せず、接着力をあげるために保護
フイルムを加温または加熱しなければならない。接着力
の経時変化（増大）が小さければ、保護フイルムを被着
材から容易にひきはがすことができる。本発明にかかわ
る表面保護フイルムの初期接着力及び接着力の経時変化
は、接着層の表面光沢及び濡れ張力と密接な関係をもつ
ている。

すなわち“適度な初期接着力を得るためには、接着層の
表面光沢を４０以上とし、接着層表面の濡れ張力を大き
くする必要がある。表面保護フイルムの初期接着力は、
５０〜２００ｒ／２５ｎでなければならない。また、経
時変化による接着力の増大の上限は５００ｒ／２５？で
あるが、接着層の表面光沢が大きい程経時変化によつて
接着力が増大する傾向にあ虱前記の５００Ｖ／２５ｆｆ
ｉ７１に対応する光沢は６９である。従つて、接着層の
光沢の望ましい範囲は４０〜６９となる。かかる光沢を
有する接着層は、特定のエチレン一酢酸ビニル共重合体
と特定のエチレン−エチルアクリレートちの、特定の混
合化を有する混合物から製造される。

すなわち、本発明において使用されるエチレン一酢酸ピ
ニル共重合体は、酢酸ビニルの含量が１０〜３５重量％
の範囲内でなければならない。酢酸ビニルの含量が１０
重量％以下であると初期接着力は５０ｔ／２５７ｍ以下
となり、また３５重量％以上であるとフイルム加工性が
悪くなｖ、プロツキングのためにフイルム取扱に不便を
生じ、経時変化による接着力の増大が５００ｔ／２５ｔ
ｆｒ１ｆ１の上限を超えるので望ましくない。本発明に
おいて使用されるエチレン−エチルアクリレート共重合
体は、エチルアクリレートの含量が５〜３０重量％の範
囲内でなければならない。エチルアクリレートの含量が
５重量％以下であると初期接着力は５０ｆ／２５？以下
となり、また３０重量％以上であるとフイルム加工性が
悪くなる。本発明において使用されるエチレン一酢酸ビ
ニル共重合体とエチレン−エチルアクリレート共重合体
との混合物は、前者が６０〜９０部にたいし、後者が４
０〜１０部の比率でなければならない。

エチレン一酢酸ビニル共重合体が６０部以下であると接
着層の表面光沢が４０以下となＤ、初期接着力が不十分
になる。また、９０部以上であると、接着層の表面光沢
が６９以上となり、経時変化によシ接着力が増大し、最
大許容接着力である５００Ｓ１！／２５ｗｒ１ｎを超え
る。本発明において、接着層に滑剤を０．０１〜１．０
重量％添加することは不可欠である。

滑剤は、接着層の経時変化によつて接着力が増大するこ
とを抑制する効果を持つている。添加量が０．０１重量
％以下であると効果が不十分であシ、経時変化による接
着力の増大は許容限度５００ｆ／２５ｔ１１１Ｌを超え
る。また、１．０重量％以上であると、滑剤が接着層の
表面に滲み出し、接着力を著しく低下させる。さらに、
過剰の滑剤は、保護フイルムの製造中に、冷却ロール等
に付着し、不都合を生ずる。滑剤としては、通常プラス
チツクフイルムに使用されるオレイン酸アマイド、ステ
アリン酸アマイド、エルカ酸アマイド、エチレンピスス
テアロアマイド、エチレンオレイルアマイド等が有効で
あるる。本発明において、ポリオレフイン層に酸化防止
剤を０．０１〜１．０重量％および紫外線吸収剤を０．
０１〜１．０重量％添加することも不可欠である。

これら添加剤は、ポリオレフイン層、接着層および被着
材が熱および紫外線によつて劣化●変質することを防ぐ
効果をもつている。両者の添加量がそれぞれ０．０１重
量％以下であると効果が不十分であね、経時変化による
接着力の増大は許容限度５００ｔ／２５Ｗ１ｎを超える
。また、それぞれ１．０重量％以上であると、添加剤の
一部がポリオレフイン層の表面に浮き出し、保護フイル
ムの外観を損ない、また保護フイルムの製造中に冷却ロ
ール等に付着し、不都合を生ずる。酸化防止剤としては
、通常プラスチツク工業で使用されるヒンダーフエノー
ル系、ポリフエノール系、チオジプロピオン酸系、ホス
フアイト系等が有効である。また、紫外線吸収剤として
は、通常プラスチツク工業で使用されるベンゾトリアゾ
ール系、ベンゾフエノール系、サルチル酸フエニル系等
が有効である。本発明におけるポリオレフイン層は下記
に述べる方法によつで低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、もしくはポリプロピレンから製造される。本
発明の保護フイルムの接着層が表面光沢４０〜６９を有
していなければならないという要件は、保護フイルムの
製造にＴダイ式２層共押出装置と鏡面仕上げの冷却ロー
ルを使用し、適当な樹脂温度を選択することによつて満
たすことができる。

また、本発明の保護フイルムは、インフレーシヨン式２
層共押出法によつて製造することもできる。本発明にお
いて、接着層の表面をコロナ放電処理することは、接着
層の表面に一定の濡れ張力をを与え、かつ必要な初期接
着力を発揮させるために、不可欠である。本発明の表面
保護フイルムは、常温で被着材に圧着することができる
が、比較的大きな初期接着力を必要とする場合には、加
熱圧着することもできる。

加熱されている被着体に適用する場合、または加熱圧着
ロールを使用する場合には、コロナ放電処理は必要ない
が、本発明では、好ましくは常温で作業することを意図
しているので、コロナ処理が必要である。被着材に貼着
された表面保護フイルムは十分な接着力を保持し、しか
も、その接着力は長期貯蔵の後でも殆んど変らないので
、必要な時には容易に被着材からひきはがすことができ
る。以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１ポリオレフイン層と接着層の２層からなる表
面保護フイルムを、それぞれ下記の原料を用い、また下
記の方法により製造した。

ポリオレフイン層には、低密度ポリエチレン（日本ユニ
カー製ＮＵＣ−８００８、密度０．９１７Ｖ／一）に０
．０１重量％のフエノール系酸化防止剤（チバガイギー
製イルカノツクス１０７６）および０．３重量％のベン
ゾフエノン系紫外線吸収剤（サイアナミツド製サイアソ
ルプＵＶ５３ｌ）を配合した樹脂を用い、また、接着層
には、エチレンー酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー製
ＮＵＣ− ８４５０、酢酸ビニル含量１５重量Ｃｆ６）
８０部とエチレンーエチルアクリレート共重合体（日本
ユニカー製ＤＰＤＪ一６１６９、エチルアクリレート含
量１８重量％）２０部との共重合体混合物に滑剤として
０．０３重量％のエルカ酸アマイド（日本化成製ダイヤ
ミツドＬ−２００）を配合したものを用いた。（なお、
以下の説明において、エチレンー酢酸ビニル共重合体お
よび酢酸ビニルは、それぞれ、ＥＶＡおよびＶＡと略記
し、またエチレン−エチルアクリレート共重合体および
エチルアクリレートは、それぞれ、、ＥＥＡおよびＥＡ
と略記する。）低密度ポリエチレンを６５−の押出機か
ら、樹脂温度２３０℃で押出し、共重合体混合物を５０
−の押出機から、樹脂温度２３０℃で押出し、特殊アダ
プターにより両者を合流せしめた後、共押出し用Ｔダイ
（６００Ｔｖｎ巾）から、鏡面仕上げをした冷却ロール
の上に流下せしめポリエチレンの層が０．０５ｗｍ１厚
、共重合体層が０．０２−厚の２層構造のフイルムを得
た。

最後に、このフイルムの接着層の表面にコロナ放電処理
を施すことによシ、本発明の表面保護フイルムを得た。
このようにして得られた表面保護フイルムの接着層の光
沢をＪＩＳＺ−８７４１に規定される方法に従つて測定
した。

次に、接着層の初期接着力および接着力の経時変化を次
の方法により測定した。

接着層を下側にして、表面保護フイルムをガラス板（被
着材）に重ね合せ、線圧１．５ｋｇ／Ｃｍおよび速度５
ｍ／！！Ｕｎの条件で、常温ゴムロールを用いて両者を
圧着した。被着材にたいする表面保護フイルムの接着力
は、インストロン型引張試験機を用いて、１８０゜剥離
、剥離速度３００−／Ｍｍの条件で測定した。接着層の
表面光沢ならびに濡れ張力、および接着層の接着力の測
定結果は次の通シであつた。本実施例の表面保護フイル
ムは十分な初期接着力を示し、かつ、経時変化による接
着力の増大は軽微であつた。実施例２実施例１を繰り返した。

但し、被着材として、ガラス板のかわ勺に化粧鋼板を使
用した。接着層の表面光沢ならびに濡れ張力、および接
着層の接着力の測定結果は次の通）であつた。

本実施例の表面保護フイルムは十分な初期接着力を示し
、かつ、経時変化による接着力の増大は軽微であつた。
実施例３実施例１を繰シ返した。

但し、ＥＶＡとして、ＶＡを１８重量％含有するＤＱＤ
Ｊ−１８６９（日本ユニカ一製）およびＥＥＡとして、
ＥＡを！量％含有するＤＰＤＪ−６１８２（日本ユニカ
一製）を７０部対３０部の比率で混合したもの（実施例
１と同じく滑剤を配合）から接着層を製造した。接着層
の表面光沢ならびに濡れ張力、および接着層の接着力の
測定結果は次の通りであつた。本実施例の表面保護フイ
ルムは十分な初期接着力を示し、かつ経時変化による接
着力の増大は軽微であつた。実施例４５ｋｊπ」万１１２プ：Ｍｈ；▼ｌヲ← イ日１
】古吻磐太ｔ、ν １１ｒ接着層の表面光沢なら
びに濡れ張力、および接着層の接着力の測定結果は次の
通シであつた。

本実施例の表面保護フイルムは十分な初期接着力を示し
、かつ経時変化による接着力の増大は軽微であつた。実
施例５ポリオレフイン層と接着層の２層からなる表面保護フイ
ルムを、それぞれ下記の原料を用い、また下記の方法に
よジ製造した。

ポリオレフイン層には、高密度ポリエチレン（日本オレ
フイン化学製シヨウレツクス５０６５、密度０．９５０
ｔ／Ｍｔ）．に、実施例１で使用したものと同じ酸化防
止剤と紫外線吸収剤を実施例１の場合と同じ量だけ配合
した樹脂を用い、また、接着層には、実施例１と同じ共
重合体混合物（実施例１と同じく滑剤を配合）を用いた
。高密度ポリエチレンを６５１ｍの押出機から、樹脂温
度１９０℃で押出し、同時に共重合体混合物を５０ｗ１
ｎの押出機から、樹脂温度１６０ＣＣで押出し、両者を
共押出用サーキユラーダイから押出し、高密度ポリエチ
レン層が０．０５ｍ厚、共重合体層が０．０２ｍ厚のイ
ンフレーシヨンフイルムを得た。

最後にこのフイルムの接着層の表面にコロナ放電処理を
施すことによつて、本発明の表面保護フイルムを得た。
接着層の光沢ならびに濡れ張力、およびガラス板にたい
する接着力を実施例１と同様に測定した。

接着層の表面光沢ならびに濡れ張力、および接着層の接
着力の測定結果は次の通りであつた。本実施例の表面保
護フイルムは必要な初期接着力を示し、かつ経過変化に
よる接着力の増大は経微であつた。実施例６ポリオレフイン層と接着層の２層からなる表面保護フイ
ルムを、それぞれ下記の原料を用い、また下記の方法に
よシ製造した。

ポリオレフイン層には、ポリプロピレン（住友化学製ノ
ーブレンＷＦ− ８０）に実施例１で使用したものと同
じ酸化防止剤と紫外線吸収剤を実施例１の場合と同じ量
だけ配合した樹脂を用い、また、接着層には実施例３と
同じ共重合体混合物（実施例１と同じく滑剤を配合）を
用いた。実施例１と同じ加工方法により、ポリプロピレ
ン層が０．０３Ｔｍ厚、共重合体層が０．０２Ｔｍ厚の
２層構造のフイルムを得た。

最後に実施例１と同じく表面処理を施すことによシ、本
発明の表面保護フイルムを得た。本品について、実施例
１と同じく各種の特性を測定した。

接着層の表面光沢ならびに濡れ張力、および接着層の接
着力の測定結果は次の通わであつた。

本実施例による表面保護フイルムは必要な初期接着力を
示し、かつ経時変化による接着力の増大に認められなか
つた。比較例１実施例１を繰シ返した。

但し、接着層には共重合体混合物のかわヤにＥＥＡ（日
本ユニカー製ＤＰＤＪ−６１６９ＥＡ含量１８％）を単
独で使用した。接着層の表面光沢ならびに濡れ張力、お
よび接着層の接着力の測定結果は次の通わであつた。

本品は、表面光沢が本発明の要件である４０に達せず、
また初期接着力がｏであわ、本発明の目的を達成するこ
とができなかつた。比較例２比較例１を繰ｖ返した。

但し、ＥＥＡ単独のかわシにＥＶＡ（日本ユニカー製Ｄ
ＱＤＪ−１８６８ＶＡ含量１８％）単独を使用し、被着
材として化粧鋼板を使用した。接着層の表面光沢ならび
に濡れ張力、および接着層の接着力の測定結果は次の通
クであつた。

本品は、表面光沢が本発明の要件である６９を超えてお
わ、また接着力は経時変化によつて異状に増大し、本発
明の目的を達成することができなかつた。比較例３比較例２を繰り返した。

但し、接着層にたいするコロナ放電処理はしなかつた。
接着層の表面光沢ならびに濡れ張力、および接着層の接
着力の測定結果は次の通わであつた。

本品は、表面光沢が本発明の要件である６９の上限を超
えており、かつ、接着層にたいしてコロナ放電処理を施
してないので、初期接着力が０であり、本発明の目的を
達成することができなかつた。比較例４実施例１と同じ低密度ポリエチレン層と、ＥＶＡ（日本
ユニカ一製ＮＵＣ−９０００ＶＡ含量７重量（！））７
０部とＥＥＡ（日本ユニカ一製ＮＵＣ一６２２０ＥＡ含
量７重量％）３０部との共重合体混合物の層からなる２
層フイルムを実施例１と同じ方法で製造した。

但し、共重合体混合物の層には滑剤を添加しなかつた。
接着層の表面光沢ならびに濡れ張力、および接着層の接
着力の測定結果は次の通シであつた。

本品は、接着層を構成する共重合体のＶＡ含量が本発明
の要件である１０％を下廻つており、従つて、接着層は
滑剤を含有しないにもかかわらず、接着力が全くなく、
本発明の目的を達成することができなかつた。比較例
５比較例４を繰ｖ返した。

但し、被着材として、化粧鋼板のかわシにガラス板を用
いた。接着層の表面光沢ならびに濡れ張力、および接着
層の接着力の測定結果は次の通りであつた。

比較例４の場合と同様、本品は本発明の目的を達成する
ことができなかつた。比較例６実施例１と同じ低密度ポリエチレン層と、ＥＶＡ（日本
ユニカ一製ＤＱＤＪ−３８６８Ａ含量２０重量％）８０
部とＥＥＡ（日本ユニカ一製ＤＰＤＪ−９１６９ＥＡ含
量１８重量％）２０部との共重合体混合物（実施例１と
同じ滑剤を含有）の層からなる２層フイルムを実施例１
と同じ方法で製造した。

但し、接着層にたいするコロナ放電処理はしなかつた。
接着層の表面光沢ならびに濡れ張力、および接着層の接
着力の測定結果は次の通りであつた。

本品は、接着層のコロナ放電処理を欠いているため、被
着材にたいして接着力を有さず、表面保護フイルムとし
て使用することができなかつた。比較例７実施例１と
同じ低密度ポリエチレン層と、ＥＶＡ（日本ユニカ一製
ＮＵＣ−８４５０ＶＡ含量１５重量％）８０部とＥＥＡ
（日本ユニカ一製ＤＰＤＪ−９１６９ＥＡ含量１８重量
％）２０部との共重合体混合物（実施例１と同じ滑剤を
含有）の層からなる２層フイルムを、タツチロールを使
用するＴダイ法によつて製造した。

接着層にたいしてコロナ放電処理を行つた。接着層の表
面光沢ならびに濡れ張力、および接着層の接着力の測定
結果は次の通りであつた。

本品は、タツチロールを使用するＴダイ法によつて製造
したために、接着層の表面光沢が、本発明の要件である
６９の上限を超えておジ、従つて、初期接着力が必要以
上に大きく、かつ、経時変化による接着力増大が異状に
大きく、本発明の目的を達成することができなかつた。
比較例８比較例を繰り返した。

但し、Ｔダイ法においてタツチロールは使用せず、鏡面
仕上げロールのかわりに梨地仕上げロールを使用した。

接着層の表面光沢ならびに濡れ張力、訃よび接着層の接
着力の測定結果は次の通りであつた。表煕光沢（４５
０）２０濡れ張力（ダイン／Ｃｍ）４０接着力（ｔ／２５Ｔｆｔ：ＦｆＬ）初期接着力
無し７日後（５００に保持）無し３０日後（屋外曝露）無し９０日後（屋外曝露）無し被着材化粧鋼板本品は、接着層の表面が粗面で、光沢が本発明の要件で
ある４０の下限に達しないために、被着材にたいして接
着力を有さず、表面保護フイルムとして使用することが
できなかつた。

比較例９実施例１を繰り返した。

但し、ポリエチレン層に酸化防止剤を添加しなかつた。
接着層の表面光沢ならびに濡れ張力、および接着層の接
着力の測定結果は次の通りであつた。

表面光沢（４５測）６５濡れ張力（ダイン／Ｃｒｒ！）３７接着力（Ｖ／２５Ｔｖｎ）初期接着力１３０７日後（５０１に保持）１６０３０日後（屋外曝露）３５０９０日後（屋外曝露）５５０被着材ガラス板本品は、被着材に貼着後、時間の経過とともにフイルム
が変色劣化し、被着材からはかすときに、劣化したフイ
ルムの一部が被着材の表面に残留したりして、特に屋外
曝露９０日後では非常に作業性が悪かつた。

比較例１０実施例１を繰り返した。

但し、ポリエチレン層に紫外線吸収剤を添加しなかつた
。接着層の表面光沢ならびに濡れ張力、および接着層の
接着力の測定結果は次の通りであつた。

表面光沢（４５測）６５濡れ張力（ダイン／Ｃｉｎ）３７接着力（Ｖ／２５ＴＶｒＬ）初期接着力１３０７日後（５００に保持）１５０３０日後（屋外曝露）４００９０日後（屋外曝露）６２０被着材ガラス板本品は、被着材に貼着後、時間の経過とともにフイルム
が変色劣化し、被着材からはがすときに、劣化したフイ
ルムの一部が被着材の表面に残留したりして、襄に屋外
曝露９０日後では非常に作業性が悪かつた。

Claims

【特許請求の範囲】

１エチルアクリレートを５〜３０重量％含有するエチ
レン−エチルアクリレート共重合体１０〜４０重量部と
酢酸ビニルを１０〜３５重量％含有するエチレン−酢酸
ビニル共重量体９０〜６０重量部との混合物の層、及び
ポリオレフィンの層からなる２層フィルムであつて、該
ポリオレフィン層は酸化防止剤０．０１〜１．０重量％
及び紫外線吸収剤０．０１〜１．０重量％を含有し、該
共重合体層は滑剤０．０１〜１．０重量％を含有し、か
つ該共重合体層の表面は光沢（４５°）が４０〜６９で
あり、かつコロナ放電処理されていることを特徴とする
表面保護フィルム。