JPS5945368A - トラフイツクペイント組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐衝撃性の改良さａｔだ塗膜を与えるホット
メルト型のトラフインクペイント組成物に関する。

昨今、道路の路面標示用としてボッｌ−メルト型のトラ
フィックペイントが多用されるようになった。これらの
トラフィックペイノドは、有機溶刑事 を使用しないで作業環境上および施Ｉ作業性のうえで極
めて有用である。こａｔらのトラフィックバインドは、
−・般に粘着付与樹脂、顔料、フ・イラー、可塑剤およ
び反射利料等が１５０〜２６０°Ｇ程１蜆の昌温で溶融
混合され、作製さ才ｔ、実用に供さ第１る。

これらのトラフィックペイントの代表的な要求性能とし
では、加熱溶融時の作業性、混合物の耐熱性、流動性、
及び路面へ塗布しで凝固した塗膜の機械的性質およびそ
の耐候性等が挙げらＩする。これらの諸物性を改善する
目的で、数多くの技術か提案されている。例えば粘着付
与樹脂としでα。

β−不飽和カルボン酸等で変性した粘着４：Ｊｌ＝ｊ樹
脂を用いてペイントの流動性を改善する方法（特開昭４
９−１７８２４号、及び同５１．−８９５５５号）、ま
たα、β−不飽和カルボン酸等で変性したａ−オレフィ
ン重合体と可塑剤を添加することにより流動性と可撓性
を改善する方法（特開昭５５−１２５４３８号）等の技
術が提案さ１１．でいる。

しかしなから、前述した技術では、交通緘か著しく増加
し、また車両の重量の大きな増加しでいる近年においで
は、塗膜の耐衝撃性に問題が１チ）す、例えば冬期の寒
冷地の路面におい【（４、衝撃によりぺ・ポットを塗布
（７た標示曲におい（りつツノ１の発生かあった。

本）ｉ明者は、改善された耐Ｍｔｉ撃性ｆｒ１ｉえるト
ラフインクペイント組成物を？１するべく鋭意検討した
結果、粘着付与樹脂、肖料お、１−びマレ１ン化液状共
役ジエノ系ゴノ・（好ましくは、ｌ（タ状イソプレン系
ゴムに１ｍ水マレ１７ｍ、またはその誘導体を付υ１１
したマ１／イン化液状イソツレ、系コノ・）から７エリ
、顔料およびマレ１ン化液状共役ジエノ系コノ・か粘着
イτｊＪｊ樹脂１ＵＯ爪星部に対しく各！７２　ＩＩ〜
６０（１取量部およ？に（１，５〜５　（Ｉ　ｊｌ’ｊ
　Ｈ部の割合で含有しでなる組み 載物か、塗膜した時の１ｌｉｒ４衝撃性、特に低温時の
耐衝撃性にすぐれることを見出し、本発明を完成するに
到った。

本発明で使用される粘着（＝Ｊ与ｔ＋ν１脂としでは、
通常ポットメルト型粘着剤で使用さＩＬるものであれば
いず第１．であっでもよく、イの代表的な例としでは、
ロジン、ｆ性ロジン、テルペン樹脂、インテン樹脂、ク
マロン−インテン樹脂、詣肪族系石油樹脂、脂環族系石
油樹脂、芳香族系石油樹１１（９、アルキルフェノール
樹脂、アルキルフェノール−アセチレン樹１Ｉｌｌ？ま
たはキウレン樹脂、さらにはこれらの樹脂をα、β−不
飽和カルボン酸、ジカルボン酸もしくはその無水物で変
性したものか挙げられる。なお、粘着付与樹脂の軟化点
は６０〜１６０　’Ｃの範囲にあるのが好ましい。

本発明で使用する顔料は、通常トラフィックペイントで
（重用するものでＪ）ればいずれでもよく、その代表的
な例どしでは酸化チタン、酸化商船または黄鉛が挙げら
れる。

本発明で使用するマレイン化液状共役ジエン系ゴムとは
、共役ジエンを主体とする液状共役ジエン系ゴムに、無
水マレイン酸、またはマレイン酸、マレイン酸エステル
、マレイン酸ア芝ド、もしくはマレイン酸イミド等の無
水マレイン酸誘導体をイ」加した変性液状ゴム、あるい
は前記液状コノ・に無水マレイン酸ヲイ」加した後、さ
らにメタノール、エタノールモジくはｎ−プロパツール
等のｒルコールを反応させて無水マレイン酸基に基づく
カルボ−Ｖシルｈｋの一方もしくは両方とユーフテルの
形にり、ｌこもの、アンモニア、■−プ「１ビ°ルアミ
ン、１１−ブヂールアミン、ジエチルアｚ゛／、アミノ
アルコール等のアミン類を反応さ一１ノでＪｌｌＦ　、
４（マレイン酸系に基づくカルボキシル−１ξをＴＥＦ
化したもの、さらにはイミド化したもの、またＪ！！ｌ
：水マレイン酸基に基づくカルボキシル基とエフｌ？ヤ
シ化合物を反応したもの等か包含さ第１る。

ここで、液状共役ジエン系ゴムとは、ブタジエ′／、イ
ソプレンもしくはベシクジエン等の共役ジエンを主体と
する液状コノ、−（’　、？）す、代表的４【例とＬ　
テｕ　、−＋ｒ゛リイソブレンゴノ１、ポリフタＳ５エ
ンイノ１、；１ζリベツタジエン−１ノ１、イソツ１ノ
ノーブクＳ〉エン共重合体コム、イソプレン系ゴム１．
・ン１１ミ屯合体ゴノ１、ブタジェン−スチレン共重合
体コノ＼等か挙げら１１る。これらの中でも、マレイン
化反応における容易さ、及びペイント組成物件１．′Ｊ
時における増粘またはゲル化現象を行さ２よい点で、ポ
リｒソブレンゴムまたはイソブ【ノンを少なくとも２０
爪量％以上含む共重合体ゴム算のイソプレン系ゴムが好
よしい。これらの共役・、ジエン系ゴムの分子量が低過
ぎると、ペイント組成物を施行（７たときの塗膜におい
で本発明の目的とする耐衝撃性の改良の度合が小さいし
、−力、分子量が高１１ｊａぎるとトラフ１ツクペイン
ト組成物作製時の混合作業性及びぺポット組成物の流動
性が悪くなる。そのため本発明においで共役ジエン系コ
ムの分子１１（の範囲は６，０００〜７０．１１００．
好ましくは８．　ｔ、ｌ　ＩＩ　Ｏ〜５０．１３００で
ある。なおここで分子ｌｉｔとは粘ＩＷ平均分子１す（
ヲいう。

また、共役ジエン系コノ・のビニル結合鼠は、多過￥る
と、特にペイント組成物を塗布しでできる塗膜の低温時
の耐衝撃性の改良効果が小さく　／ｒ、つてしまうので
、多くとも４０影、特には２５％であることか好ましい
。

なお、こ１１らの液状共役ジエン系コム間、うジカルボ
ン酸、アニオン市合法、千−・グラー爪合法によって得
られる。本発明で好ましく使用する液状ポリイソ−ブレ
゛／においでは、天然ゴムや高分子量（固形）の合成ポ
リイソプレンゴムを熱分解等の手段により低分子１浅化
ｉ−，１つてｔ、調型９ズ、゛き７）、。

なお、これらの液状共役ジエコ、・糸Ｚ１’　ノ％　（
１）分−子末ＩＩニア４ｉｊ、　ｌｅｔ　水酸Ｊｋ　ヤ
リル、＋：　旨、□　ｒｂ、　）Ｊ、、　’ｒＴＦ　ｔ
−゛）（ｔｌｉ　（’ｌｙ、　ＪＩ；　力）ｒ（ｒＥ　
Ｌ。

でいでも回ら葦し支えろ「（・。

液状共役シュン系コノ・・・のＪｌｌｌｉ水−７１〜イ
ン酸庄ｌ、二はその誘導体の（＝Ｉ’　ＩＪＩ＋反応、
すなわｌ・７１．・・イン化ＩＱ応は、例えば７Ｃシ状
Ｊ１役ンコーン系１１Ｘに１１１（水−７しｒノ酸４：
たはその誘導体ケ加えで、ラジ））、＋Ｌ触４％Ｉ；（
７）（ｉ　ＧＥ　Ｆ’　ｔ　ｆ、−ハ非存在Ｆ　Ｈ，Ｉ
　４１Ｊ　〜）５１１　’０で加ｆｉｌ、−ｆイ）こと
によってン丁なわ旧Ｚ、、（重用するラゴカノしｆ’ｔ
＋ｈ　ｌ＋’／。

は−１し・ｆン化の際に通常使用するも（２）で・Ｆ）
才１１ｆ伺で汗）つ（もよく、その例として（。１ノテ
ー」キ→ノーイ１：マ）アゾビス系の化合物が挙げらＩ
Ｌｇ＋、−マドイン化反応の際には、＋１−へブタン、
；・ンし１・＼キ→ノーノ、ベニタビリ、トルエン、キ
シ１／ン！？Ｆ　Ｏ）　炭化水、Ｊｆ　＜＋　ｒ　ｓＵ
ケ〜化炭化水素等の溶媒を使用しでもよし・。

−ｙ　レイン化ＩＲ状共役ジエン系ゴム番こおり乙無水
マレイン酸およｔ’Ｋ　／　＊たはその誘導体σ）付加
ｔル（よ低過ぎろと本発明においで目的とする耐衝撃性
の改善が達成されないし、まｌ、：ぺＩ゛・１・組成物
［−、Ｌ、。

たときその流動性が低トするし、−ｊｊ　＋ｔ′ｆｉ渦
−゛ろとマレイン化液状共役二コーン系コノ＼そのもの
の粘１１（がと＋ｒ　＜なり＋１７４　＞てペイント組
成物に：作製する際の作業性か悪くなるばかりで４Ｌ＜
、得ら第１／、・ペイ・ト組載物の流、動ｔ／１：も低
「し、ひいでＩＪ該べｆ′−１・組成物を用いで得た塗
膜の諸物性か劣′−）／、二ものと４［イｊ。これらの
ことを８慮−ぐれば、（１１１記イ・１カロｌ’、ｌは
、共役ミンエン系ゴムの共役ジェノ単１１１体中イー“
ｆ１旧］　、ｌＦ＋たり０．５〜２１〕でル、好ましく
は１〜１１］　【ニルの範囲（、−あるのが望まれる。

本発明の″ＩＸツトメル１〜型トラノイツク′で一イン
Ｉ・組成物は、粘着付！４樹脂、顔料ｊ−，ｉよびマレ
イン化液状共役ジエン系ゴノ・を常ｆ、ｌ”、　！こ、
１．すＭ融混介ずイ）ことにより調Ｗ！Ｊされる。その
際、必すタに応じで炭醒力ルシウノ８、珪砂、タルク、
クト一まｌこはマイカ等の充填Ｗ１１．　　ｌｊラフヒ
ースやアルｉ−パノノ、粉末等の反射材料、プロレスオ
イル、液状ポリブ５−２、綿実油、アマー油、パラツイ
ンＴノックス’ｆ　タｊ、＋１タル酸エステル等のｉｔ
Ｊｗ′！剤を添１１１１　ｔ、でも、Ｌい。

本発明においで粘着付与樹１１行、顔料ノーＳよび７ト
イノ化７１々状ンエン系コノ、の使用）１（は、粘イー
ｆ　（Ｊ！：＋ｔ：ｉ）脂を１００４ｔ　Ｉ’ｉｊ部と
したとき、西回：［２Ｆ１〜６０１Ｊ爪星部、好ましく
は１０　［］　−４０１Ｊ　ｊ：ｌ；　Ｉｒｌ：　ｉ！
、１ζ　−７１バイン化１（ｆ−状ジエン系−ｊム（［
，５〜５１１爪区部、ｊｌｒ圧しくけ３〜耐衝撃性にず
くれた塗膜へをＪ″ｊＳ−るくインド組成物が？１４ら
れないし、一方多禍ぎろと・ｇインド組成物より？けら
れた塗膜ＩＡに粘着性かでてくるので好ま（７く　４［
い。

本発明のホラ１ヘメル１−型ト−ラフ・イツクベ（７１
−組成物は、加熱溶融時の作業（生、耐熱性、流動性に
従来のペイントと比較しでも、ｊ」１１熱溶融時の作業
性、１ｆｉｉ・Ｊ熱性、流動性、塗Ｊｉ　した１至の塗
１１への機械的性質及び耐候性におい【遜色７Ｊ、いは
かりでなく、従）（コのペイントの欠点で〆ｒ）る塗膜
した際の塗ｔｌ＋′Ｇの耐衝撃性、特に低温時の耐衝撃
性にすぐ１１．るものである。そのため寒冷地の路面等
（こむいてＩＨましく用いられる。

以Ｆ、実施例によって本発明５．４％体的に説明するが
、本発明はそれらによって回ら限足さＪ’Ｌるものでは
ない。

実施例１および比較例１〜６ イソブレン中量体をリチウム系触媒を用いてアニオン重
合４゛ることにより分子Ｊｒｉ、　ｔ　ｓ、ｏｏｕ　、
ヒニル結合量１４％の液状１；リイソブレンコノ、ｋイ
リた。

該液状ポリイソプレンコム（表１中、１・１１ｔ、−Ａ
と略記すンと」（１（水マレイン酸とｉ　１８０”Ｃで
反応さ（Ｊた後、メタノールを添υ１１することに、Ｌ
す、−７レイン醒モノメヂルが液状ポリイソ−ルンゴト
中のイソプレン単緘体単イ〜γ１００あたり４．２−Ｃ
−ル付加したマレイン化液状ボリイソプレノゴム（表１
中、ｂｉｉ−ｔ−Ｂと略記ず）を得た・ これらの液状ゴムを用いて表１に示した配合組成ｆ：１
８０ｃ′Ｃで混合し、ｌ・ラフイックペイ、／Ｉ・組成
物を調製した。

熱溶融状のｎｌｌ記ペイント組成物を鋼板」二に面積１
５Ｘ５Ｌ：ＩＮ、厚さ０．５ｑ、ｌでコーターより塗（
Ｉｉ　Ｌ、常温まで放置冷却し、流動性および得られた
塗膜の５″および２５°Ｃにおける耐衝撃性を評価＋、
、　／、、：。そノ結弔ｔ　Ｉｅ　＋　Ｉ−示し／、二
。／ｊ　Ｊ、ｉ、１ｉｉｒ、小Ｉｔ　ｊ’ｌ−のｉｌｌ
’　６１１ｉ　１：ｆ塗４ｉした組成物か塗布面でｂｌ
ｒ、ＭＩ＋　ｊ、　Ｔ平ｒｔ’ｔ　’、ｒ面を形成４°
イ）か合か（７，１、つ又−）・り伺けし、平ｌｆｔ角
に富んｌご塗膜かｉｌ、）ら１１イ）もの６．　Ａ、部
分的に凸凹はみられるか全体的にはζＪ（Ｙ平滑（二、
、７？六ろ１ｒ１１１′、！かイ１．トら第１゜Ｚ）も
のを］Ｓ、全体（、−わたつて凸凹か目立′）塗１１１
“ｙが？！＄　１″）オＬるものヲ（）とし７で表示１
／　７：ｏ６Ｅた、耐衝撃性は、塗布した鋼板を２５°
ＣおＬび５γ”に７４　＋＋；ｒ間放置した後、直径１
インｆの鋼球を５５（１の旨さから塗膜−にに落下させ
、塗膜゛へ而（、−おけイ）クラノ′ノの発生状況を観
察しでう７り伺けし　−））ラックの発生しないものを
Ａ、極＜−７ｉ１’を分に小さ／Ｊツクンクの発生した
ものｉ　１１、全面に小さなりつツクの発生したものを
Ｃ１大きな′７ラツクか一面に発生したものヲ１）とし
で表示しｌ゛。

表　　１ １）脂肪族石油相Ｉｆｆ？　：　ＩＥ木セオン■製クり
ン１−ノ（’２ｆ１０２流動性：Ａ　良　好 ■　少し流れが悪い Ｃ流れが７′〃ｊい ３）耐衝撃性：Ａ　クランク発生ｉｔず１（極＜一部分
に小さなりラック発生 Ｃ全面に小さなりラック発生 ■）大きなりラックが全面に発生 表１に示したように、プロレスオイルを配合したペイン
ト組成物では、塗膜の１１ｉ１衝撃性の向−１−は認め
られないし、未変ｆ／Ｉ：の液１／りｆ’リイソ−メ□
レンゴノ、　（ＬＪ、　Ｒ−Ａ　）を配合したベイン１
−組成物では流動性が悪く、塗膜の耐衝撃性の改良の即
度も小さい。

これに対してマレイン化液状ポリ・ｆツブ１／ンコノ、
を配合したペイント組成物では流ｒｋＪ１性も低１”　
Ｉ−、（″いないし、得られる塗膜の耐衝撃性は大＋ｌ
Ｊに改善されでいる。

なお、比較のために、液状コム１０小量部の代りに分子
１ｊ（３，ｏｏｏのポリニーＴし７に無水マレイン酸を
６ｒニル付加した変性紙分ｊ’　ｒｉｊポリエチレンを
２．５および１０爪承部使月１（７て表１の配合にでペ
イント組成物を調製し、塗膜の耐衝撃性を調べたところ
、いずれも大入４「りうツクが一面にイｄ生した。

実施例２および比鮫例４〜５ イソプレン単風体とブタジェン甲爪体ど；＜　ＩＪ　ｔ
−ラム系触媒を用いイ）７二」ノ重合法により共重合す
ることにより、分子Ｆ＋２５，０００、ビニル結合−１
８％、イソプレン／ブクミクエンの重量比７０　／　３
０の（ポリイソプレン−十リプタジエン）３の型の液状
イソプレン−ブタジェンブロック共重合体ゴムを調製し
た。該ブロック共重合体ゴム（表２中、ＬＩＢＲ−Ａと
略記す）と無水マレイン酸とヲ１８００Ｃで加熱反応さ
せることにより、無水マレイン酸が該ゴム中の共役ジエ
ン単量体単位１００　ａ）たり６．５モル付加したマレ
イン化液状インブレン−ブタジェンブロック共重合体ゴ
ノ、（表２　中、Ｊ、、　ｉ　Ｂ　Ｉｔ−Ｂと略記す）
ｆｆ：得た。

これらの液状ゴムを用いて表２に示したｉ・ラフツクペ
イント配合によりペイント組成物を作製し、実施例１と
同様にその流動性、及び該組成物より得られる塗膜の耐
衝撃性を評価した。その結果を表２に示した。

Ｊソ：”ｊ’　　、”　；”’　　ｊ　、、”表　　２ １）詣肪族石油樹脂＝日本七オン（１’ｌ！！１１クィ
レトメ：−２ｎ　［１２）テルペン樹脂二安原油脂Ｙ、
業（川）傅ＹＳレジンＩ”Ｘ　８００表２から明らかな
ように、マし・ｆン化液状・ｒソブレンーブタジェンブ
ロック共小合体ゴムを配合した場合には、耐衝撃性にｊ
　（”　１１だ塗膜をＩうλ、しかも流動性にすぐれた
ペイント組成物か得ら）１２Ｎ。

＝４３７−

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）粘着付与樹脂、顔料およびマレイン化液状Ｊ（役
   ジエン系ゴムからなるポツトメル１−型１−ラフイック
   ペインＩ・組成物。
2. （２）マレイン化液状共役ジエン系ゴムが、液状イソプ
   レン系ゴムに無水マレイン酸またほぞの誘導体を付加し
   た変性液状ゴノ・である特許請求の範囲第（１）項記載
   のホットメルト型ｌ・ラフイックペイント組成物。