JPS5943056A - ポリエステル成形用組成物 - Google Patents
ポリエステル成形用組成物Info
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- JPS5943056A JPS5943056A JP58142398A JP14239883A JPS5943056A JP S5943056 A JPS5943056 A JP S5943056A JP 58142398 A JP58142398 A JP 58142398A JP 14239883 A JP14239883 A JP 14239883A JP S5943056 A JPS5943056 A JP S5943056A
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- JP
- Japan
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- composition
- weight
- parts
- nucleating agent
- molecular weight
- Prior art date
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- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は成形材料用ポリエステル組成物、特に優れた成
形適性を有する新規なポリエステル組成物に関する。
形適性を有する新規なポリエステル組成物に関する。
ポリエチレンテレフタレートはその優れた耐熱性、耐薬
品性、機械的および電気的性質の故に多数の製品例えば
繊維やフィルムに使用されている。
品性、機械的および電気的性質の故に多数の製品例えば
繊維やフィルムに使用されている。
しかし、プラスチック成形分野においてポリエチレンテ
レフタレートを例えば射出成形品の製造に使用した場合
、主に特殊な結晶化挙動から生ずる多くの欠点がある。
レフタレートを例えば射出成形品の製造に使用した場合
、主に特殊な結晶化挙動から生ずる多くの欠点がある。
ポリエチレンテレフタレートは溶融状態から非常にゆっ
くり結晶化し、そして比較的高い２次転移温度を有する
のでそれから製造された成形品は劣悪な寸法安定性を示
し、しかも通常の成形温度より高い温度で製造きれねば
ならない。
くり結晶化し、そして比較的高い２次転移温度を有する
のでそれから製造された成形品は劣悪な寸法安定性を示
し、しかも通常の成形温度より高い温度で製造きれねば
ならない。
従って、成形用にはポリエチレンテレフタレートの結晶
化速度を増大せしめることおよび２次転移温度を低下せ
しめることが望ましく、その目的を達成するための種々
の添加剤に関する従来技術がかなり存在する；例えば、
英国公開出願第２，０１５，０３１Ａ号および第２，０
１５，０１４Ａ（デュポン）、英国公開出願第２，０２
１，１３１Ａ号（東洋紡）、ＥＰ公開出願第０，０２１
，６４８号（ＩＯＩ）および米国特許第３，３６８，９
９５号（帝人）。
化速度を増大せしめることおよび２次転移温度を低下せ
しめることが望ましく、その目的を達成するための種々
の添加剤に関する従来技術がかなり存在する；例えば、
英国公開出願第２，０１５，０３１Ａ号および第２，０
１５，０１４Ａ（デュポン）、英国公開出願第２，０２
１，１３１Ａ号（東洋紡）、ＥＰ公開出願第０，０２１
，６４８号（ＩＯＩ）および米国特許第３，３６８，９
９５号（帝人）。
従って、核剤をポリエチレンテレフタレートに添加して
その結晶化を高速化してもよく、可塑剤によって組成物
内の分子運動を促進して低温での結晶化を促進してもよ
く、さらに重合体添加物を使用して物理的性質を向上さ
せ中でも結晶化も改善してもよい、また、ガラス繊維の
ような繊維強化材を組成物中に含有せしめることは有利
であると言うことも知られている。
その結晶化を高速化してもよく、可塑剤によって組成物
内の分子運動を促進して低温での結晶化を促進してもよ
く、さらに重合体添加物を使用して物理的性質を向上さ
せ中でも結晶化も改善してもよい、また、ガラス繊維の
ような繊維強化材を組成物中に含有せしめることは有利
であると言うことも知られている。
さらに、成形用に使用されるポリブチレンテレフタレー
ト（ＰＢＴ）はその成形用組成物中に分子量５，０００
〜３００，００ＯのポリカプロラクトンをＰＢＴ用離型
剤として作用せしめるため少量含有していてもよい（日
本特許公報第１，０５８，４５５号）、又は充填剤入組
成物の耐衝撃性を改善するため大量に含有していてもよ
い（日本特許公報第１，０５８，４５６号）と言うこと
が知られている。
ト（ＰＢＴ）はその成形用組成物中に分子量５，０００
〜３００，００ＯのポリカプロラクトンをＰＢＴ用離型
剤として作用せしめるため少量含有していてもよい（日
本特許公報第１，０５８，４５５号）、又は充填剤入組
成物の耐衝撃性を改善するため大量に含有していてもよ
い（日本特許公報第１，０５８，４５６号）と言うこと
が知られている。
しかしながら、ＰＢＴの結晶化速度は非常に良く、しか
も耐衝撃性向上剤や離型剤は重合体結晶化速度に通常関
与しないので、上記文献はポリカプロラクトンがＰＢＴ
の結晶化速度に、況んやＰＥＴの結晶化速度に影響する
であろうと言うことを示唆するものではない。この毎、
本発明者はポリエチレンテレフタレート成形用組成物に
有利な特性を付与する添加剤の新規組合わせを見い出し
た。
も耐衝撃性向上剤や離型剤は重合体結晶化速度に通常関
与しないので、上記文献はポリカプロラクトンがＰＢＴ
の結晶化速度に、況んやＰＥＴの結晶化速度に影響する
であろうと言うことを示唆するものではない。この毎、
本発明者はポリエチレンテレフタレート成形用組成物に
有利な特性を付与する添加剤の新規組合わせを見い出し
た。
従って、本発明によれば、ポリエステル成形用組成物は
ポリエチレンテレフタレートまたは少なくとも８０重量
％のポリエチレンテレフタレート反復単位を含有するポ
リエステル、ポリカプロラクトン、ポリエチレンテレフ
タレート結晶化用核剤からなり、ポリカプロラクトンは
２０，５００以上の数平均分子量を有し、そして核剤の
量は、強化用繊維が存在する場合全重合体１００重量部
当り６重量部以下であるが強化用繊維が存在しない場合
金重合体１００重量部当り１．９重量部以下である。
ポリエチレンテレフタレートまたは少なくとも８０重量
％のポリエチレンテレフタレート反復単位を含有するポ
リエステル、ポリカプロラクトン、ポリエチレンテレフ
タレート結晶化用核剤からなり、ポリカプロラクトンは
２０，５００以上の数平均分子量を有し、そして核剤の
量は、強化用繊維が存在する場合全重合体１００重量部
当り６重量部以下であるが強化用繊維が存在しない場合
金重合体１００重量部当り１．９重量部以下である。
好ましくは、この組成物は強化用繊維を含有する。強化
用繊維はガラス線維のような短いものが好ましいが、組
成物が受ける処理条件に耐えるその他タイプの繊維も使
用できる。
用繊維はガラス線維のような短いものが好ましいが、組
成物が受ける処理条件に耐えるその他タイプの繊維も使
用できる。
核剤は有機酸の金属塩例えばステアリン酸、酢酸もしく
は安息香酸の金属塩、またはポリエチレンテレフタレー
トの融点以下で融解せずそして組成物中で化学的に部門
性である微細な材料例えばミクロタルクのどちらかであ
り得る。好ましい核剤はステアリン酸の第１族金属塩で
ある。
は安息香酸の金属塩、またはポリエチレンテレフタレー
トの融点以下で融解せずそして組成物中で化学的に部門
性である微細な材料例えばミクロタルクのどちらかであ
り得る。好ましい核剤はステアリン酸の第１族金属塩で
ある。
ステアリン酸の第１族金属塩はステアリン酸ナトリウム
が好しく、これはポリエチレンテレフタレート用の公知
の核剤であり、ポリエステルの核形成を容易にする。核
剤は好ましくは組成物の１重量％以下の量で、特に０．
１〜０．７重量％の範囲で使用される。しかしながら、
微細な固体の核剤を使用する場合にはもっと大きい割合
で使用してもよい；例えばそれ単独で使用する場合は全
重合体１００重量部当り６重量部以下で使用してもよく
、また、必要ならば他のタイプの核剤と併用してもよい
。しかし、繊維強化材を用いない場合には微細固体核剤
を包含する核剤の全量は全重合体１００重量部当り１．
９重量部以下が好ましい。微細固体タイプの核剤を使用
する場合、最大核形成はステアリン酸金属塩を用いた時
同様低レベルで達成できるので、それ以上の量を使用す
ると過剰分は充填剤として作用すると言うことに留意す
べきである。
が好しく、これはポリエチレンテレフタレート用の公知
の核剤であり、ポリエステルの核形成を容易にする。核
剤は好ましくは組成物の１重量％以下の量で、特に０．
１〜０．７重量％の範囲で使用される。しかしながら、
微細な固体の核剤を使用する場合にはもっと大きい割合
で使用してもよい；例えばそれ単独で使用する場合は全
重合体１００重量部当り６重量部以下で使用してもよく
、また、必要ならば他のタイプの核剤と併用してもよい
。しかし、繊維強化材を用いない場合には微細固体核剤
を包含する核剤の全量は全重合体１００重量部当り１．
９重量部以下が好ましい。微細固体タイプの核剤を使用
する場合、最大核形成はステアリン酸金属塩を用いた時
同様低レベルで達成できるので、それ以上の量を使用す
ると過剰分は充填剤として作用すると言うことに留意す
べきである。
ポリカシプラクトンは反復単位−〔ＣＯ−（ＣＨ２）５
−０〕−ｎを有する脂肪族ポリエステルであり、その末
端基はカプロラクトンの重合を開始するために使用され
る開始剤に依存する。本発明においては、カプロラクト
ン重合体は２０，５００以上の数平均分子量、例えば２
０，５００〜３００，０００の範囲を有するが、それよ
り低い分子量のポリカプロラクトン例えばｎが２〜３５
の範囲に相当する室温で液状のプレポリマータイプから
ワックス状固体までの範囲のものを付加的に含有してい
てもよい。
−０〕−ｎを有する脂肪族ポリエステルであり、その末
端基はカプロラクトンの重合を開始するために使用され
る開始剤に依存する。本発明においては、カプロラクト
ン重合体は２０，５００以上の数平均分子量、例えば２
０，５００〜３００，０００の範囲を有するが、それよ
り低い分子量のポリカプロラクトン例えばｎが２〜３５
の範囲に相当する室温で液状のプレポリマータイプから
ワックス状固体までの範囲のものを付加的に含有してい
てもよい。
高分子量のポリカプロラクトンは１００，０００以下の
数平均（Ｎ．Ａ．）分子量を有するにとが好ましい。
数平均（Ｎ．Ａ．）分子量を有するにとが好ましい。
組成物中の高分子量ポリカプロラクトンの量は一般に全
重合体１００重量部当り少なくとも２．５重量部であり
、そして、必要ならば例えば全重合体１００重量部当り
２５重量部までのがなりの量であってもよい、しかし、
低分子量ポリカプロラクトンの量は（使用する場合）例
えば全重合体１００重量部当り６重量部以下の低量であ
る。
重合体１００重量部当り少なくとも２．５重量部であり
、そして、必要ならば例えば全重合体１００重量部当り
２５重量部までのがなりの量であってもよい、しかし、
低分子量ポリカプロラクトンの量は（使用する場合）例
えば全重合体１００重量部当り６重量部以下の低量であ
る。
（当該明細書中の「全重合体」はポリエチレンテレフタ
レートをベースにしたポリエステルに高分子量ポリカプ
ロラクトンを加えた全体を意味する。）低分子量ポリカ
プロラクトンはこの組成物中に使用された場合にはポリ
エチレンテレフタレート用可塑剤であると考えることが
できるので、他の可塑剤によって全体的に又は部分的に
置き換えることができる。そのような可塑剤の例は芳香
族酸または芳香族アルコールのエステル例えばアジピン
酸ジベンジルやネオペンチルグリコールジベンゾエート
、およびポリエーテル例えばポリエチレングリコールで
ある。可塑剤の全量は上記の低分子量ポリカプロラクト
ンについて指示した量と同じであり、好ましくは全重合
体１００重量部当り１〜４重量部である。
レートをベースにしたポリエステルに高分子量ポリカプ
ロラクトンを加えた全体を意味する。）低分子量ポリカ
プロラクトンはこの組成物中に使用された場合にはポリ
エチレンテレフタレート用可塑剤であると考えることが
できるので、他の可塑剤によって全体的に又は部分的に
置き換えることができる。そのような可塑剤の例は芳香
族酸または芳香族アルコールのエステル例えばアジピン
酸ジベンジルやネオペンチルグリコールジベンゾエート
、およびポリエーテル例えばポリエチレングリコールで
ある。可塑剤の全量は上記の低分子量ポリカプロラクト
ンについて指示した量と同じであり、好ましくは全重合
体１００重量部当り１〜４重量部である。
ポリエチレンテレフタレートの結晶化挙動を試験する場
合、示差熱分析（ＤＴＡ）によって（ａ）再結晶化温度
（Ｔｒ）、（ｂ）２次ガラス転移温度（Ｔｇ）、および
（ｃ）低温結晶化温度（Ｔｃ）を測定した。
合、示差熱分析（ＤＴＡ）によって（ａ）再結晶化温度
（Ｔｒ）、（ｂ）２次ガラス転移温度（Ｔｇ）、および
（ｃ）低温結晶化温度（Ｔｃ）を測定した。
ＤＴＡにおいては予め定めた温度プログラムに従ってサ
ンプルおよび不活性対照サシプルを加熱する。両者の温
度差（ΔＴ）およびサンプル温度を時間の函数として記
録する。サンプルの吸熱および発熱変化例えば融解およ
び再結晶化はΔＴトレースにピークを起こさせ、そして
ガラス転移のような２次転移は基線のシフトを起こさせ
る。
ンプルおよび不活性対照サシプルを加熱する。両者の温
度差（ΔＴ）およびサンプル温度を時間の函数として記
録する。サンプルの吸熱および発熱変化例えば融解およ
び再結晶化はΔＴトレースにピークを起こさせ、そして
ガラス転移のような２次転移は基線のシフトを起こさせ
る。
従って、（ａ）は重合体を溶融する迄加熱しそれから再
結晶化する迄定速度で冷却することによって測定される
。
結晶化する迄定速度で冷却することによって測定される
。
（ｂ）および（ｃ）はサンプルを溶融し、低温に急冷し
、それから一定の加熱速度でＤＴＡを実施することによ
って測定される。
、それから一定の加熱速度でＤＴＡを実施することによ
って測定される。
純ポリエチレンテレフタレートのＴｒは約１９０℃であ
り、Ｔｇは約９０℃であり、そしてＴｃは約１６０℃で
ある。ポリエチレンテレフタレートに核剤や可塑剤等を
添加することの目的は再結晶化の速度を増大させると共
にＴｒを上昇させそしてＴｇおよびＴｃを低下させるこ
とである。
り、Ｔｇは約９０℃であり、そしてＴｃは約１６０℃で
ある。ポリエチレンテレフタレートに核剤や可塑剤等を
添加することの目的は再結晶化の速度を増大させると共
にＴｒを上昇させそしてＴｇおよびＴｃを低下させるこ
とである。
本発明をさらに実施例によって説明する。
実験操作
組成物は二軸スクリュー押出機中で溶融加工することに
よって製造され、全成分はドライブレンドされて一つに
混ぜ合わされる。押出機中の第２入口で溶融重合体／添
加物の混合物にガラスを添加する。重合体およびその他
添加物は非常に低い含水率（一般に０．０２％未満）に
なるように入念な乾燥を必要とする。
よって製造され、全成分はドライブレンドされて一つに
混ぜ合わされる。押出機中の第２入口で溶融重合体／添
加物の混合物にガラスを添加する。重合体およびその他
添加物は非常に低い含水率（一般に０．０２％未満）に
なるように入念な乾燥を必要とする。
押出材料を切断しそして粒体な射出成形前に０．０２％
未満の水分になるように乾燥する。成形性能の評価にお
いて、成形温度は重要である。後で示す小規模選択試験
において、成形温度を変動させ、その各温度における離
型容易性および成形品の外観を記録する。成形品が粘着
したり又はその外観が劣悪な場合には、それ等特性が満
足なものとなる迄成形温度を上げる。
未満の水分になるように乾燥する。成形性能の評価にお
いて、成形温度は重要である。後で示す小規模選択試験
において、成形温度を変動させ、その各温度における離
型容易性および成形品の外観を記録する。成形品が粘着
したり又はその外観が劣悪な場合には、それ等特性が満
足なものとなる迄成形温度を上げる。
材料の分子量は２５℃のｏ−クロロフェノールでの希釈
粘度測定法によってワードの関係式（Ｔｒａｎｓ Ｆａ
ｒａｄａｙ Ｓｏｃ．１９５７、５３、１４０６）を用
いて測定される： 〔η〕＝１．７×１０−４Ｍｎ０．８３熱分析測定は予
め２９０℃で再溶融しそして液体窒素中に滴下すること
によって急冷されてから押出された材料について行われ
る。サンプルはサントン−レドクロットＳＴＡ７８０同
時熱分析システムで示差熱分析（ＤＴＡ）によって試験
される；対照材料−アルミナ；プログラム−１０℃／分
で３５０℃まで加熱、１０℃／分または自然速度のどち
らか遅い方で室温まで冷却する。
粘度測定法によってワードの関係式（Ｔｒａｎｓ Ｆａ
ｒａｄａｙ Ｓｏｃ．１９５７、５３、１４０６）を用
いて測定される： 〔η〕＝１．７×１０−４Ｍｎ０．８３熱分析測定は予
め２９０℃で再溶融しそして液体窒素中に滴下すること
によって急冷されてから押出された材料について行われ
る。サンプルはサントン−レドクロットＳＴＡ７８０同
時熱分析システムで示差熱分析（ＤＴＡ）によって試験
される；対照材料−アルミナ；プログラム−１０℃／分
で３５０℃まで加熱、１０℃／分または自然速度のどち
らか遅い方で室温まで冷却する。
冷却試験片のＤＴＡ曲線は加熱時のガラス転移（Ｔｇ）
、発熱２次（または「低温」）結晶化（Ｔｃ）および溶
融吸熱（Ｔｍ）、および冷却時の溶融体からの再結晶化
（Ｔｒ）を示す。２次結晶２ 化ピークの大きさおよびその時点の温度は添加剤の結晶
化促進効率を示す：小さなＴｃピーク（Ｔｍの大きさと
比較して測定）、並びに低いＴｃおよびＴｇ温度は有効
な結晶化を表わす。同様に、高いＴｒは溶融体からの迅
速な結晶化を表わす。
、発熱２次（または「低温」）結晶化（Ｔｃ）および溶
融吸熱（Ｔｍ）、および冷却時の溶融体からの再結晶化
（Ｔｒ）を示す。２次結晶２ 化ピークの大きさおよびその時点の温度は添加剤の結晶
化促進効率を示す：小さなＴｃピーク（Ｔｍの大きさと
比較して測定）、並びに低いＴｃおよびＴｇ温度は有効
な結晶化を表わす。同様に、高いＴｒは溶融体からの迅
速な結晶化を表わす。
実施例
第１表はポリカプロラクトンＣＡＰＡ６０１Ｍ（インテ
ロツクス ケミカルズ社から供給されるＮ．Ａ．分子量
４５，０００〜５０，０００のポリカプロラクトン）を
いろいろな量で含有する押出ポリエチレンテンフタレー
トのサンプルについての熱分析データである。
ロツクス ケミカルズ社から供給されるＮ．Ａ．分子量
４５，０００〜５０，０００のポリカプロラクトン）を
いろいろな量で含有する押出ポリエチレンテンフタレー
トのサンプルについての熱分析データである。
第１表
ＣＡＰＡ ６０１Ｍ（％） ０ ５
１０ ２０Ｔｃ（℃） １
３７ １３１／１１８＊ １２４／１１０＊ １１０／
１０３＊相対結晶化度（％） ３０ ３７
２６ ２９＊ダブルピーク 相対結晶化度は低温結晶化温度Ｔｃ以上に加熱する前の
急冷サンプル中に存在する結晶化度の量をほぼ表わすも
のである。
１０ ２０Ｔｃ（℃） １
３７ １３１／１１８＊ １２４／１１０＊ １１０／
１０３＊相対結晶化度（％） ３０ ３７
２６ ２９＊ダブルピーク 相対結晶化度は低温結晶化温度Ｔｃ以上に加熱する前の
急冷サンプル中に存在する結晶化度の量をほぼ表わすも
のである。
但し、Ａｍ＝溶融吸熱領域
Ａｃ＝低温結晶化発熱領域
第１表の結果が示すように、離隔核剤例えばステアリン
酸ナトリウムの不在下でのポリカプロラクトン単独の添
加はポリエチレンテレフタレートのＴｃを顕著に降下せ
しめる。
酸ナトリウムの不在下でのポリカプロラクトン単独の添
加はポリエチレンテレフタレートのＴｃを顕著に降下せ
しめる。
実施例２〜５
実施例１で使用したと同じポリエチレンテレフタレート
のＴｃに対するポリカプロラクトンとその他添加剤との
併用の効果を説明するため、次の配合をベースにした一
連の組成物を上記のように製造した： ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ） ７０部３ｍｍ
ガラス繊維 ３０部ポリカプロラ
クトン ステアリン酸ナトリウム 特定 ＰＥＴは二酸化チタンを艶消剤として含有し、極限粘度
数０．５４即ち分子量約１６，６００を有する無光沢の
繊維級重合体であった。
のＴｃに対するポリカプロラクトンとその他添加剤との
併用の効果を説明するため、次の配合をベースにした一
連の組成物を上記のように製造した： ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ） ７０部３ｍｍ
ガラス繊維 ３０部ポリカプロラ
クトン ステアリン酸ナトリウム 特定 ＰＥＴは二酸化チタンを艶消剤として含有し、極限粘度
数０．５４即ち分子量約１６，６００を有する無光沢の
繊維級重合体であった。
結果
第２表は、種々の量のポリカプロラクトン（インチロッ
ク ケミカルズ社のＣＡＰＡ ６０１Ｍ）、ステアリン
酸ナトリウム０．５重量％、およびＮ．Ａ．分子量５５
０のポリカプロラクトン（インテロックス ケミカルズ
社のＣＡＰＡ ２００）３０重量％を含有する一連の材
料についての低温結晶化ピークの温度（Ｔｃ）を示す。
ク ケミカルズ社のＣＡＰＡ ６０１Ｍ）、ステアリン
酸ナトリウム０．５重量％、およびＮ．Ａ．分子量５５
０のポリカプロラクトン（インテロックス ケミカルズ
社のＣＡＰＡ ２００）３０重量％を含有する一連の材
料についての低温結晶化ピークの温度（Ｔｃ）を示す。
第２表
実施例 高分子量のポリカプロラクトン（重量％） Ｔ
ｃ２ ０
１０７３ ５
１０４４ １０
９７５ ２０
７２と８４（ダブルピーク） 材料中にステアリン酸ナトリウムおよび２種のポリカプ
ロラクトンが存在すると、実施例１に比べて温度Ｔｃを
さらにかなりの程度低下させると言うことが解る。
ｃ２ ０
１０７３ ５
１０４４ １０
９７５ ２０
７２と８４（ダブルピーク） 材料中にステアリン酸ナトリウムおよび２種のポリカプ
ロラクトンが存在すると、実施例１に比べて温度Ｔｃを
さらにかなりの程度低下させると言うことが解る。
実施例６〜８
第３表はＮ．Ａ．分子量４０００のポリカプロラクトン
即ちＣＡＰＡ ２４０（インテロックス ケミカルズ社
製）およびＣＡＰＡ ６０１Ｍの一方または両方を含有
する以外は上記と同じタイプのＰＥＴ組成物およびそれ
等の小規模試験成形品の物理的性質を示す。組成物中の
各成分の量はガラス繊維を除いて重量部で示されており
、比較のためカプロラクトンを含有しない組成物を製造
した。ガラス繊維の含有量は各組成物の全重量の％とし
て表わされる。
即ちＣＡＰＡ ２４０（インテロックス ケミカルズ社
製）およびＣＡＰＡ ６０１Ｍの一方または両方を含有
する以外は上記と同じタイプのＰＥＴ組成物およびそれ
等の小規模試験成形品の物理的性質を示す。組成物中の
各成分の量はガラス繊維を除いて重量部で示されており
、比較のためカプロラクトンを含有しない組成物を製造
した。ガラス繊維の含有量は各組成物の全重量の％とし
て表わされる。
６
第３表
実施例 ６ ７ ８
９ＰＥＴ １００ ９０
９０ １００ＣＡＰＡ ６０１Ｍ ０
１０ １０ ０ＣＡＰＡ ２４０
３ ３ ０ ０ステアリン酸ナトリ
ウム ０．５ ０．５ ０．５ ０．５ガラス
繊維（％） ２６ ２９ ２９ ２
９引張強さ Ｍｐａ １３２ １２７ １１９
１２２引張弾性率ＧＰａ １２．４ １０．
９ ９．０ ９．７伸び率 ２
．７ ３．３ ３．３ ４．０曲げ強さ Ｍｐａ
１９９ ２０５ １９４ １９５曲げ弾性
率 ＧＰａ １０．４ １０．３ ８．６ ８
．４シャルピーノッチ付衝撃 強さ ＫＪ／ｍ２ ８．２ １１．８ １２．
５ ６．８シャルピーノッチなし 衝撃強さ ＫＪ／ｍ２ ２２．０ ３２．０ ３１．
０ ２２．６成形性能 実施例６、７および８の３種類の材料はいずれも１００
℃の金型から離型したが劣悪な表面を有していた。
９ＰＥＴ １００ ９０
９０ １００ＣＡＰＡ ６０１Ｍ ０
１０ １０ ０ＣＡＰＡ ２４０
３ ３ ０ ０ステアリン酸ナトリ
ウム ０．５ ０．５ ０．５ ０．５ガラス
繊維（％） ２６ ２９ ２９ ２
９引張強さ Ｍｐａ １３２ １２７ １１９
１２２引張弾性率ＧＰａ １２．４ １０．
９ ９．０ ９．７伸び率 ２
．７ ３．３ ３．３ ４．０曲げ強さ Ｍｐａ
１９９ ２０５ １９４ １９５曲げ弾性
率 ＧＰａ １０．４ １０．３ ８．６ ８
．４シャルピーノッチ付衝撃 強さ ＫＪ／ｍ２ ８．２ １１．８ １２．
５ ６．８シャルピーノッチなし 衝撃強さ ＫＪ／ｍ２ ２２．０ ３２．０ ３１．
０ ２２．６成形性能 実施例６、７および８の３種類の材料はいずれも１００
℃の金型から離型したが劣悪な表面を有していた。
実施例６は１０．５℃の金型温度で吸水（ＷＡ）ディス
クの片面が完全に無光沢でそして他方の面がかなりの無
光沢度を有していた。実施例７は１０１℃の金型温度で
かなり低い無光沢度を有したがフローマークが追加され
た。
クの片面が完全に無光沢でそして他方の面がかなりの無
光沢度を有していた。実施例７は１０１℃の金型温度で
かなり低い無光沢度を有したがフローマークが追加され
た。
実施例７は１１６℃の金型温度で表面光沢のある成形品
を生じ、そして実施例６および８は１１５℃の金型温度
で表面無光沢度が１０％であった。これに対し、実施例
９は１１９℃の金型温度で表面無光沢度５０％の成形品
を生じた。
を生じ、そして実施例６および８は１１５℃の金型温度
で表面無光沢度が１０％であった。これに対し、実施例
９は１１９℃の金型温度で表面無光沢度５０％の成形品
を生じた。
実施例８の結果は低分子量ポリカプロラクトンの付加的
可塑化がさらに優れた仕上りをもたらすと言うことを立
証する：低分子量ポリカプロラクトンを含有しない実施
例８の外観は実施例７より劣っている。結局、組成物中
に高分子量ポリカプロラクトンを含有していると低分子
量のものを使用するよりも低温結晶化温度を低下せしめ
かつ衝撃強さを改善すると言うことが解る。
可塑化がさらに優れた仕上りをもたらすと言うことを立
証する：低分子量ポリカプロラクトンを含有しない実施
例８の外観は実施例７より劣っている。結局、組成物中
に高分子量ポリカプロラクトンを含有していると低分子
量のものを使用するよりも低温結晶化温度を低下せしめ
かつ衝撃強さを改善すると言うことが解る。
以下の実施例組成物はいずれもガラス繊維含有量を除い
て重量部で配合されており、ガラス繊維の含負量は組成
費全重量に対する％で表わされている。
て重量部で配合されており、ガラス繊維の含負量は組成
費全重量に対する％で表わされている。
実施側１０〜１２
第４表は先と同じタイプのＰＥＴからなるが高分子量ポ
リカプロラクトンのみを含有する組成物およびその小規
模試験成形品の物理的性質を示す。
リカプロラクトンのみを含有する組成物およびその小規
模試験成形品の物理的性質を示す。
実施例１１と１２において使用したポリカプロラクトン
は上記実施例１におけると同じＣＡＰＡ ６０１Ｍであ
るが、実施例１０においてはＣＡＰＡ ６００Ｍを使用
した：ＣＡＰＡ ６００ＭはＮ．Ａ．分子量２５，００
０〜３０，０００のポリカプロラクトンであり、これも
インテロツクス ケミカルズ社から供給される。
は上記実施例１におけると同じＣＡＰＡ ６０１Ｍであ
るが、実施例１０においてはＣＡＰＡ ６００Ｍを使用
した：ＣＡＰＡ ６００ＭはＮ．Ａ．分子量２５，００
０〜３０，０００のポリカプロラクトンであり、これも
インテロツクス ケミカルズ社から供給される。
９
第４表
実施例１０は１１３℃の金型温度で１０％の表面無光沢
度を有する試験成形品を生じた。実施例１１と１２は１
１４℃の金型温度で約２０％の表面無光沢度を有する試
験成形品を生じた。
度を有する試験成形品を生じた。実施例１１と１２は１
１４℃の金型温度で約２０％の表面無光沢度を有する試
験成形品を生じた。
実施例１３および１４
これ等実施例は高分子量ポリカプロラクトンおよびステ
アリン酸ナトリウムを含有するＰＥＴ組成物において低
分子量ポリカプロラクトンの代りに他の可塑剤使用する
ものである。第５表はその組成物およびその小規模試験
成形品の物理的性質を示す。使用したＰＥＴは先のもの
と同じであり、ポリカプロラクトンは実施例１における
と同じＣＡＰＡ６０１Ｍである。各成分の量は重量部で
表わされている。
アリン酸ナトリウムを含有するＰＥＴ組成物において低
分子量ポリカプロラクトンの代りに他の可塑剤使用する
ものである。第５表はその組成物およびその小規模試験
成形品の物理的性質を示す。使用したＰＥＴは先のもの
と同じであり、ポリカプロラクトンは実施例１における
と同じＣＡＰＡ６０１Ｍである。各成分の量は重量部で
表わされている。
第５表
実施例 １３ １
４ＰＥＴ ９０
９０ＣＡＰＡ ６０１Ｍ １０
１０ネオペンチルグリコールジベンゾエート ３
０アジピン酸ジベンジル ０
３ステアリン酸ナトリウム ０
．５ ０．５ガラス繊維（％）
３０ ２６引張強さ ＭＰａ
１１２ １０３引張弾性 ＧＰａ
９．６ ８．２伸び率（％）
６．０ ３．３曲げ強さ ＭＰａ
１８３ １６３曲げ弾性率 ＧＰ
ａ 、 ９．５ ７．５シャルピー
衝撃ノツチ付ＫＪ／ｍ２ ８．９ ９．４ノッ
チなしＫＪ／ｍ２ ＞２５．１ ２２．
４落鍾エネルギーＪ ０．３１
０．５５金型温度 １００
℃ ９９℃成形ディスクの表面仕上り 片面は無光
沢で他方の面は５０％無光沢 約１０％の無光沢領域こ
れ等実施例はどちらも１１５℃の金型温度で表面光沢の
ある試験成形品を生じた。
４ＰＥＴ ９０
９０ＣＡＰＡ ６０１Ｍ １０
１０ネオペンチルグリコールジベンゾエート ３
０アジピン酸ジベンジル ０
３ステアリン酸ナトリウム ０
．５ ０．５ガラス繊維（％）
３０ ２６引張強さ ＭＰａ
１１２ １０３引張弾性 ＧＰａ
９．６ ８．２伸び率（％）
６．０ ３．３曲げ強さ ＭＰａ
１８３ １６３曲げ弾性率 ＧＰ
ａ 、 ９．５ ７．５シャルピー
衝撃ノツチ付ＫＪ／ｍ２ ８．９ ９．４ノッ
チなしＫＪ／ｍ２ ＞２５．１ ２２．
４落鍾エネルギーＪ ０．３１
０．５５金型温度 １００
℃ ９９℃成形ディスクの表面仕上り 片面は無光
沢で他方の面は５０％無光沢 約１０％の無光沢領域こ
れ等実施例はどちらも１１５℃の金型温度で表面光沢の
ある試験成形品を生じた。
実施例１５〜１８
これ等実施例は第１の添加剤としての低い数平均（Ｎ．
Ａ．）分子量ポリカプロラクトンを、可塑剤としてのア
ジピン酸ジベンジル（ＤＢＡ）および核剤としてのステ
アリン酸ナトリウムと併用した場合の効果を示すもので
ある。
Ａ．）分子量ポリカプロラクトンを、可塑剤としてのア
ジピン酸ジベンジル（ＤＢＡ）および核剤としてのステ
アリン酸ナトリウムと併用した場合の効果を示すもので
ある。
小規模試験成形品は先と同じように製造したが、その組
成物の細部およびそれから製造された成形品の物理的性
質は第６表に示されている。使用したＰＥＴは分子量１
６，６００の繊維級重合体であり、ポリカプロラクトン
はＮ．Ａ．分子量２５，３００〜３０，０００のＣＡＰ
Ａ ６００Ｍである。
成物の細部およびそれから製造された成形品の物理的性
質は第６表に示されている。使用したＰＥＴは分子量１
６，６００の繊維級重合体であり、ポリカプロラクトン
はＮ．Ａ．分子量２５，３００〜３０，０００のＣＡＰ
Ａ ６００Ｍである。
３
第６表
実施例Ｎｏ． １５ １
６ １７ １８ＰＥＴ
９０ ９０ ９０ ９０ＣＡＰ
Ａ ６００Ｍ １０ １０
１０ １０ＤＢＡ
０ １ ３ ３ステアリン酸
ナトリウム ０．５ ０．５ ０
．５ １．０ガラス繊維（％）
２７ ２２ ２２ ２６金型温度（℃）
１１５ １０５ １０５
１００引張強さ ＭＰａ １１２
９０ ８３ ７７引張弾性率 ＧＰａ
８．８ ７．３ ７．０
７．７伸び率（％、破断点） ３．
１ ２．７ ２．９ ２．５曲げ強さ ＭＰａ
１７７ １５９ １４４ １
２９曲げ弾性率 ＧＰａ ８．５
７．３ ６．９ ７．４シヤルピーノツチ付衝
撃ＫＪ／ｍ２ １１．３ ６．７ ６．１
６．４シヤルピーノツチなし衝撃ＫＪ／ｍ２ ３０
２１ １８ １４４ これ等小規模試験においてガラス含有量を変動させたが
、実施例１５と１６とでは機械的性質にかなりの落差が
あった。金型温度は光沢表面の成形品を達成するために
必要な温度が表示されている。
６ １７ １８ＰＥＴ
９０ ９０ ９０ ９０ＣＡＰ
Ａ ６００Ｍ １０ １０
１０ １０ＤＢＡ
０ １ ３ ３ステアリン酸
ナトリウム ０．５ ０．５ ０
．５ １．０ガラス繊維（％）
２７ ２２ ２２ ２６金型温度（℃）
１１５ １０５ １０５
１００引張強さ ＭＰａ １１２
９０ ８３ ７７引張弾性率 ＧＰａ
８．８ ７．３ ７．０
７．７伸び率（％、破断点） ３．
１ ２．７ ２．９ ２．５曲げ強さ ＭＰａ
１７７ １５９ １４４ １
２９曲げ弾性率 ＧＰａ ８．５
７．３ ６．９ ７．４シヤルピーノツチ付衝
撃ＫＪ／ｍ２ １１．３ ６．７ ６．１
６．４シヤルピーノツチなし衝撃ＫＪ／ｍ２ ３０
２１ １８ １４４ これ等小規模試験においてガラス含有量を変動させたが
、実施例１５と１６とでは機械的性質にかなりの落差が
あった。金型温度は光沢表面の成形品を達成するために
必要な温度が表示されている。
実施例１９〜２１
これ等実施例は可塑剤（アジピン酸ジベンジル）の含有
量を変動させることによって達成される金型温度に対す
る効果を検討するためのものである。
量を変動させることによって達成される金型温度に対す
る効果を検討するためのものである。
使用したＰＥＴは繊維級（分子量１６，６００）であり
、ポリカプロラクトンはＣＡＰＡ ６０１Ｍ（Ｎ．Ａ．
分子量４５，０００〜５０，０００）であり、そして小
規模試験成形品は先と同じように製造された。
、ポリカプロラクトンはＣＡＰＡ ６０１Ｍ（Ｎ．Ａ．
分子量４５，０００〜５０，０００）であり、そして小
規模試験成形品は先と同じように製造された。
第７表はそれ等組成物の細部およびそれ等から製造され
た成形品の物理的性質を示す。
た成形品の物理的性質を示す。
１
第７表
実施例Ｎｏ． １９ ２
０ ２１ＰＥＴ
９０ ９０ ９０ＣＡＰＡ ６０１Ｍ
１０ １０ １９ＤＢＡ
０ ３ ６ス
テアリン酸ナトリウム ０．５ ０
．５ ０．５ガラス繊維（％）
２９ ２６ ２５金型温度（℃）
１１５ １１０ １０５引張強さ Ｍ
Ｐａ １１９ １０２ ８９
引張弾性率 ＧＰａ ９．０
８．８ ６．９伸び率（％）
３．３ ２．８ ３．１曲げ強さ ＭＰａ
１９４ １６９ １５１曲げ弾
性率 ＧＰａ ８．６ ８．６
６．８シヤルピーノツチ付衝撃ＫＪ／ｍ２ １
２．５ ８．０ ７．７シャルピーノツチなし衝撃
ＫＪ／ｍ２ ＞２５ ２０ １６この一連の実
施例におけるガラス含有量の変動は金型温度に対して認
め得る効果をもたらすには不十分であるがそれでも成型
品の物理的性質に影響を与えると言うことに注目すべき
である。可塑剤の使用は金型温度を改善するが成形品の
物理的性質を低下させる。
０ ２１ＰＥＴ
９０ ９０ ９０ＣＡＰＡ ６０１Ｍ
１０ １０ １９ＤＢＡ
０ ３ ６ス
テアリン酸ナトリウム ０．５ ０
．５ ０．５ガラス繊維（％）
２９ ２６ ２５金型温度（℃）
１１５ １１０ １０５引張強さ Ｍ
Ｐａ １１９ １０２ ８９
引張弾性率 ＧＰａ ９．０
８．８ ６．９伸び率（％）
３．３ ２．８ ３．１曲げ強さ ＭＰａ
１９４ １６９ １５１曲げ弾
性率 ＧＰａ ８．６ ８．６
６．８シヤルピーノツチ付衝撃ＫＪ／ｍ２ １
２．５ ８．０ ７．７シャルピーノツチなし衝撃
ＫＪ／ｍ２ ＞２５ ２０ １６この一連の実
施例におけるガラス含有量の変動は金型温度に対して認
め得る効果をもたらすには不十分であるがそれでも成型
品の物理的性質に影響を与えると言うことに注目すべき
である。可塑剤の使用は金型温度を改善するが成形品の
物理的性質を低下させる。
実施例２２および２３
これ等２種類の実施例はグレードが異なる２種類のＰＥ
Ｔ間の直接比較を、同量のポリカプロラクトン（ＣＡＰ
Ａ ６０１Ｍ、Ｎ．Ａ．分子量４５，０００〜５０，０
００）、アジピン酸ジベンジル、ステアリン酸ナトリウ
ム、およびガラスの使用によって行ったものである。ガ
ラスの均一比率を確保するため、これ等組成物を予め混
合してから一度に小規模配合押出機に供給した。しかし
ながら、これは成形品の物理的性質に有害な影贅欠与え
るのでこの数値を他の実施例と比較することはできない
。
Ｔ間の直接比較を、同量のポリカプロラクトン（ＣＡＰ
Ａ ６０１Ｍ、Ｎ．Ａ．分子量４５，０００〜５０，０
００）、アジピン酸ジベンジル、ステアリン酸ナトリウ
ム、およびガラスの使用によって行ったものである。ガ
ラスの均一比率を確保するため、これ等組成物を予め混
合してから一度に小規模配合押出機に供給した。しかし
ながら、これは成形品の物理的性質に有害な影贅欠与え
るのでこの数値を他の実施例と比較することはできない
。
組成物の細部およびそれから製造した成形品の物理的性
質は第８表に示されている。
質は第８表に示されている。
７
第８表
実施例Ｎｏ． ２２
２３ＰＥＴのタイプ
繊維級 ボトル級分子量
１７，０００ ２７，０００ＰＥＴ
９０
９０ＣＡＰＡ ６０１Ｍ
１０ １０ＤＢＡ
３ ３ステアリン酸ナト
リウム ０．５ ０．５ガ
ラス繊維（％） ３０
３０金型温度（℃） １１
０−１１５ １１０−１１５引張強さ ＭＰａ
９５ １０６伸び率
５．１ ５
．７曲げ強さ ＭＰａ １６
２ １８８曲げ弾性率 ＧＰａ
８．３ ８．６シヤルピーノツチ付
衝撃ＫＪ／ｍ２ ６．４ ８．５シヤ
ルピーノツチなし衝撃ＫＪ／ｍ２ ２２
３６光沢表面を有する成形品を得るための最低金
型温度はどちらの組成物も同じであるが成形品の物理的
８ 性質は高分子量のＰＥＴを使用した場合の方が良好であ
ると言うことが解る。
２３ＰＥＴのタイプ
繊維級 ボトル級分子量
１７，０００ ２７，０００ＰＥＴ
９０
９０ＣＡＰＡ ６０１Ｍ
１０ １０ＤＢＡ
３ ３ステアリン酸ナト
リウム ０．５ ０．５ガ
ラス繊維（％） ３０
３０金型温度（℃） １１
０−１１５ １１０−１１５引張強さ ＭＰａ
９５ １０６伸び率
５．１ ５
．７曲げ強さ ＭＰａ １６
２ １８８曲げ弾性率 ＧＰａ
８．３ ８．６シヤルピーノツチ付
衝撃ＫＪ／ｍ２ ６．４ ８．５シヤ
ルピーノツチなし衝撃ＫＪ／ｍ２ ２２
３６光沢表面を有する成形品を得るための最低金
型温度はどちらの組成物も同じであるが成形品の物理的
８ 性質は高分子量のＰＥＴを使用した場合の方が良好であ
ると言うことが解る。
実施例２４〜２６
これ等実施例は繊維強化材無しのＰＥＴ組成物における
高分子量ポリカプロラクトンの効果を示す。
高分子量ポリカプロラクトンの効果を示す。
組成物は先と同じように製造されそして小規模で試験さ
れた。組成物の細部および成形品の性質は第９表に示さ
れている。
れた。組成物の細部および成形品の性質は第９表に示さ
れている。
第９表
実施例Ｎｏ． ２４ ２５
２６ＰＥＴ １００
９０ ８０ＣＡＰＡ ６０１Ｍ
０ １０ ２０ステアリン酸ナトリウ
ム ０．５ ０．５ ０．５引張強
さ ＭＰａＢ ３２＊ ５２
５５曲げ強さ ＭＰａ ９７Ｂ
８１Ｂ ７１ＣＤ曲げ弾性率 ＧＰａ
３．１ ２．６ ２．５シヤルピーノツチ
付衝撃ＫＪ／ｍ２ ３．３ ５．１ ８．１シ
ャルピーノツチなし衝撃ＫＪ／ｍ２ １１ １６
７０金型温度（℃） １２０
１０３ １０５外観
無光沢 光沢 まだら離型性
粘着 良好 劣悪Ｂ＝破断点 ＣＤ＝従来の撓み ＊＝ひどく空孔のある標本 全重合体１００重量部当り１０重量部の添加レベルのポ
リカプロラクトンは実施例２４の有核ＰＥＴの成形適性
を驚異的に改善する。もつと高い添加レベルでは成形適
性は尚実施例２４以上に改善されておりそして耐衝撃性
は尚実施例２５以上に改善されているが、成形品の表面
はまだらでありそしてこの金型温度での離型性は劣悪で
ある。
２６ＰＥＴ １００
９０ ８０ＣＡＰＡ ６０１Ｍ
０ １０ ２０ステアリン酸ナトリウ
ム ０．５ ０．５ ０．５引張強
さ ＭＰａＢ ３２＊ ５２
５５曲げ強さ ＭＰａ ９７Ｂ
８１Ｂ ７１ＣＤ曲げ弾性率 ＧＰａ
３．１ ２．６ ２．５シヤルピーノツチ
付衝撃ＫＪ／ｍ２ ３．３ ５．１ ８．１シ
ャルピーノツチなし衝撃ＫＪ／ｍ２ １１ １６
７０金型温度（℃） １２０
１０３ １０５外観
無光沢 光沢 まだら離型性
粘着 良好 劣悪Ｂ＝破断点 ＣＤ＝従来の撓み ＊＝ひどく空孔のある標本 全重合体１００重量部当り１０重量部の添加レベルのポ
リカプロラクトンは実施例２４の有核ＰＥＴの成形適性
を驚異的に改善する。もつと高い添加レベルでは成形適
性は尚実施例２４以上に改善されておりそして耐衝撃性
は尚実施例２５以上に改善されているが、成形品の表面
はまだらでありそしてこの金型温度での離型性は劣悪で
ある。
実施例２７〜２９
これ等実施例における組成物は繊維数（分子量１６，６
００）のＰＥＴ、ガラス繊維、ステアリン酸ナトリウム
、および２種類の異なるポリカプロラクトンを使用して
製造された。内、一つの実施例は対照例としてポリカプ
ロラクトンを含有していないものである。
００）のＰＥＴ、ガラス繊維、ステアリン酸ナトリウム
、および２種類の異なるポリカプロラクトンを使用して
製造された。内、一つの実施例は対照例としてポリカプ
ロラクトンを含有していないものである。
先の実施例におけるガラス繊維はいずれも３ｍｍチョッ
プトストランドであったが、これ等実施例におけるガラ
スは連続ロービングであり、それは組成物の配合時に二
軸スクリュー ウェルナルアンド プフライデルエル配
合押出機の第２（下流）入口に供給されて破断された。
プトストランドであったが、これ等実施例におけるガラ
スは連続ロービングであり、それは組成物の配合時に二
軸スクリュー ウェルナルアンド プフライデルエル配
合押出機の第２（下流）入口に供給されて破断された。
組成物の細部および試験成形品の性質は第１０表に示さ
れている。
れている。
１
第１０表
実施例Ｎｏ． ２７ ２
８ ２９ＰＥＴ
９０ １００ ９０ＣＡＰＡのタイプ
６００Ｍ − ６０１ＭＣＡＰＡの重
量部 １０ ０ １０
ステアリン酸ナトリウム ０．５
０．５ ０．５ガラス繊維（％）
２７ ２６ ２６引張強さ ＭＰａ
１１４ ８７ １１７引張弾性率
ＧＰａ ９．７ ８．４ １
０．４シヤルピーノツチ付衝撃ＫＪ／ｍ２ ２７．
５ ５．２ ７．６シヤルピーノツチなし衝撃ＫＪ
／ｍ２ ２０ １３ １９この機械的性質は
いずれも１１０℃で成形した素材からのものである。ポ
リカプロラクトン含有組成物は機械的性質の大巾改善を
示す。
８ ２９ＰＥＴ
９０ １００ ９０ＣＡＰＡのタイプ
６００Ｍ − ６０１ＭＣＡＰＡの重
量部 １０ ０ １０
ステアリン酸ナトリウム ０．５
０．５ ０．５ガラス繊維（％）
２７ ２６ ２６引張強さ ＭＰａ
１１４ ８７ １１７引張弾性率
ＧＰａ ９．７ ８．４ １
０．４シヤルピーノツチ付衝撃ＫＪ／ｍ２ ２７．
５ ５．２ ７．６シヤルピーノツチなし衝撃ＫＪ
／ｍ２ ２０ １３ １９この機械的性質は
いずれも１１０℃で成形した素材からのものである。ポ
リカプロラクトン含有組成物は機械的性質の大巾改善を
示す。
３種類の組成物の成形性能の比較は射出成形機の金型温
度を変動させて行った。また、成形品の光沢はイール、
パリスペック グロス ヘッドを使用し４５°の入射角
および反射角で測定した。制御検流計をガラス基板が１
００％になるようにセットして、２″ディスクの成形品
の両面について測定した。各組成物について５枚のディ
スクを測定しそれを平均して第１１表に示すように％で
表わした。
度を変動させて行った。また、成形品の光沢はイール、
パリスペック グロス ヘッドを使用し４５°の入射角
および反射角で測定した。制御検流計をガラス基板が１
００％になるようにセットして、２″ディスクの成形品
の両面について測定した。各組成物について５枚のディ
スクを測定しそれを平均して第１１表に示すように％で
表わした。
第１１表
２
実施例３１〜３５
これ等実施例は別の核剤を使用したものであり、その核
剤は微細な固体即ち平均直径が０．７５μでそして９９
％が直径１０μ未満であるミクロタルクである。先のよ
うに３ｍｍチョップトガラスストランドを使用して組成
物を構成し、そして小規模で試験成形品を製造した。こ
れ等実施例においてはグレードが異なる２種類ＰＥＴ即
ち分子量１６，６００の繊維数と分子量２４，０００の
ボトル級を使用し、そしてＮ．Ａ．分子量４５，０００
〜５０，０００のポリカプロラクトンＣＡＰＡ ６０１
Ｐ（インテロックス ケミカルズ社製）を使用した例と
使用しない例とがある。
剤は微細な固体即ち平均直径が０．７５μでそして９９
％が直径１０μ未満であるミクロタルクである。先のよ
うに３ｍｍチョップトガラスストランドを使用して組成
物を構成し、そして小規模で試験成形品を製造した。こ
れ等実施例においてはグレードが異なる２種類ＰＥＴ即
ち分子量１６，６００の繊維数と分子量２４，０００の
ボトル級を使用し、そしてＮ．Ａ．分子量４５，０００
〜５０，０００のポリカプロラクトンＣＡＰＡ ６０１
Ｐ（インテロックス ケミカルズ社製）を使用した例と
使用しない例とがある。
その組成物の細部およびそれから作られた試験成形品の
性質は第１２表に示されている。
性質は第１２表に示されている。
１１′
酢
・畷
６５
素材は全て実施例：２２および２３において使用した「
混合供給」によって製造した。
混合供給」によって製造した。
これ等実施例はＰＥＴ組成物中の高分子量ポリカプロラ
クトン（ＣＡＰＡ ６０１Ｍ）の量的変動が成形品の性
能および衝撃強さに与える影響を説明するためのもので
ある。ＰＥＴは繊維級であり、そして混合供給法を用い
てむらのないガラス繊維含量を確保した（実施例２２お
よび２３のように）。
クトン（ＣＡＰＡ ６０１Ｍ）の量的変動が成形品の性
能および衝撃強さに与える影響を説明するためのもので
ある。ＰＥＴは繊維級であり、そして混合供給法を用い
てむらのないガラス繊維含量を確保した（実施例２２お
よび２３のように）。
組成物の細部および成形品の衝撃強さおよび成形性能は
第１３表に示されている。
第１３表に示されている。
ポリカプロラクトン５重量部および１０重量部の添加に
よって成形性能が大巾に改善されるが、それから再び離
型性が悪化し始めると言うことが解る。
よって成形性能が大巾に改善されるが、それから再び離
型性が悪化し始めると言うことが解る。
先のようにイール バリスペック グロス ヘッドを用
いて実施例３６〜３８について光沢度測定を行った。
いて実施例３６〜３８について光沢度測定を行った。
これ等の測定結果は第１４表に示されている。
第１４表
実施例Ｎｏ． 金型温度 光沢度
３６ １２０℃ ３３％
３７ １２０℃ ３９％
３８ １１０℃ ３１％
実施例４１〜４３
これ等実施例は低分子量可塑剤を用いると成形特性が改
善されるが物理的性質がやや悪くなることを説明してい
る。実施例２２および２３同様ガラス繊維のために混合
供給を使用した。組成物の細部およびそれから作られた
試験成形品の性質は第１５表に示されている。
善されるが物理的性質がやや悪くなることを説明してい
る。実施例２２および２３同様ガラス繊維のために混合
供給を使用した。組成物の細部およびそれから作られた
試験成形品の性質は第１５表に示されている。
第１５表
実施例Ｎｏ． ４１ ４２ ４３
ＰＥＴ ９０ ９０ ９０
ＣＡＰＡ ６０１Ｍ １０ １０ １０
アゼライン酸ジベンジル − ３ −
ＰＥＧ−６０００ − − ３
ステアリン酸ナトリウム ０．５ ０．５ ０．５
ガラス繊維（％） ２０ ２０ ２０
引張強さ ＭＰａ ９１ ６３ ６６
引張弾性率 ＧＰａ ６．３ ６．４ ６
．６伸び率 （％） ２．２ １．３
１．２曲げ強さ ＭＰａ １３４ １０２
１０８曲げ弾性率ＧＰａ ６．５ ６．
５ ６．３シヤルピーノツチ付 衝撃強さ ＫＪ／ｍ２ ６．９ ４．５ ４
．９シヤルピーノツチなし 衝撃強さ ＫＪ／ｍ２ ２５ １０ １１
光沢のための温度（℃） １１９ １１１ １１１
離型性 優秀 優秀 優秀
注） ＰＥＧ６０００＝ポリエチレングリコール、分子量６０
００９ 実施例４４〜４６ これ等実施例は組成物中の強化用繊維の量が増加した場
合の効果を説明する。使用したＰＥＴは分子量２４，０
００のボトル級のものであり、そしてガラス添加は実施
例２７〜２９におけると同様ロービングを配合押出機の
第２入口に供給することによって行った。
ＰＥＴ ９０ ９０ ９０
ＣＡＰＡ ６０１Ｍ １０ １０ １０
アゼライン酸ジベンジル − ３ −
ＰＥＧ−６０００ − − ３
ステアリン酸ナトリウム ０．５ ０．５ ０．５
ガラス繊維（％） ２０ ２０ ２０
引張強さ ＭＰａ ９１ ６３ ６６
引張弾性率 ＧＰａ ６．３ ６．４ ６
．６伸び率 （％） ２．２ １．３
１．２曲げ強さ ＭＰａ １３４ １０２
１０８曲げ弾性率ＧＰａ ６．５ ６．
５ ６．３シヤルピーノツチ付 衝撃強さ ＫＪ／ｍ２ ６．９ ４．５ ４
．９シヤルピーノツチなし 衝撃強さ ＫＪ／ｍ２ ２５ １０ １１
光沢のための温度（℃） １１９ １１１ １１１
離型性 優秀 優秀 優秀
注） ＰＥＧ６０００＝ポリエチレングリコール、分子量６０
００９ 実施例４４〜４６ これ等実施例は組成物中の強化用繊維の量が増加した場
合の効果を説明する。使用したＰＥＴは分子量２４，０
００のボトル級のものであり、そしてガラス添加は実施
例２７〜２９におけると同様ロービングを配合押出機の
第２入口に供給することによって行った。
組成物の細部およびそれから作られた試験成形品の詳細
は第１６表に示されている。
は第１６表に示されている。
実施例４４および４５において、加熱ひずみ温度の評価
を行った。試験方法としてＢＳ２７８２パート１方法１
２１Ａを使用した。その結果も第１６表に示されている
。この試験に用いた成形品は８５℃で成形した。
を行った。試験方法としてＢＳ２７８２パート１方法１
２１Ａを使用した。その結果も第１６表に示されている
。この試験に用いた成形品は８５℃で成形した。
′１・
：、′１
Ｄ
第１６表
実施例Ｎｏ． ４４ ４５ ４６Ｐ
ＥＴ ９０ ９０ ９０ＣＡ
ＰＡ ６０１Ｍ １０ １０ １０ステア
リン酸ナトリウム ０．５ ０．５ ０．５ガラ
ス繊維（５） １５ ３０ ４５引張強
さ Ｍｐａ ８８ １２８ １８２引張弾性
率 ＧＰａ ５．８ ９．７ １６．２破断点
伸び率（％） ２．０ ２．２ ２．０曲げ
強さ ＭＰａ １３５ １９６ ２３９曲げ弾
性率 ＧＰａ ５．７ ９．２ １２．９シヤ
ルピーノッチ付 衝撃強さＫＪ／ｍ２ ７．５ ９．９ １２．
３シヤルピーノツチなし 衝撃強さＫＪ／ｍ２ １８ ２９ ３７金
型温度（℃） 離型性 ３種類とも１２０℃で成形した場合光沢のある
表面を有していたそして離型容易であった 加熱ひずみ温度（℃） ＞１８２ ＞１８２代理人
浅 村 皓 ：・ ｉ′： □ □ ：１ □ １、、・・ １ □ □
ＥＴ ９０ ９０ ９０ＣＡ
ＰＡ ６０１Ｍ １０ １０ １０ステア
リン酸ナトリウム ０．５ ０．５ ０．５ガラ
ス繊維（５） １５ ３０ ４５引張強
さ Ｍｐａ ８８ １２８ １８２引張弾性
率 ＧＰａ ５．８ ９．７ １６．２破断点
伸び率（％） ２．０ ２．２ ２．０曲げ
強さ ＭＰａ １３５ １９６ ２３９曲げ弾
性率 ＧＰａ ５．７ ９．２ １２．９シヤ
ルピーノッチ付 衝撃強さＫＪ／ｍ２ ７．５ ９．９ １２．
３シヤルピーノツチなし 衝撃強さＫＪ／ｍ２ １８ ２９ ３７金
型温度（℃） 離型性 ３種類とも１２０℃で成形した場合光沢のある
表面を有していたそして離型容易であった 加熱ひずみ温度（℃） ＞１８２ ＞１８２代理人
浅 村 皓 ：・ ｉ′： □ □ ：１ □ １、、・・ １ □ □
Claims (15)
- （１）ポリエチレンテレフタレートまたは少なくとも８
０重量％のポリニチレンテレフタレート反復単位を含有
するポリエステル、ポリカプロラクトン、およびポリエ
チレンテレフタレート結晶化用核剤、および任意の強化
用繊維からなるポリエステル成形用組成物であって、ポ
リカプロラクトンは２０，５００以上の数平均分子量を
有し、そして核剤の量は強化用繊維が存在する場合全重
合体１００重量部当り６重量部以下であるが強化用繊維
が存在しない場合全重合体１００重量部尚９１．９重量
部以下であるポリエステル成形用組酸物。 - （２）強化用繊維を組成物の５重量％〜５５重量％の範
囲の量で含有する、特許請求の範囲第１項の組成物。 - （３）強化用繊維がガラス繊維である、特許請求の範囲
第１項または第２項の組成物。 - （４）２０，５００以上の分子量を有する上記ポリカプ
ロラクトンが全重合体１００重飯部当り２．５〜２５重
量部の範囲にある、特許請求の範囲第１項から第３項の
いずれか一項の組成物。 - （５）上記カプロラクトンが１００，０００以下の数平
均分子量を有する、特許請求の範囲第１項から第４項の
いずれか一項の組成物。 - （６）さらに、全重合体１００重量部当り１０重量部以
下のポリエチレンテレフタレート用可塑剤を含有してい
る、特許請求の範囲第１項から第５項のいずれか一項の
組成物。 - （７）可塑剤が芳香族酸または芳香族アルコールのエス
テルおよびポリエーテルから選択される、特許請求の範
囲第６項の組成物。 - （８）可塑剤がアジピン酸ジベンジル、アゼライン酸ジ
ベンジル、ポリエチレングリコール、およびネオペンチ
ルグリコールジベンゾエートの少なくとも１種である、
特許請求の範囲第７項の組成物。 - （９）可塑剤が１０，０００以下の数平均分子量を有す
るポリカプロラクトンである、特許請求の範囲第６項の
組成物。 - （１０）核剤が有機酸の金属塩、またはポリエチレンテ
レフタレートの融点以下で融解しない微細な材料からな
る、特許請求の範囲第１項から第９項のいずれか一項の
組成物。 - （１１）核剤が組成物の１重量％以下の量で存在する有
機酸の金属塩からなる、特許請求の範囲第１０項の組成
物。 - （１２）核剤がステアリン酸の第１族金属塩である、特
許請求の範囲第１１項の組成物。 - （１３）核剤の量が組成物の０．１〜０．７重量％の範
囲にある、特許請求の範囲第１１項または第１２項の組
成物。 - （１４）核剤がステアリン酸ナトリニウムである、特許
請求の範囲第１１項、第１２項または第１３項の組成物
。 - （１５）核剤が２０μ以下の粒径を有するタルクである
、特許請求の範囲第１０項の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8222385 | 1982-08-03 | ||
| GB08222385A GB2124637A (en) | 1982-08-03 | 1982-08-03 | Polyethylene terephthalate moulding compositions |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5943056A true JPS5943056A (ja) | 1984-03-09 |
Family
ID=10532082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58142398A Pending JPS5943056A (ja) | 1982-08-03 | 1983-08-03 | ポリエステル成形用組成物 |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4492782A (ja) |
| JP (1) | JPS5943056A (ja) |
| AT (1) | AT386219B (ja) |
| AU (1) | AU563203B2 (ja) |
| BE (1) | BE897459A (ja) |
| CA (1) | CA1234240A (ja) |
| CH (1) | CH656628A5 (ja) |
| DE (1) | DE3327284A1 (ja) |
| FR (1) | FR2531441B1 (ja) |
| GB (2) | GB2124637A (ja) |
| IE (1) | IE55550B1 (ja) |
| IT (1) | IT1172315B (ja) |
| NL (1) | NL8302732A (ja) |
| NZ (1) | NZ205114A (ja) |
| SE (1) | SE459496B (ja) |
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| KR100222483B1 (ko) * | 1997-05-13 | 1999-10-01 | 김윤 | 생분해성 지방족 폴리에스테르수지의 제조방법 |
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-
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- 1983-05-04 GB GB838312235A patent/GB8312235D0/en active Pending
- 1983-07-19 IE IE1688/83A patent/IE55550B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-07-26 US US06/517,446 patent/US4492782A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-07-26 CA CA000433199A patent/CA1234240A/en not_active Expired
- 1983-07-26 AU AU17296/83A patent/AU563203B2/en not_active Ceased
- 1983-07-28 DE DE19833327284 patent/DE3327284A1/de active Granted
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- 1983-08-02 NL NL8302732A patent/NL8302732A/nl not_active Application Discontinuation
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- 1983-08-02 CH CH4209/83A patent/CH656628A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-08-03 BE BE0/211298A patent/BE897459A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-08-03 JP JP58142398A patent/JPS5943056A/ja active Pending
- 1983-08-03 AT AT0280883A patent/AT386219B/de not_active IP Right Cessation
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