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Demande de brevet anglais nO 8222385 du 3 août 1982 en sa faveur.
La présente invention concerne des compositions de polyester pour matières à mouler, en particulier de nouvelles compositions de polyesters ayant une bonne aptitude au moulage.
Le poly (téréphtalate d'éthylène) est utilisé pour de nombreux produits tels que des fibres et
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pellicules du fait qu est excellent par sa résis-
1 iltance à la chaleur, sa résistance aux agents chimiques et ses propriétés mécaniques et électriques. Néanmoins, dans le domaine du moulage des matières plastiques, lorsqu'il est utilisé pour fabriquer, par exemple, des produits manufacturés moulés par injection, il présente beaucoup d'inconvénients qui résultent principalement de son comportement de cristallisation particulier.
Le poly (téréphtalate d'éthylène) cristallise très lentement à partir de l'état fondu et présente une température de transition de second ordre relativement élevée, de sorte que les produits moulés qui en sont faits ont une médiocre stabilité dimensionnelle et doivent être fabriqués à des températures de moulage plus élevées que les valeurs normales.
Pour les applications dans le moulage, il serait donc intéressant d'augmenter la vitesse de cristallisation du poly (téréphtalate d'éthylène) et d'abaisser sa température de transition de second ordre et une littérature abondante concerne différents additifs proposés à cette fin, par exemple les demandes
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publiées de brevets anglais nO 015 031A et 2 015 014A
2(DuPont) et aussi nO 2 021 131 A (Toyobo), la demande publiée de brevet européen nO 0 021 648 (ICI) et le brevet des Etats-Unis d'Amérique nO 3 368 995 (Teijin).
Ainsi, le poly (téréphtalate d'éthylène) peut être additionné d'un agent de nucléation pour accélérer sa cristallisation, d'un plastifiant pour favoriser le mouvement moléculaire dans la composition et faciliter la cristallisation à des températures plus basses, et d'un additif polymère pour améliorer les propriétés physiques et de préférence aussi la cristallisation. Il est en outre bien connu qu'il est avantageux d'incor- porer un agent de renforcement fibreux, comme des fibres de verre, à la composition.
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Il est par ailleurs connu que le poly (téréphtalate de butylène) utilisé pour le moulage peut être additionné, dans ses matières à mouler, d'une polyca- prolactone d'un poids moléculaire de 5. 000 à 300. 000, soit en petites quantités pour servir d'agent de démoulage pour le poly (téréphtalate de butylène) (voir publication de brevet japonais n 1 058 455), soit en quantités plus importantes pour améliorer la résistance aux chocs d'une composition chargée (voir publication
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de brevet japonais n 1 058 456).
Il n'y est toutefois nullement suggéré que la polycaprolactone influencerait la vitesse de cristallisation du poly (téréphtalate de butylène) ou du poly (téréphtalate d'éthylène), parce que la vitesse de cristallisation du poly (téréphtalate de butylène) est très bonne et parce que les modificateurs de la résistance aux chocs et les agents de démoulage ne concernent normalement pas les vitesses de cristallisation des polymères.
La Demanderesse a découvert à présent une nouvelle composition d'additifs qui donne une matière à mouler à base de poly (téréphtalate d'éthylène) ayant des propriétés avantageuses.
Par conséquent, conformément à l'invention, une matière à mouler à base de polyesters comprend du poly (téréphtalate d'éthylène) ou un polyester contenant au moins 80% d'unités récurrentes de poly (téréphtalate d'éthylène), de la polycaprolactone et un agent de nucléation pour la cristallisation du poly (téréphtalate d'éthylène), la polycaprolactone ayant un poids molécu- laire moyen en nombre supérieur à 10. 000.
De préférence, la composition contient aussi un agent de renforcement fibreux, par exemple des fibres de renforcement courtes, comme des fibres de verre, bien que des fibres d'une autre nature qui résistent aux conditions de mise en oeuvre auxquelles
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la composition est soumise conviennent aussi.
L'agent de nucléation peut être un sel métallique d'un acide organique, par exemple un stéarate, acétate ou benzoate métallique, ou bien une matière finement divisée qui ne fond pas à une température égale ou inférieure au point de fusion du poly (téréphtalate d'éthylène), par exemple du microtalc. L'agent de nucléation préféré est un stéarate d'un métal du groupe l ou du microtalc d'une granulométrie inférieure
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à 20 De préférence, le stéarate de métal du groupe l est le stéarate de sodium, qui est un agent de jum.nucléation connu pour le poly (téréphtalate d'éthylène) et assure une nucléation plus aisée du polyester.
L'agent de nucléation est utilisé, de préférence, en une quantité n'excédant pas 1% en poids et, en parti-
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culier, en une quantité de 0, 1 à 0, 7% en poids de la composition. Toutefois, un agent de nucléation solide finement divisé peut être utilisé en proportion plus élevée, par exemple jusqu'à 6 parties en poids pour
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100 parties en poids de polymère au total, et peut être utilisé en supplément d'un agent de nucléation de l'autre type, si la chose est désirée. Cependant, en l'absence d'agent de renforcement fibreux, la quantité d'agent de nucléation solide finement divisé n'est de préférence pas supérieure à 1, 9 partie en poids pour 100 parties en poids de polymère au total.
Il convient de noter que la nucléation maximale par un agent de nucléation solide finement divisé semble atteinte aux mêmes faibles concentrations qu'avec les stéarates métalliques, de sorte que la quantité qui en est prise en surplus agit comme charge.
La polycaprolactone est un polyester aliphatique comprenant l'unité récurrente :
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la nature des groupes terminaux étant fonction de la nature de l'initiateur utilisé pour amorcer la polymérisation de la caprolacton. Aux fins de l'invention, les polycaprolactones ont un poids moléculaire moyen en
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nombre supérieur à 10. 000, par exemple de 10. 000 à 300. 000, mais des polycaprolactones de poids moléculaire inférieur peuvent être ajoutées en supplément, par exemple celles dont l'indice n a une valeur de 2 à 35 qui donne des polymères s'échelonnant des prépolymères liquides aux solides cireux à la température ambiante.
De préférence, les polycaprolactones de poids moléculaire supérieur ont un poids moléculaire moyen en
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nombre d'au moins 20. 500 et de préférence n'excédant pas 100.
La quantité de polycaprolactone de poids moléculaire supérieur dans la composition doit, en règle générale, être d'au moins 2, 5 parties en poids pour 100 parties en poids de polymère au total et peut,
000.si la chose est désirée, être sensible, par exemple jusqu'à 25 parties en poids pour 100 parties en poids de polymère au total, mais la quantité de polymère de poids moléculaire inférieur éventuel est plus faible, par exemple jusqu'à 6 parties en poids pour 100 parties en poids de polymère au total. (Par "polymère au total", il convient d'entendre aux fins de l'invention, la somme du polyester à base de poly (téréphtalate d'éthylène) et de la polycaprolactone de poids molécu- laire supérieur).
La polycaprolactone de poids moléculaire inférieur, lorsqu'elle est utilisée dans la compo- sition, peut être considérée comme étant un plastifiant
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du poly (téréphtalate d'éthylène) et peut être remplacée en tout ou partie par d'autres plastifiants. De tels plastifiants sont notamment des esters d'acides aromatiques ou d'alcools aromatiques, comme l'adipate de
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dibenzyle et le dibenzoate de néopentyglycol, et des polyéthers comme les polyéthylèneglycols. La quantité totale de plastifiant doit être telle qu'indiquée pour la polycaprolactone de poids moléculaire inférieur ci-
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dessus et est de préférence de 1 à 4 parties en poids pour 100 parties en poids de polymère au total.
Lors de l'examen du comportement de cristallisation du poly (téréphtalate d'éthylène), l'analyse thermique différentielle permet de mesurer (a) la température de recristallisation (Tr), (b) la température de transition de second ordre (Tg) et (c) la température de cristallisation à froid (Tc).
Pour la conduite de l'analyse thermique différentielle, l'échantillon et un témoin inerte sont chauffés suivant un programme de température déterminé au préalable. Leur différence de température (ZT) et la température de l'échantillon (T) sont reportées en diagramme en fonction du temps. Les modifications endothermiques et exothermiques de l'échantillon, comme la fusion et la recristallisation, donnent naissance à
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des pics dans le tracé de T et les transitions de second ordre, comme la transition vitreuse, à des déplacements de la ligne de base.
De la sorte, la grandeur (a) est mesurée par chauffage du polymère jusqu'à fusion, puis par refroidissement à allure constante jusqu'à ce qu'il y ait recristallisation.
Les grandeurs (b) et (c) sont mesurées par fusion de l'échantillon, refroidissement rapide jusqu'à une température suffisamment basse, puis exécution de l'analyse thermique différentielle avec chauffage à
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allure constante.
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Le poly (téréphtalate d'éthylène) pur a une Tr d'environ 190oC, une Tg d'environ 900C et une Tc d'environ l60oC. L'addition d'un agent de nucléation, d'un plastifiant et d'autres additifs au poly (téréphtalate d'éthylène) a pour but d'élever la Tr et d'abaisser la Tg et la Tc'de même que d'accélérer la recristallisation.
L'invention est décrite plus en détail par les exemples suivants.
EXEMPLES Techniques expérimentales
On prépare les compositions en travaillant à l'état fondu, dans une extrudeuse à vis jumelées, tous
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les constituants qui ont été mélangés à sec et mis en composition ensemble. On ajoute les fibres de verre au mélange fondu de polymère et d'additif au second orifice de l'extrudeuse. Le polymère et les autres additifs doivent être soigneusement séchés jusqu'à une
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très faible teneur en humidité (généralement moins de 0, 02%).
On coupe la matière extrudée en granules et on sèche ceux-ci jusqu'au-dessous de 0, 02% d'humidité avant le moulage par injection. Pour évaluer la perfor- mance au moulage, la température du moule est importante. Au cours des expériences d'orientation à petite échelle décrites ci-après, on modifie la température du moule et on note, pour chaque température, la facilité de démoulage et l'aspect de surface de l'objet moulé.
Si l'objet moulé adhère ou si son aspect de surface apparaît médiocre, on élève la température du moule jusqu'à ce que ces propriétés soient satisfaisantes.
On détermine le poids moléculaire des matières par viscosimétrie en dilution dans l'o-chlorophénol à 250C, en appliquant la relation proposée par Ward
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(Trans Faraday Soc. 1957, 54, 1406) :
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On effectue les mesures thermoanalytiques sur les matières extrudées qu'on a refondues à 2900C et refroidies rapidement par immersion dans l'azote liquide.
On examine l'éprouvette par analyse thermique différentielle (ATD) dans un appareil d'analyse thermique simultanée Stanton-Redcroft STA 780, dont le témoin est de l'alumine et dont le programme thermique comprend le chauffage à 100C par minute jusqu'à 3500C et le refroidissement à 100C par minute ou à l'allure naturelle, suivant que l'une ou l'autre est la plus basse jusqu'à la température ambiante.
La courbe d'analyse thermique différentielle pour une éprouvette refroidie rapidement révèle la transition vitreuse (Tg), une cristallisation secondaire exothermique ou à froid (Te) et le pic endothermique de fusion (Tm) lors du chauffage, outre la recristallisation à partir de la masse fondue (Tr) lors du refroidissement. L'importance du pic de cristallisation secondaire et la température à laquelle il se manifeste illustrent l'aptitude des additifs à favoriser la cristallisation : un pic Te petit (mesuré par rapport à Tm), et des températures Te et Tg basses indiquent une cristallisation efficace. De même, une température Tr élevée indique une cristallisation rapide à partir de l'état fondu.
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EXEMPLE 1.
-Le tableau l rassemble les données thermoanalytiques relatives à des échantillons de poly (téréphta- late d'éthylène) extrudé contenant différentes quan-
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tités de la polycaprolactone CAPA 601M (polycaprolactone d'un poids moléculaire moyen en nombre de
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45. 000-50. 000 de la Société Interox Chemicals Ltd).
TABLEAU l
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<tb>
<tb> Capa <SEP> 601M, <SEP> % <SEP> 0 <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 20
<tb> Tc <SEP> (OC) <SEP> 137 <SEP> 131/118* <SEP> 124/110* <SEP> 110/103
<tb> Cristallinité
<tb> relative, <SEP> (%) <SEP> 30 <SEP> 37 <SEP> 26 <SEP> 29
<tb>
* double pic
La cristallinité relative est une indication approximative du degré de cristallinité existant dans l'échantillon refroidi rapidement avant qu'il soit
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chauffé au-delà de la température de cristallisation à froid Tc.
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(Am-Ac) cristallinité relative % = 100 Am
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où Am = aire du pic endothermique de fusion Ac = aire du pic exothermique de cristallisation à froid.
Les résultats rassemblés au tableau l montrent que l'addition de la polycaprolactone seule induit une baisse marquée de la Tc du poly (téréphtalate d'éthylène) sans qu'aucun autre agent de nucléation distinct
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tel que le stéarate de sodium soit présent.
EXEMPLES 2 A 5.
Pour évaluer plus en détail l'effet de la polycaprolactone avec d'autres additfs sur la Tc du -poly (téréphtalate d'éthylène) utilisé dans l'exemple 1, on prépare une série de compositions comme décrit cidessus en appliquant la recette de base suivante :
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poly (téréphtalate d'éthylène) (PTE) 70 parties fibres de verre de 3 mm 30 parties polycaprolactone) stéarate de sodium) comme indiqué.
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Le poly (téréphtalate d'éthylène) est un polymère mat pour fibres ayant un indice viscosimétrique limite de 0, 54, c'est-à-dire un poids molécu- laire d'environ 16. 600, et contenant du dioxyde de titane comme délustrant.
Résultats
Le tableau II indique la température du pic de cristallisation à froid (Te) pour une série de mélanges contenant différentes quantités d'une polycaprolactone (CAPA 601M, Société Interox Chemicals Ltd), 0, 5% en
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poids de stéarate de sodium et 3, 0% en poids d'une polycaprolactone (CAPA 200, Société Interox Chemicals Ltd) d'un poids moléculaire moyen en nombre de 550.
TABLEAU II
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<tb>
<tb> Exemple <SEP> n <SEP> Polycaprolactone <SEP> Tc <SEP>
<tb> de <SEP> PM <SEP> supérieur
<tb> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> 2 <SEP> 0 <SEP> 107
<tb> 3 <SEP> 5 <SEP> 104
<tb> 4 <SEP> 10 <SEP> 97
<tb> 5 <SEP> 20 <SEP> double <SEP> pic
<tb>
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On peut déduire de ces résultats que la présence de stéarate de sodium et des deux polycaprolactones dans le mélange abaisse la température Te dans une mesure beaucoup plus considérable que dans l'exemple 1.
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EXEMPLES 6 A 9.
-Le tableau III indique les constitutions et les propriétés physiques d'éprouvettes moulées produites à petite échelle à partir de poly (téréphtalate d'éthylène) du même type que ci-dessus, mais contenant l'une et/ou l'autre des caprolactones, à savoir la CAPA 240 d'un poids moléculaire moyen en nombre de 4. 000 (Société Interox Chemicals Ltd) et la CAPA 601M de l'exemple 1 ci-dessus. Dans les compositions, les quantités de tous les constituants, à l'exception des fibres de verre, sont indiquées en parties en poids, une composition exempte de caprolacton étant envisagée à titre de comparaison. La teneur en fibres de verre
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est indiquée en pourcentage pondéral de la composition complète dans chaque cas.
TABLEAU III
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<tb>
<tb> Exemple <SEP> nO <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9
<tb> PTE <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 100
<tb> CAPA <SEP> 60lM <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> CAPA <SEP> 240 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> Fibres <SEP> de <SEP> verre, <SEP> % <SEP> 37 <SEP> 26 <SEP> 29 <SEP> 29
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> MPa <SEP> 132 <SEP> 127 <SEP> 119 <SEP> 122
<tb> Module <SEP> de <SEP> traction, <SEP> GPa <SEP> 12, <SEP> 4 <SEP> 10, <SEP> 9 <SEP> 9, <SEP> 0 <SEP> 9, <SEP> 7
<tb> Allongement, <SEP> % <SEP> 2, <SEP> 7 <SEP> 3, <SEP> 3 <SEP> 3, <SEP> 3 <SEP> 4, <SEP> 0
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> flexion, <SEP> MPa <SEP> 199 <SEP> 205 <SEP> 194 <SEP> 195
<tb> Module <SEP> de <SEP> flexion, <SEP> GPa <SEP> 10,
<SEP> 4 <SEP> 10, <SEP> 3 <SEP> 8, <SEP> 6 <SEP> 8, <SEP> 4
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sur <SEP> entaille
<tb> kJ/m2 <SEP> 8, <SEP> 2 <SEP> 11, <SEP> 8 <SEP> 12, <SEP> 5 <SEP> 6, <SEP> 8
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sans <SEP> entaille
<tb> kJ/m2 <SEP> 22, <SEP> 0 <SEP> 32, <SEP> 0 <SEP> 31, <SEP> 0 <SEP> 22, <SEP> 6
<tb>
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Performance au moulage
Tous les produits des exemples 6, 7 et 8, respectivement, se détachent du moule à 100oC, mais avec un état de surface médiocre.
A une température du moule de 1050C, le produit de l'exemple 6 conduit pour un disque d'absorp- tion d'eau à une face complètement mate, avec une matité considérable sur l'autre face. A une température du moule de 101oC, le produit de l'exemple 7 donne beaucoup moins de matité, mais avec davantage de marques de fluage.
A une température du moule de 1160C, le
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produit de l'exemple 7 donne un objet moulé à surface lustrée et les produits des exemples 6 et 8 donnent, à une température du moule de l150C, une matité de 10% de la surface. Au contraire, le produit de l'exemple 9 donne des objets moulés avec une matité de 50% de la surface à une température du moule de l190C.
Les résultats de l'exemple 8 sont joints pour démontrer que la plastification supplémentaire par la polycaprolactone de poids moléculaire inférieur conduit à un meilleur fini : l'aspect du produit de l'exem- ple 8, qui ne contient pas de polycaprolactone de poids moléculaire inférieur, est moins bon que l'aspect du produit de l'exemple 7. On peut en conclure que l'addition de la polycaprolactone de poids moléculaire supérieur au mélange conduit à une température de cristallisation à froid plus basse et à une résistance aux chocs plus élevée qu'en présence du polymère de poids moléculaire inférieur.
Dans tous les exemples ci-après, la constitution des compositions est donnée en parties en poids, à l'exception des teneurs en fibres de verre qui, lorsqu'elles sont indiquées, sont précisées en pourcentage pondéral de la composition complète.
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EXEMPLES 10 A 12.
Le tableau IV rassemble les constitutions et -propriétés physiques d'éprouvettes moulées produites à petite échelle à partir de poly (téréphtalate d'éthylène) du même type que ci-dessus, mais contenant uniquement des polycaprolactones de poids moléculaire supérieur. Dans les exemples 11 et 12, la polycaprolactone est la CAPA 601M utilisée dans l'exemple 1,
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mais dans l'exemple 10, elle est la CAPA 600M, qui est une polycaprolactone d'un poids moléculaire moyen en nombre de 25. 000-30. 000, également de la Société Interox Chemicals Limited.
TABLEAU IV
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<tb>
<tb> Exemple <SEP> n <SEP> 10 <SEP> 11 <SEP> 12
<tb> PTE <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP>
<tb> CAPA <SEP> 60lM <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 5
<tb> CAPA <SEP> 600M <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> Fibres <SEP> de <SEP> verre, <SEP> % <SEP> 27 <SEP> 32 <SEP> 34
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> MPa <SEP> 112 <SEP> 123 <SEP> 131
<tb> Module <SEP> de <SEP> traction, <SEP> GPa <SEP> 11, <SEP> 2 <SEP> 9, <SEP> 6 <SEP> 10, <SEP> 6
<tb> Allongement, <SEP> % <SEP> 3, <SEP> 1 <SEP> 3, <SEP> 5 <SEP> 3, <SEP> 2
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> flexion, <SEP> MPa <SEP> 177 <SEP> 189 <SEP> 198
<tb> Module <SEP> de <SEP> flexion, <SEP> GPa <SEP> 8, <SEP> 5 <SEP> 9, <SEP> 2 <SEP> 9,
<SEP> 7
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sur <SEP> entaille
<tb> kJ/m2 <SEP> Il, <SEP> 3 <SEP> 12, <SEP> 5 <SEP> 8, <SEP> 1
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sans <SEP> entaille
<tb> kJ/m2 <SEP> 30 <SEP> 33 <SEP> 27
<tb> Energie <SEP> à <SEP> la <SEP> chute <SEP> du <SEP> poids, <SEP> J <SEP> 0, <SEP> 63 <SEP> 0, <SEP> 59 <SEP> 0, <SEP> 59
<tb> Température <SEP> du <SEP> moule <SEP> (a) <SEP> 990C <SEP> 1000C <SEP>
<tb> Fini <SEP> de <SEP> surface <SEP> du <SEP> disque <SEP> moulé <SEP> (b) <SEP> (c)
<tb> (a) <SEP> pas <SEP> de <SEP> données <SEP> disponibles
<tb>
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(b) matité d'environ 50% de la surface (c) matité d'une face, matité de 50% de l'autre L'exemple 10 donne des objets moulés avec une matité de 10% de la surface à une température du moule de l130C.
Les produits des exemples Il et 12 donnent tous deux des objets moulés avec une matité d'environ 20% de la surface à une température du moule de 1140C.
EXEMPLES 13 ET 14.
Les présents exemples illustrent l'utilisation d'autres plastifiants au lieu de la polycaprolactone de poids moléculaire inférieur dans des mélanges de poly (téréphtalate d'éthylène) contenant une polycaprolactone de poids moléculaire supérieur et du stéarate de sodium. Le tableau V indique les constitutions et propriétés physiques d'éprouvettes moulées produites à petite échelle comme ci-dessus. Le poly (téréphtalate d'éthylène) utilisé est le même que précédemment et la polycaprolactone est la CAPA 601M de l'exemple 1. Les quantités des constituants sont précisées en parties en poids.
TABLEAU V
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<tb>
<tb> -Exemple <SEP> n <SEP> 13 <SEP> 14
<tb> PTE <SEP> 90 <SEP> 90
<tb> CAPA <SEP> 601M <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Dibenzoate <SEP> de <SEP> neopentylglycol <SEP> 3 <SEP> 0
<tb> Adipate <SEP> de <SEP> dibenzyle <SEP> 0 <SEP> 3
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> Fibres <SEP> de <SEP> verre, <SEP> % <SEP> 30 <SEP> 26
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> MPa <SEP> 112 <SEP> 103
<tb> Module <SEP> de <SEP> traction, <SEP> GPa <SEP> 9, <SEP> 6 <SEP> 8, <SEP> 2
<tb> Allongement, <SEP> % <SEP> 3, <SEP> 0 <SEP> 3, <SEP> 3
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> flexion, <SEP> MPa <SEP> 183 <SEP> 163
<tb>
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EMI15.1
<tb>
<tb> Module <SEP> de <SEP> flexion, <SEP> GPa <SEP> 9, <SEP> 5 <SEP> 7, <SEP> 5
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sur <SEP> entaille
<tb> kJ/m2 <SEP> 8,
<SEP> 9 <SEP> 9, <SEP> 4
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sans <SEP> entaille
<tb> kJ/m2. <SEP> > <SEP> 25, <SEP> 1 <SEP> 22, <SEP> 4
<tb> Energie <SEP> à <SEP> la <SEP> chute <SEP> du <SEP> poids, <SEP> J <SEP> 0, <SEP> 31 <SEP> 0, <SEP> 55
<tb> Température <SEP> du <SEP> moule <SEP> 1000C <SEP> 990C <SEP>
<tb> Fini <SEP> de <SEP> surface <SEP> du <SEP> disque <SEP> moulé <SEP> (a) <SEP> (b)
<tb>
(a) matité d'une face, matité de 50% de l'autre (b) matité d'environ 10% de la surface
Les produits des deux exemples donnent des objets moulés dont la surface est lustrée à une tempé-
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rature du moule de l150C.
EXEMPLES l5 A 18.-
Les présents exemples illustrent l'utilisation d'une polycaprolactone d'un poids moléculaire moyen en nombre plus faible, comme additif primaire, en présence d'adipate de dibenzyle (ADB), comme plastifiant, et de stéarate de sodium, comme agent de nucléation.
On produit des éprouvettes moulées à petite échelle comme ci-dessus, les détails relatifs à la constitution et aux propriétés physiques des éprouvettes étant donnés au tableau VI. Le poly (téréphtalate d'éthylène) utilisé est un polymère de qualité pour fibres d'un poids moléculaire de 16. 600 et la polyca-
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prolactone est la CAPA 600M d'un poids moléculaire moyen en nombre de 25. 300-30. 000.
TABLEAU VI
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<tb>
<tb> Exemple <SEP> nO <SEP> 15 <SEP> 16 <SEP> 17 <SEP> 18
<tb> PTE <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90
<tb> CAPA <SEP> 600M <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb>
<Desc/Clms Page number 16>
EMI16.1
<tb>
<tb> ADB <SEP> 0 <SEP> l <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 1, <SEP> 0
<tb> Fibres <SEP> de <SEP> verre, <SEP> % <SEP> 27 <SEP> 22 <SEP> 22 <SEP> 26
<tb> Température <SEP> du <SEP> moule, <SEP> Oc <SEP> 115 <SEP> 105 <SEP> 105 <SEP> 100
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> MPa <SEP> 112 <SEP> 90 <SEP> 83 <SEP> 77
<tb> Module <SEP> de <SEP> traction, <SEP> GPa <SEP> 8, <SEP> 8 <SEP> 7, <SEP> 3 <SEP> 7, <SEP> 0 <SEP> 7, <SEP> 7
<tb> Allongement <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture, <SEP> % <SEP> 3, <SEP> 1 <SEP> 2, <SEP> 7 <SEP> 2, <SEP> 9 <SEP> 2,
<SEP> 5
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> flexion, <SEP> MPa <SEP> 177 <SEP> 159 <SEP> 144 <SEP> 129
<tb> Module <SEP> de <SEP> flexion, <SEP> GPa <SEP> 8, <SEP> 5 <SEP> 7, <SEP> 3 <SEP> 6, <SEP> 9 <SEP> 7, <SEP> 4
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sur <SEP> entaille
<tb> kJ/m2 <SEP> 11, <SEP> 3 <SEP> 6, <SEP> 7 <SEP> 6, <SEP> 1 <SEP> 6, <SEP> 4
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sans <SEP> entaille
<tb> kJ/m2 <SEP> 30 <SEP> 21 <SEP> 18 <SEP> 14
<tb>
Une variation de la teneur en fibres de verre lors de ces expériences à petite échelle est la cause d'une importante baisse des propriétés physiques entre les exemples 15 et 16. La température de moule indiquée est celle nécessaire pour atteindre une surface lustrée.
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EXEMPLES 19 A 21.
-Les présents exemples illustrent l'effet exercé sur la température de moulage par une modification de la teneur en plastifiant (adipate de diben- zyle, ADB). Le poly (téréphtalate d'éthylène) utilisé est de qualité pour fibres (poids moléculaire 16. 600), la polycaprolactone est la CAPA 601 M (poids molécu-
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laire moyen en nombre 45. 000-50. 000) et on produit des éprouvettes moulées à petite échelle comme précé- dement. Le tableau VII ci-après résume les détails relatifs à la constitution et aux propriétés physiques des objets moulés.
<Desc/Clms Page number 17>
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TABLEAU VII
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<tb>
<tb> Exemple <SEP> nO <SEP> 19 <SEP> 20 <SEP> 21
<tb> PTE <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90
<tb> CAPA <SEP> 601 <SEP> M <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> ADB <SEP> 0 <SEP> 3 <SEP> 6
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> Fibres <SEP> de <SEP> verre <SEP> % <SEP> 29 <SEP> 26 <SEP> 23
<tb> Température <SEP> du <SEP> moule, <SEP> oC <SEP> 115 <SEP> 110 <SEP> 105
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> MPa <SEP> 119 <SEP> 102 <SEP> 89
<tb> Module <SEP> de <SEP> traction, <SEP> GPa <SEP> 9, <SEP> 0 <SEP> 8, <SEP> 8 <SEP> 6, <SEP> 9
<tb> Allongement, <SEP> % <SEP> 3, <SEP> 3 <SEP> 2, <SEP> 8 <SEP> 3, <SEP> 1
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> flexion, <SEP> MPa <SEP> 194 <SEP> 169 <SEP> 151
<tb> Module <SEP> de <SEP> flexion, <SEP> GPa <SEP> 8, <SEP> 6 <SEP> 8, <SEP> 6 <SEP> 6,
<SEP> 8
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sur <SEP> entaille,
<tb> kJ/m2 <SEP> 12, <SEP> 5 <SEP> 8, <SEP> 0 <SEP> 7, <SEP> 7
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sans <SEP> entaille,
<tb> kJ/m2 <SEP> > <SEP> 25 <SEP> 20 <SEP> 16
<tb>
Il convient de noter que dans la présente série d'exemples, la modification de la teneur en fibres de verre n'est pas suffisante pour avoir un effet appréciable sur la température du moule, bien qu'elle influence les autres propriétés physiques des objets moulés. L'addition du plastifiant améliore la température du moule, mais fait baisser les propriétés
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physiques. EXEMPLES 22 ET 23.
Les présents exemples offrent une comparaison -directe entre deux qualités différentes de poly (téréphtalate d'éthylène) additionnées des mêmes quantités de polycaprolactone (CAPA 601 M d'un poids moléculaire moyen en nombre de 45. 000-50. 000), d'adipate de diben-
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zyle, de stéarate de sodium et de fibres de verre. Pour établir des proportions identiques en fibres de verre,
<Desc/Clms Page number 18>
on forme un mélange préalable de chaque composition qu'on introduit en totalité à un orifice d'une extrudeuse-malaxeuse de petit format. Cette mesure a toutefois un effet nuisible sur les propriétés physiques des objets moulés de sorte que celles-ci ne sont pas comparables à celles relevées dans d'autres exemples.
Le tableau VIII ci-après donne les détails relatifs à la constitution et aux propriétés physiques des objets moulés.
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TABLEAU VIII
EMI18.2
<tb>
<tb> Exemple <SEP> n <SEP> 22 <SEP> 23
<tb> PTE <SEP> type <SEP> fibres <SEP> bouteilles
<tb> Poids <SEP> moléculaire <SEP> 17. <SEP> 000 <SEP> 27. <SEP> 000
<tb> PET <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP>
<tb> CAPA <SEP> 601 <SEP> M <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> ADB <SEP> 3 <SEP> 3
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> Fibres <SEP> de <SEP> verre, <SEP> % <SEP> 30 <SEP> 30
<tb> Température <SEP> du <SEP> moule, <SEP> oC <SEP> 110-115 <SEP> 110-115
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> MPa <SEP> 95 <SEP> 106
<tb> Allongement, <SEP> % <SEP> 5, <SEP> 1 <SEP> 5, <SEP> 7
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> flexion, <SEP> MPa <SEP> 162 <SEP> 188
<tb> Module <SEP> de <SEP> flexion, <SEP> GPa <SEP> 8, <SEP> 3 <SEP> 8, <SEP> 6
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sur <SEP> entaille, <SEP> kJ/m2 <SEP> 6, <SEP> 4 <SEP> 8,
<SEP> 3
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sans <SEP> entaille, <SEP> kJ/m2 <SEP> 22 <SEP> 36
<tb>
On peut observer que la température minimale du moule pour obtenir des produits à surface lustrée est la même pour les deux compositions, mais que les propriétés physiques de l'objet moulé sont meilleures lorsqu'il est formé du poly (téréphtalate d'éthylène) de poids moléculaire supérieur.
<Desc/Clms Page number 19>
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EXEMPLES 24 A 26.
-Dans les présents exemples, le poly (téréphta- late d'éthylène) est utilisé dans des compositions exemptes d'agent de renforcement fibreux et l'effet de la polycaprolactone de poids moléculaire élevé est mis en évidence.
Les compositions sont préparées et essayées à petite échelle comme précédemment, les détails relatifs à la constitution et aux propriétés des objets moulés sont donnés au tableau IX.
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TABLEAU IX
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<tb>
<tb> Exemple <SEP> nO <SEP> 24 <SEP> 25 <SEP> 26
<tb> PTE <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 80
<tb> CAPA <SEP> 601 <SEP> M <SEP> 0 <SEP> 10 <SEP> 20
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> MPa <SEP> 32* <SEP> 52 <SEP> 55
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> flexion, <SEP> MPa <SEP> 97R <SEP> 8lR <SEP> 71FC <SEP>
<tb> Module <SEP> de <SEP> flexion, <SEP> GPa <SEP> 3, <SEP> 1 <SEP> 2, <SEP> 6 <SEP> 2, <SEP> 3
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sur <SEP> entaille,
<tb> kJ/m2 <SEP> 3, <SEP> 3 <SEP> 5, <SEP> 1 <SEP> 8, <SEP> 1
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sans <SEP> entaille,
<tb> 70/m2 <SEP> Il <SEP> 20 <SEP> 16
<tb> Température <SEP> du <SEP> moule,
<SEP> oC <SEP> 120 <SEP> 103 <SEP> 105
<tb> Aspect <SEP> mat <SEP> lustré <SEP> moucheté
<tb> Démoulage <SEP> adhérence <SEP> bon <SEP> médiocre
<tb>
EMI19.4
R = à la rupture FC = flexion classique * = éprouvette très poreuse.
Un apport de 10 parties en poids de polycaprolactone pour 100 parties en poids de polymère au total améliore nettement l'aptitude au moulage du poly (téré-
<Desc/Clms Page number 20>
phtalate d'éthylène) additionné d'agent de nucléation de l'exemple 24. Avec l'apport supérieur, l'aptitude au moulage devient encore meilleure que dans l'exemple 24 et la résistance aux chocs encore meilleure que dans l'exemple 25, mais la surface des objets moulés est mouchetée et le démoulage est médiocre à cette tempéra-
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ture du moule. EXEMPLES 27 A 29.
-Dans les présents exemples, on prépare des compositions contenant du poly (téréphtalate d'éthylène) de qualité pour fibres (poids moléculaire 16. 600), des fibres de verre, du stéarate de sodium et deux variétés de polycaprolactone, un mélange témoin étant exempt de polycaprolactone.
EMI20.2
Dans les exemples précédents, les fibres de verre étaient toutes formées par de la mèche hachée à 3 mm, mais en l'occurrence les fibres de verre sont de la mèche continue introduite par un second orifice (à l'aval) d'une extrudeuse à vis jumelées Werner et Pfleiderer, de sorte que les fibres continues sont rompues au cours de la mise en composition.
Les détails relatifs à la constitution et aux
EMI20.3
propriétés des objets moulés sont rassemblés au tableau X.
TABLEAU X
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<tb>
<tb> Exemple <SEP> nO <SEP> 27 <SEP> 28 <SEP> 29
<tb> PTE <SEP> 90 <SEP> 100 <SEP> 90
<tb> CAPA, <SEP> type <SEP> 600 <SEP> M-601 <SEP> M
<tb> Parties <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> CAPA <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 10
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> Fibres <SEP> de <SEP> verre, <SEP> % <SEP> 27 <SEP> 26 <SEP> 26
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> MPa <SEP> 114 <SEP> 87 <SEP> 117
<tb> Module <SEP> de <SEP> traction, <SEP> GPa <SEP> 9, <SEP> 7 <SEP> 8, <SEP> 4 <SEP> 10, <SEP> 4
<tb>
<Desc/Clms Page number 21>
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<tb>
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sur <SEP> entaille,
<tb> kJ/m2 <SEP> 7, <SEP> 5 <SEP> 5, <SEP> 2 <SEP> 7, <SEP> 6
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sans <SEP> entaille,
<tb> kJ/m2 <SEP> 20 <SEP> 13 <SEP> 19
<tb>
Les propriétés mécaniques sont relevées sur les produits moulés à 1100C. Les compositions contenant les polycaprolactones accusent une amélioration importante des propriétés mécaniques.
En modifiant la température du moule dans la machine de moulage par injection, on étudie la perfor- mance relative au moulage des trois compositions. On mesure également le lustre des objets moulés sous un angle de 450 d'incidence et de réflectance en utilisant un réflectomètre Eel Varispec Gloss Head. On règle le galvanomètre à 100% sur la vitre de référence et on
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examine sur les deux faces des disques moulés de 51 mm.
On réalise les mesures sur cinq disques pour la comparaison et on calcule les moyennes, qui sont les pourcentages de réflexion indiqués au tableau XI ci-après.
<Desc/Clms Page number 22>
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TABLEAU XI Température du moule (OC)
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<tb>
<tb> Exemple
<tb> nO <SEP> 100-105 <SEP> 110-115 <SEP> 120-125 <SEP> 130-135
<tb> 27 <SEP> mat <SEP> lustré
<tb> adhérence <SEP> démoulage
<tb> aisé
<tb> 21% <SEP> 31%
<tb> 28 <SEP> mat <SEP> et <SEP> mat <SEP> et <SEP> mat <SEP> lustré
<tb> rugueux <SEP> rugueux
<tb> sans <SEP> adhérence <SEP> adhérence <SEP> adhérence
<tb> adhérence
<tb> 7% <SEP> 13% <SEP> 26% <SEP> 35%
<tb> 29 <SEP> mat <SEP> lustré
<tb> adhérence <SEP> démoulage
<tb> aisé
<tb> 16% <SEP> 29%
<tb>
EMI22.3
EXEMPLES 31 A 35.
-Les présents exemples illustrent l'utilisation d'un autre agent de nucléation, qui est en l'occurrence un solide finement divisé, à savoir du microtalc, d'une granulométrie moyenne de 0, 75/um, la granulométrie
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étant inférieure à 10/um pour 99%. Comme précédemment, on prépare les compositions et on produit les éprouvettes moulées à petite échelle en utilisant des fibres de verre hachées à 3 mm. On utilise deux qualités différentes de poly (téréphtalate d'éthylène), à savoir de qualité pour fibres d'un poids moléculaire de 16. 600 et de qualité pour bouteilles d'un poids moléculaire de
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24. 000, avec ou sans polycaprolactone CAPA 601P (Société Interox Chemicals Ltd) d'un poids moléculaire moyen en nombre de 45. 000-50. 000).
Les détails relatifs à la constitution et aux propriétés physiques des objets moulés sont donnés au tableau XII ci-après.
<Desc/Clms Page number 23>
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TABLEAU XII
EMI23.2
<tb>
<tb> Exemple <SEP> nO <SEP> 31 <SEP> 32 <SEP> 33 <SEP> 34 <SEP> 35
<tb> PTE <SEP> qualité <SEP> fi- <SEP> bou- <SEP> fi- <SEP> bou- <SEP> boubres <SEP> teilles <SEP> bres <SEP> teilles <SEP> teilles
<tb> PTE <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 95
<tb> CAPA <SEP> 601P <SEP> - <SEP> - <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 5
<tb> Talc <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5
<tb> Fibres <SEP> de <SEP> verre, <SEP> % <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30 <SEP> 30
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la
<tb> traction, <SEP> MPa <SEP> 107 <SEP> 115 <SEP> 97 <SEP> 107 <SEP> 113
<tb> Module <SEP> de <SEP> traction,
<tb> GPa <SEP> 10, <SEP> 5 <SEP> 10, <SEP> 2 <SEP> 10, <SEP> 4 <SEP> 10, <SEP> 2 <SEP> 10, <SEP> 5
<tb> Allongement, <SEP> % <SEP> 1, <SEP> 9 <SEP> 2, <SEP> 1 <SEP> 1, <SEP> 7 <SEP> 2, <SEP> 2 <SEP> 2, <SEP> 9
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la
<tb> flexion,
<SEP> GPa <SEP> 180 <SEP> 197 <SEP> 166 <SEP> 181 <SEP> 173
<tb> Module <SEP> de <SEP> flexion,
<tb> GPa <SEP> 10, <SEP> 0 <SEP> 9, <SEP> 8 <SEP> 8, <SEP> 7 <SEP> 9, <SEP> 1 <SEP> 9, <SEP> 7
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sur
<tb> entaille, <SEP> kJ/m2 <SEP> 6, <SEP> 4 <SEP> 7, <SEP> 6 <SEP> 9, <SEP> 5 <SEP> 12, <SEP> 7 <SEP> Il, <SEP> 7
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sans
<tb> entaille, <SEP> kJ/m2 <SEP> 25 <SEP> 38 <SEP> 35 <SEP> 41 <SEP> 41
<tb> Température <SEP> de
<tb> lustrage <SEP> > 130 C <SEP> > 130 C <SEP> 120 C <SEP> 120 C <SEP> 130 C
<tb> Démoulage <SEP> a <SEP> a <SEP> b <SEP> b <SEP> b
<tb>
EMI23.3
a = très médiocre b = excellent.
Tous les mélanges sont préparés par"alimentation combinée" dans les exemples 22 et 23.
EXEMPLES 36 A 40.
Les présents exemples illustrent l'effet exercé sur la performance au moulage et la résistance
<Desc/Clms Page number 24>
commeaux chocs par une modification de la quantité de polycaprolactone de haut poids moléculaire (CAPA 601M) dans les mélanges de poly (téréphtalate d'éthylène). Le poly (téréphtalate d'éthylène) est de qualité pour fibres et le procédé d'alimentation combinée est appliqué pour assurer une teneur régulière en fibres de verre (comme dans les exemples 22 et 23).
Les détails relatifs à la constitution, à la résistance aux chocs et à la performance au moulage
EMI24.1
sont donnés au tableau XIII ci-après.
TABLEAU XIII
EMI24.2
<tb>
<tb> Exemple <SEP> n <SEP> 36 <SEP> 37 <SEP> 38 <SEP> 39 <SEP> 40
<tb> PTE <SEP> 100 <SEP> 95 <SEP> 90 <SEP> 80 <SEP> 70
<tb> CAPA <SEP> 60lM <SEP> - <SEP> 5 <SEP> 10 <SEP> 20 <SEP> 30
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> Fibres <SEP> de <SEP> verre <SEP> % <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sur
<tb> entaille, <SEP> kJ/m2 <SEP> 4, <SEP> 3 <SEP> 4, <SEP> 3 <SEP> 6, <SEP> 9 <SEP> 8, <SEP> 1 <SEP> 5, <SEP> 2
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sans
<tb> entaille, <SEP> kJ/m2 <SEP> 12 <SEP> 14 <SEP> 25 <SEP> 23 <SEP> 14
<tb> Température <SEP> de
<tb> lustrage, <SEP> oc <SEP> 130 <SEP> 124 <SEP> 119 <SEP> env.
<SEP> l08 <SEP> - <SEP>
<tb> Démoulage <SEP> a <SEP> b <SEP> b <SEP> c <SEP> a
<tb>
EMI24.3
a = très médiocre b = excellent c = acceptable.
On peut observer que la performance au moulage est beaucoup améliorée par les apports de 5 et de 10 parties de polycaprolactone, mais que les propriétés de démoulage commencent ensuite à nouveau à se détériorer.
<Desc/Clms Page number 25>
EMI25.1
On effectue des mesures de lustre dans les exemples 36 à 38 à l'aide du réflectomètre Eel Varispec Gloss Head.
Les résultats des mesures sont donnés au tableau XIV ci-après.
TABLEAU XIV
EMI25.2
<tb>
<tb> Exemple <SEP> n <SEP> Température <SEP> du <SEP> moule <SEP> Lustre
<tb> 36 <SEP> 1200C <SEP> 30%
<tb> 37 <SEP> 1200C <SEP> 39% <SEP>
<tb> 38 <SEP> 1100C <SEP> 31% <SEP>
<tb>
EMI25.3
EXEMPLES 41 A 43.
Les présents exemples illustrent l'amélioration des propriétés de moulage qu'on peut obtenir avec des plastifiants de bas poids moléculaire, mais au prix d'une certaine baisse des propriétés physiques. On applique le système d'alimentation combinée pour les fibres de verre, comme dans les exemples 22 et 23. Les détails relatifs à la constitution et aux propriétés des objets moulés sont donnés au tableau XV ci-après.
TABLEAU XV
EMI25.4
<tb>
<tb> -Exemple <SEP> n <SEP> 41 <SEP> 42 <SEP> 43
<tb> PTE <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90
<tb> CAPA <SEP> 601M <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> Azélate <SEP> de <SEP> dibenzyle <SEP> - <SEP> 3 <SEP> - <SEP>
<tb> PEG-6000--3
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> Fibres <SEP> de <SEP> verre <SEP> % <SEP> 20 <SEP> 20 <SEP> 20
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> MPa <SEP> 91 <SEP> 63 <SEP> 66
<tb> Module <SEP> de <SEP> traction, <SEP> GPa <SEP> 6, <SEP> 3 <SEP> 6, <SEP> 4 <SEP> 6, <SEP> 6
<tb>
<Desc/Clms Page number 26>
EMI26.1
<tb>
<tb> Allongement, <SEP> % <SEP> 2, <SEP> 2 <SEP> 1, <SEP> 3 <SEP> 1, <SEP> 2
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> flexion, <SEP> MPa <SEP> 134 <SEP> 102 <SEP> 108
<tb> Module <SEP> de <SEP> flexion, <SEP> GPa <SEP> 6, <SEP> 5 <SEP> 6,
<SEP> 5 <SEP> 6, <SEP> 3
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sur <SEP> entaille,
<tb> kJ/m2 <SEP> 6, <SEP> 9 <SEP> 4, <SEP> 5 <SEP> 4, <SEP> 9
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sans <SEP> entaille,
<tb> kJ/m2 <SEP> 25 <SEP> 10 <SEP> 11
<tb> Température <SEP> de <SEP> lustrage, <SEP> C <SEP> 119 <SEP> 111 <SEP> 111 <SEP>
<tb> Démoulage <SEP> b <SEP> b <SEP> b
<tb>
EMI26.2
b = excellent PEG 6000 = polyéthylèneglycol d'un poids moléculaire de 6000.
EXEMPLES 44 A 46.
Les présents exemples illustrent l'effet qui est dû à une augmentation de la quantité de fibres de -renforcement dans la composition. Le poly (téréphtalate d'éthylène) est de qualité pour bouteilles, d'un poids moléculaire de 24. 000 et les fibres de verre sont ajoutées par admission de mèches au second orifice
EMI26.3
d'une extrudeuse de mise en composition, comme dans les exemples 27 à 29.
Les détails relatifs aux compositions et aux propriétés physiques des objets moulés qui en sont faits sont donnés au tableau XVI ci-après.
Dans les exemples 44 et 45, on évalue également la température de fléchissement sous charge en opérant suivant la norme BS 2782 Partie 1 Méthode l2lA.
Les résultats de cet examen sont également donnés au tableau XVI, les éprouvettes utilisées à cet effet ayant été moulées à 850C.
<Desc/Clms Page number 27>
EMI27.1
TABLEAU XVI
EMI27.2
<tb>
<tb> Exemple <SEP> n <SEP> 44 <SEP> 45 <SEP> 46
<tb> PTE <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 90
<tb> CAPA <SEP> 60lM <SEP> lO <SEP> lO <SEP> lO <SEP>
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5
<tb> Fibres <SEP> de <SEP> verre <SEP> % <SEP> 15 <SEP> 30 <SEP> 45
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> MPa <SEP> 88 <SEP> 128 <SEP> l82
<tb> Module <SEP> de <SEP> traction, <SEP> GPa <SEP> 5, <SEP> 8 <SEP> 9, <SEP> 7 <SEP> 16, <SEP> 2
<tb> Allongement <SEP> à <SEP> la <SEP> rupture, <SEP> % <SEP> 2, <SEP> 0 <SEP> 2, <SEP> 2 <SEP> 2, <SEP> 0
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> flexion, <SEP> MPa <SEP> 135 <SEP> 196 <SEP> 239
<tb> Module <SEP> de <SEP> flexion, <SEP> GPa <SEP> 5, <SEP> 7 <SEP> 9, <SEP> 2 <SEP> 12, <SEP> 9
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sur <SEP> entaille,
<tb> kJ/m2 <SEP> 7,
<SEP> 5 <SEP> 9, <SEP> 9 <SEP> 12, <SEP> 3
<tb> Impact <SEP> Charpy <SEP> sans <SEP> entaille,
<tb> kJ/m2 <SEP> 18 <SEP> 29 <SEP> 37
<tb> Température <SEP> du <SEP> moule <SEP> (OC)) <SEP> surface <SEP> lustrée
<tb> ) <SEP> moulée <SEP> à <SEP> 120 C <SEP> et
<tb> ) <SEP> démoulage <SEP> aisé
<tb> ) <SEP> pour <SEP> les <SEP> 3 <SEP> mélanges
<tb> Température <SEP> de <SEP> fléchissement <SEP> sous <SEP> charge <SEP> ( C) <SEP> > 182 <SEP> > 182
<tb>
EMI27.3
EXEMPLES 47 ET 48.
Les présents exemples illustrent l'utilisation d'une polycaprolactone de poids moléculaire inférieur.
Le poly (téréphtalate d'éthylène) est de qualité pour fibres et a un poids moléculaire de l6. 600 et l'agent de nucléation est le stéarate de sodium.
On utilise deux polycaprolactones différentes, l'une étant la CAPA 600 M d'un poids moléculaire moyen en nombre 25. 000-30. 000 utilisée déjà ci-dessus et l'autre étant une polycaprolactone d'un poids moléculaire moyen en masse de 15. 000"PCL-0300"de la Société Union Carbide.
<Desc/Clms Page number 28>
EMI28.1
Les détails relatifs aux compositions, de même qu'aux propriétés physiques des objets moulés qui en sont formés sont donnés au tableau XVII. Les deux compositions donnent une surface lustrée à une température du moule de l150C.
TABLEAU XVII
EMI28.2
<tb>
<tb> -Exemple <SEP> n <SEP> 47 <SEP> 48
<tb> PET <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP>
<tb> PCL-0300 <SEP> 10 <SEP> - <SEP>
<tb> CAPA <SEP> 600M <SEP> - <SEP> 10 <SEP>
<tb> Stéarate <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP> 0, <SEP> 5 <SEP>
<tb> Fibres <SEP> de <SEP> verre <SEP> (3 <SEP> mm) <SEP> % <SEP> 20 <SEP> 20
<tb> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> traction, <SEP> MPa <SEP> 90 <SEP> 91
<tb> Module <SEP> de <SEP> traction, <SEP> GPa <SEP> 6, <SEP> 8 <SEP> 6, <SEP> 7
<tb> Allongement, <SEP> % <SEP> 2, <SEP> 6 <SEP> 2, <SEP> 5
<tb>