JPS5942669B2 - 新規チオ−ルエステル誘導体およびそれを含有してなる除草剤 - Google Patents
新規チオ−ルエステル誘導体およびそれを含有してなる除草剤Info
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- JPS5942669B2 JPS5942669B2 JP6541878A JP6541878A JPS5942669B2 JP S5942669 B2 JPS5942669 B2 JP S5942669B2 JP 6541878 A JP6541878 A JP 6541878A JP 6541878 A JP6541878 A JP 6541878A JP S5942669 B2 JPS5942669 B2 JP S5942669B2
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なＮ−（置換もしくは非置換フェニルカル
バモイル）−アミノ酸のチオールエステル系化合物およ
びこれらの化合物を有効成分として含有する除草剤に関
する。
バモイル）−アミノ酸のチオールエステル系化合物およ
びこれらの化合物を有効成分として含有する除草剤に関
する。
アメリカ特許第３０２０１４５号およびドイツ公開特許
２００５３２６号にはＮ−（置換フェニルカルバモイル
）−Ｎ−メチル−β−アラニンおよびこれらのエステル
類を有効成分とする除草剤が開示されている。
２００５３２６号にはＮ−（置換フェニルカルバモイル
）−Ｎ−メチル−β−アラニンおよびこれらのエステル
類を有効成分とする除草剤が開示されている。
しかしながら、本発明者らの試験結果から考えるとこれ
らの化合物は、土壌の種類や気候（特に温度）条件に左
右され、たとえば小麦、大麦、燕麦、ライ麦、ビール麦
、稲などの有用作物にかなりの薬害を与えることが判明
した。本発明者らは、有用作物に対して与える薬害が少
なく、かつ雑草防除効力が強く、高い選択性を有する新
規化合物の開発を目的として種々検討した結果、ある種
のＮ−（置換もしくは非置換フニニルカルバモイル）−
アミノ酸のチオールエステル系化合物がすぐれた除草活
性を有することを見出し、本発明を完成した。
らの化合物は、土壌の種類や気候（特に温度）条件に左
右され、たとえば小麦、大麦、燕麦、ライ麦、ビール麦
、稲などの有用作物にかなりの薬害を与えることが判明
した。本発明者らは、有用作物に対して与える薬害が少
なく、かつ雑草防除効力が強く、高い選択性を有する新
規化合物の開発を目的として種々検討した結果、ある種
のＮ−（置換もしくは非置換フニニルカルバモイル）−
アミノ酸のチオールエステル系化合物がすぐれた除草活
性を有することを見出し、本発明を完成した。
本発明により提供される化合物は、一般式（１）（式中
、Ｘはハロゲン原子または低級アルキル基を示し、ｍは
Ｏ〜３の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｘは同一また
は異なつていてもよい。
、Ｘはハロゲン原子または低級アルキル基を示し、ｍは
Ｏ〜３の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｘは同一また
は異なつていてもよい。
Ｒ１およびＲ２は水素原子または低級アルキル基を示す
。Ｒ３はアルキル基を示し、ｎは０，１，２のいずれか
を示す。）で表わされる新規なＮ−（置換もしくは非置
換フエニルカルバモイル）−アミノ酸のチオ・−ルエス
テル系化合物である。
。Ｒ３はアルキル基を示し、ｎは０，１，２のいずれか
を示す。）で表わされる新規なＮ−（置換もしくは非置
換フエニルカルバモイル）−アミノ酸のチオ・−ルエス
テル系化合物である。
本発明による代表的な化合物の性状は下記の第１表の通
りである。
りである。
本発明によつて提供されるＮ−（置換もしくは非置換フ
エニルカルバモイル）−アミノ酸のチオールエステル系
化合物（式１）は下記の方法により製造することができ
る。
エニルカルバモイル）−アミノ酸のチオールエステル系
化合物（式１）は下記の方法により製造することができ
る。
すなわち、一般式（）（式中、Ｘ，Ｒｌ，Ｒ２，ｍ，３
ｎは前記と同意義を有する。
ｎは前記と同意義を有する。
ｚは水素基または反５応性残基を示す。）で表わされる
Ｎ−（置換もしくは非置換フエニルカルバモイル）−ア
ミノ酸またはそのカルボン酸における反応件誘導体と一
般式（１）（式中、Ｒ３は前記と同意義を有する。Ｍは
５水素原子またはナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属を示す。）で表わされるメルカプタン化合物を反応さ
せる。一般式（ＩＤにおいて、Ｚが水酸基の場合、通常
カルボジイミドなどの脱水剤の存在下に反応を行な・う
。
Ｎ−（置換もしくは非置換フエニルカルバモイル）−ア
ミノ酸またはそのカルボン酸における反応件誘導体と一
般式（１）（式中、Ｒ３は前記と同意義を有する。Ｍは
５水素原子またはナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属を示す。）で表わされるメルカプタン化合物を反応さ
せる。一般式（ＩＤにおいて、Ｚが水酸基の場合、通常
カルボジイミドなどの脱水剤の存在下に反応を行な・う
。
また反応性誘導体としては、酸塩化物などのアシルハラ
イド：酸無水物：酸アジドリアルキル炭酸、有機酸およ
び無機ハロゲン化合物（たとえば、塩化チオニル、三塩
化リン、オキシ塩化リンなど）との混合酸無水物；フエ
ノール類およびＮ−オキシジアシルイミド類との活団エ
ステルなどを挙げることができる。反応は上記したよう
な通常用いられている縮合手段を適宜選択して行なうこ
とができる。
イド：酸無水物：酸アジドリアルキル炭酸、有機酸およ
び無機ハロゲン化合物（たとえば、塩化チオニル、三塩
化リン、オキシ塩化リンなど）との混合酸無水物；フエ
ノール類およびＮ−オキシジアシルイミド類との活団エ
ステルなどを挙げることができる。反応は上記したよう
な通常用いられている縮合手段を適宜選択して行なうこ
とができる。
一般には反応に関与しない溶媒中、必要により冷却また
は加熱下に行ない、反応終了後は常法により生成物は単
離精製される。次に本発明により、式（１）の化合物を
有機成分とする除草剤が提供される。
は加熱下に行ない、反応終了後は常法により生成物は単
離精製される。次に本発明により、式（１）の化合物を
有機成分とする除草剤が提供される。
除草に用いるときの使用量は、対象作物、施用時期、施
用場所、雑草の生育ステージなど【よつて変更すべきも
のであるが、一般的には、１ヘクタール当り、０．１〜
１０ｋｇ、好ましくは０．５〜５１＜ｇを用いればよい
。本発明化合物である種の雑草の茎葉を処理した場合、
優れた選択的殺草効果を示すが、とくに、麦作地帯にお
ける広葉雑草防除草に有効である。防除対象となる広葉
雑草は、たとえば次の通りである。等にはほとんど害作
用を与えない。
用場所、雑草の生育ステージなど【よつて変更すべきも
のであるが、一般的には、１ヘクタール当り、０．１〜
１０ｋｇ、好ましくは０．５〜５１＜ｇを用いればよい
。本発明化合物である種の雑草の茎葉を処理した場合、
優れた選択的殺草効果を示すが、とくに、麦作地帯にお
ける広葉雑草防除草に有効である。防除対象となる広葉
雑草は、たとえば次の通りである。等にはほとんど害作
用を与えない。
上述の植物（Ｓｐｅｃｉｅｓ）は、ラテン名で挙げた属
（Ｇｅｎｕｓ）の代表的な例を示したものである。
（Ｇｅｎｕｓ）の代表的な例を示したものである。
本発明の化合物を、所望により他の除草剤や他の農薬と
配合することができる。たとえば、他の除草剤としては
、２−メチル４−クロルフエノキシ酢酸、２，４−ジク
ロロフエノキシ酢酸、α−（４−クロロ−２−メチルフ
エノキシ）−プロピオン酸、α−（２，４−ジクロロフ
エノキシ）−プロピオン酸およびこれらの塩もしくはエ
ステルや、１，２−ジメチル−３，５−ジフエニル一１
Ｈ−ピラゾリウムメチルサルフエート（Ｄｉｆｅ厄０ｑ
ｕａｔ）、４−クロロ−２−ブチル−Ｎ−（３−クロロ
フエニル）カーバメート（Ｂａｌ−Ｂａｎ）、２−〔４
−ジクロロフエノキシ）フエノキシ〕プロピオン酸（４
）ＩｃｈｌＯｔＯｐ）などが代表例として挙げられる。
配合することができる。たとえば、他の除草剤としては
、２−メチル４−クロルフエノキシ酢酸、２，４−ジク
ロロフエノキシ酢酸、α−（４−クロロ−２−メチルフ
エノキシ）−プロピオン酸、α−（２，４−ジクロロフ
エノキシ）−プロピオン酸およびこれらの塩もしくはエ
ステルや、１，２−ジメチル−３，５−ジフエニル一１
Ｈ−ピラゾリウムメチルサルフエート（Ｄｉｆｅ厄０ｑ
ｕａｔ）、４−クロロ−２−ブチル−Ｎ−（３−クロロ
フエニル）カーバメート（Ｂａｌ−Ｂａｎ）、２−〔４
−ジクロロフエノキシ）フエノキシ〕プロピオン酸（４
）ＩｃｈｌＯｔＯｐ）などが代表例として挙げられる。
本発明化合物を除草剤として使用する場合、農薬製造分
野において一般に行なわれているように、農薬補助剤を
用いた種々の製剤形態にして使用することができる。
野において一般に行なわれているように、農薬補助剤を
用いた種々の製剤形態にして使用することができる。
これらの種々の製剤は実際に使用する際には直接そのま
ま使用するか、水で所定濃度に稀釈して使用することが
できる。ここでいう農薬補助剤は不活性の溶剤、担体、
界面活性剤、固着剤等である。不活性の溶剤としては、
キシレン、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、ク
ロルベンゼン、クロロエチレン、メチレンクロライドの
ようなハロゲン化炭化水素、ブタノール、グリコール等
のアルコール、ジメチルアミド等のアミド類、ジメチル
スルホキシド等のスルホキシド類、シクロヘキサンやパ
ラフイン等を挙げることができる。
ま使用するか、水で所定濃度に稀釈して使用することが
できる。ここでいう農薬補助剤は不活性の溶剤、担体、
界面活性剤、固着剤等である。不活性の溶剤としては、
キシレン、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素、ク
ロルベンゼン、クロロエチレン、メチレンクロライドの
ようなハロゲン化炭化水素、ブタノール、グリコール等
のアルコール、ジメチルアミド等のアミド類、ジメチル
スルホキシド等のスルホキシド類、シクロヘキサンやパ
ラフイン等を挙げることができる。
増量剤または担体としては、カオリン粘土、タルク、チ
ヨーク、石英、アルミナ、珪藻土、ベントナイト、モン
モリロナイト等が用いられる。界面活性剤としては、ラ
ウリル硫酸ソーダ、ステアリルトリメチルアンモニウム
クロライド、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエー
テル等の陰イオン系界面活件剤、陽イオン界面活件剤、
非イオン系界面活性剤を挙げることができる。固着剤と
しては、カゼイン石灰、アルギン酸ソーダ、ポリビニー
ルアルコール等を挙げることができる。以下に、本発明
化合物ならびに文献（アメリカ特許第３０２０１４５号
、ドイツ公開特許第２０５３２６号）に開示された既知
化合物およびここの既知化合物と類似した化合物を含有
してなる薬剤を、畑地雑草に対して使用した試験例を挙
げて具体的に示す。
ヨーク、石英、アルミナ、珪藻土、ベントナイト、モン
モリロナイト等が用いられる。界面活性剤としては、ラ
ウリル硫酸ソーダ、ステアリルトリメチルアンモニウム
クロライド、ポリオキシエチレンアルキルフエニルエー
テル等の陰イオン系界面活件剤、陽イオン界面活件剤、
非イオン系界面活性剤を挙げることができる。固着剤と
しては、カゼイン石灰、アルギン酸ソーダ、ポリビニー
ルアルコール等を挙げることができる。以下に、本発明
化合物ならびに文献（アメリカ特許第３０２０１４５号
、ドイツ公開特許第２０５３２６号）に開示された既知
化合物およびここの既知化合物と類似した化合物を含有
してなる薬剤を、畑地雑草に対して使用した試験例を挙
げて具体的に示す。
試験例 １
風乾細土（２，５ｍｍφ篩パス）を直径１５？の穴あき
ポツトに人れたものを多数用意し、別々のポツトにアオ
ビユ（Ａｍａｌ′ＡｎｔｈｕｓｒｅｔｒＱｆｌｅＸＬｌ
ＳＬ．）、イヌタデ（ＰＯｌｙｇＯｎｕｎｌｌＯｎｇｌ
ｓｅｔｕｍＤｅｌＢｒｌｌｙｎ）、ハコベ〔Ｓｔｅｌｌ
ａｒｉａｍｅｄｉａ（Ｌ．）ｉ一１ａＲｓ〕、オランダ
ミミナグサ（Ｃｅｒａｓｔｉｄｍｖｉｓ一ＣＯＳＬｌｎ
ｌＬ・）、オオイヌフグリ（ＶｅｒＯｎｉｃａ則ドＩｎ
ＯｔｅｓｔｉｃｕｌａｔａＭａｋｉｎＯ）を健全に育生
準備した。
ポツトに人れたものを多数用意し、別々のポツトにアオ
ビユ（Ａｍａｌ′ＡｎｔｈｕｓｒｅｔｒＱｆｌｅＸＬｌ
ＳＬ．）、イヌタデ（ＰＯｌｙｇＯｎｕｎｌｌＯｎｇｌ
ｓｅｔｕｍＤｅｌＢｒｌｌｙｎ）、ハコベ〔Ｓｔｅｌｌ
ａｒｉａｍｅｄｉａ（Ｌ．）ｉ一１ａＲｓ〕、オランダ
ミミナグサ（Ｃｅｒａｓｔｉｄｍｖｉｓ一ＣＯＳＬｌｎ
ｌＬ・）、オオイヌフグリ（ＶｅｒＯｎｉｃａ則ドＩｎ
ＯｔｅｓｔｉｃｕｌａｔａＭａｋｉｎＯ）を健全に育生
準備した。
次に雑草の生育ステージかそれぞれ、本葉１〜２枚、本
葉２枚〜３枚目抽出期、本葉３〜４枚、本葉３〜４枚、
本葉３枚〜４枚目抽出期に達した時点で、実施例５ＶＣ
準じ゛Ｃ調製（本発明の化合物屈のみ異なり他は全て同
じ）した各種化合物の水，＋簀和剤を使定濃度に水で稀
釈して茎葉に噴霧処理した。薬剤処理後、アオビユ、イ
ヌタゲの場合には２週間目に、その他の雑草の場合には
３週間目に除草効果を下記の基準によりＯ〜５の段階に
類別評価した。またアオビユ、イヌタゲの場合は温室内
で試験をし、他の雑草の場合には野外（冬条件）で試１
験をした。試験期間中の潅水はすべてポツト底部の穴よ
り行なつた。殺草効果の評価は無処理区の殺草率をＯ％
としたとき、なを、実験に供試した対照化合物は次の通
りである。
葉２枚〜３枚目抽出期、本葉３〜４枚、本葉３〜４枚、
本葉３枚〜４枚目抽出期に達した時点で、実施例５ＶＣ
準じ゛Ｃ調製（本発明の化合物屈のみ異なり他は全て同
じ）した各種化合物の水，＋簀和剤を使定濃度に水で稀
釈して茎葉に噴霧処理した。薬剤処理後、アオビユ、イ
ヌタゲの場合には２週間目に、その他の雑草の場合には
３週間目に除草効果を下記の基準によりＯ〜５の段階に
類別評価した。またアオビユ、イヌタゲの場合は温室内
で試験をし、他の雑草の場合には野外（冬条件）で試１
験をした。試験期間中の潅水はすべてポツト底部の穴よ
り行なつた。殺草効果の評価は無処理区の殺草率をＯ％
としたとき、なを、実験に供試した対照化合物は次の通
りである。
第２表から分かるように、本発明の化合物Ｆ６．ｌ〜濯
４を含有してなる薬剤の殺草効果は、対応する対照１〜
４の化合物を含有してなる薬剤のそれに比べて優れてい
る。
４を含有してなる薬剤の殺草効果は、対応する対照１〜
４の化合物を含有してなる薬剤のそれに比べて優れてい
る。
試験例 ２
試験例１と同様にしてポツトを準備し、これに稲（品種
：十石）、小麦（品種：農林６１号）、大麦（品種：茅
ケ崎１号）、ライ麦（Ｓｅ？１ｅｃｅｒｅａ１ｅＬ．）
、エン麦（品種：改良前進）、ビール麦（ＨＯｒｉｕｍ
ＣｌｉＳｔｉＣｈｌｌｎｌＬ−ＥｍｅｎｄＬａｍ．）を
それぞれ別々のポツトに育生させ、それぞれの植物の２
枚目の本葉がほぼ完全に展開した時点で薬剤を茎葉に噴
霧処理した。
：十石）、小麦（品種：農林６１号）、大麦（品種：茅
ケ崎１号）、ライ麦（Ｓｅ？１ｅｃｅｒｅａ１ｅＬ．）
、エン麦（品種：改良前進）、ビール麦（ＨＯｒｉｕｍ
ＣｌｉＳｔｉＣｈｌｌｎｌＬ−ＥｍｅｎｄＬａｍ．）を
それぞれ別々のポツトに育生させ、それぞれの植物の２
枚目の本葉がほぼ完全に展開した時点で薬剤を茎葉に噴
霧処理した。
供試薬剤は試験例１と同様に実施例５に準じて調製し、
所定濃度に水で稀釈した。
所定濃度に水で稀釈した。
薬剤処理後２週間目に、試１験例１の評価基準と同様に
して、上記作物・″・〜の影響を調べ、薬害試験とした
（試験例１の評価基準で殺草率とあるが、本試験の場合
には、薬害率とする）。以上の結果を第３表に示す。
して、上記作物・″・〜の影響を調べ、薬害試験とした
（試験例１の評価基準で殺草率とあるが、本試験の場合
には、薬害率とする）。以上の結果を第３表に示す。
第３表から分かるように、本発明の化合物／Ｆ６．ｌ〜
ノＩｆ）．４を含有してなる薬剤の有用作物に対する薬
害率は、対照１〜４を含有してなる薬剤のそれに比べて
非常に減少している。
ノＩｆ）．４を含有してなる薬剤の有用作物に対する薬
害率は、対照１〜４を含有してなる薬剤のそれに比べて
非常に減少している。
試験例 ３
試験例１と同様にしてポツトを多数用意して、別々のポ
ツトにシロザ（ＣｈｅｎＯｐＯｄｉｕｎｌａｌｂｕｍＬ
●）、ヒナゲシ（ＰａｐａｖｅｒｒｈＯｅａｓＬＩ）、
稲（品種：十石）、小麦（品種：農林６１号）を育生し
、それぞれの植物の本葉がほぼ完全に２枚に展開した時
点で各種薬剤の水による稀釈液を茎葉に噴霧処理した。
ツトにシロザ（ＣｈｅｎＯｐＯｄｉｕｎｌａｌｂｕｍＬ
●）、ヒナゲシ（ＰａｐａｖｅｒｒｈＯｅａｓＬＩ）、
稲（品種：十石）、小麦（品種：農林６１号）を育生し
、それぞれの植物の本葉がほぼ完全に２枚に展開した時
点で各種薬剤の水による稀釈液を茎葉に噴霧処理した。
シロザおよび稲の場合には温室内で実験をし、他の植物
の場合には野外（冬条件）で試験を実施した。各種薬剤
の調製は試験例１と同様に実施例５に準処した。薬剤処
理後２週間目に試験例１と同じ評価基準で殺草効果（シ
ロザとヒナゲシ）を判定し、試験例２と同じ評価基準で
薬害状況（稲と小麦）を調査した。
の場合には野外（冬条件）で試験を実施した。各種薬剤
の調製は試験例１と同様に実施例５に準処した。薬剤処
理後２週間目に試験例１と同じ評価基準で殺草効果（シ
ロザとヒナゲシ）を判定し、試験例２と同じ評価基準で
薬害状況（稲と小麦）を調査した。
以上の結果を第４表に示す。
第４表から分かるように、本発明化合物を含有してなる
薬剤は、シロザやヒナゲシなどの雑草に対する殺草効果
が優れているにもかかわらず、稲や小麦などの有用作物
に対する薬害がほとんどない優れた薬剤である。
薬剤は、シロザやヒナゲシなどの雑草に対する殺草効果
が優れているにもかかわらず、稲や小麦などの有用作物
に対する薬害がほとんどない優れた薬剤である。
以下に、実施例をあげて本発明の態様を具体的に説明す
る。
る。
実施例 １
Ｎ−（３，４−ジクロロフエニルカルバモイル）−Ｎ−
メチル−β−アラニンメチルチオールエステル（化合物
濯１）の合成Ｎ−（３，４−ジクロロフェニルカルバモ
イル）−Ｎ−メチル−β−アラニン１４．６９（０．０
５モル）を酢酸エチル１５０ｍ１Ｉ４］に懸濁し、トリ
エチルアミン７ｍｌ（０．０５モル）を添加し均一透明
溶液とした。
メチル−β−アラニンメチルチオールエステル（化合物
濯１）の合成Ｎ−（３，４−ジクロロフェニルカルバモ
イル）−Ｎ−メチル−β−アラニン１４．６９（０．０
５モル）を酢酸エチル１５０ｍ１Ｉ４］に懸濁し、トリ
エチルアミン７ｍｌ（０．０５モル）を添加し均一透明
溶液とした。
冷却下−１５゜Ｃでクロル炭酸エチル４．８ｍ１（０．
０５モル）を添加し、約３分後−１５℃〜−５１Ｃでメ
チルメルカプタンガスを３０分間通気した。通気後さら
に一夜室温で攪拌した。反応終了後、反応液を水洗し、
酢酸エチル層は無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下
に溶媒留去し得られた固体を約５０ｍ１の酢酸エチルお
よび１００ｍ１のｎ−ヘキサンより再結晶して融点８１
〜８２．５゜Ｃの白色結晶８．９ｆ１（５５．５％）を
得た。元素分析 Ｃｌ２ｌｌｌ４Ｃｌ２Ｎ２Ｏ２Ｓとし
て核磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＤＣ２３中）以上のテ
ヒタから該結晶を標記化合物と同定した。
０５モル）を添加し、約３分後−１５℃〜−５１Ｃでメ
チルメルカプタンガスを３０分間通気した。通気後さら
に一夜室温で攪拌した。反応終了後、反応液を水洗し、
酢酸エチル層は無水硫酸ナトリウムで乾燥した。減圧下
に溶媒留去し得られた固体を約５０ｍ１の酢酸エチルお
よび１００ｍ１のｎ−ヘキサンより再結晶して融点８１
〜８２．５゜Ｃの白色結晶８．９ｆ１（５５．５％）を
得た。元素分析 Ｃｌ２ｌｌｌ４Ｃｌ２Ｎ２Ｏ２Ｓとし
て核磁気共鳴吸収スペクトル（ＣＤＣ２３中）以上のテ
ヒタから該結晶を標記化合物と同定した。
実施例 ２
Ｎ−（３，４−ジクロルフエニルカルバモイル）Ｎ−メ
チル−β−アラニンエチルチオールニステル（化合物滉
２）のα成Ｎ−（３，４−ジクロルフエニルカルベモイ
ル）−Ｎ−メチル−β−アラニン２９．１ｇ（０．１モ
ル）を塩化メチレン３００ｍ１中に懸濁し、トリエチル
アミン５５．６ｍ１（０．４モル）およびエチルメルカ
プタン１１．２ｍ１（０．１５モル）を添加し、均一透
明溶液とした。
チル−β−アラニンエチルチオールニステル（化合物滉
２）のα成Ｎ−（３，４−ジクロルフエニルカルベモイ
ル）−Ｎ−メチル−β−アラニン２９．１ｇ（０．１モ
ル）を塩化メチレン３００ｍ１中に懸濁し、トリエチル
アミン５５．６ｍ１（０．４モル）およびエチルメルカ
プタン１１．２ｍ１（０．１５モル）を添加し、均一透
明溶液とした。
−１５℃〜−１０℃で攪拌しながら、オキシ塩化リン１
８．６ｍ１（０．２モル）を１時間を費し徐々に滴下し
た。滴下後さらに−１『○〜０℃で１時間攪拌し、反応
終了後実施例１と同様の方法により融点６６〜６８゜Ｃ
の白色結晶２９．８９（収率８６．６％）を得た。元素
分析 Ｃｌ３Ｈｌ６凡Ｃｌ２Ｏ２Ｓとして核磁気共鳴ス
ペクトル（ＣＤＣ２３中）以上のデータから該結晶を標
記化合物と同定し実施例 ３ Ｎ−（３，４−ジクロルフエニルカルバモイル）−Ｎ，
α−ジメチル−β−アラニンエチルチオールエステル（
化合物腐３）の合成Ｎ−（３，４−ジタロルフエニルカ
ルバモイル）一Ｎ，α−ジメチル−β−アラニン１５．
３ｇ（０．０５モル）をクロロホルム１５０ｍ１に懸濁
し、Ｎ−メチルモルホリン５．５ｍ１（０．０５モル）
を添加した。
８．６ｍ１（０．２モル）を１時間を費し徐々に滴下し
た。滴下後さらに−１『○〜０℃で１時間攪拌し、反応
終了後実施例１と同様の方法により融点６６〜６８゜Ｃ
の白色結晶２９．８９（収率８６．６％）を得た。元素
分析 Ｃｌ３Ｈｌ６凡Ｃｌ２Ｏ２Ｓとして核磁気共鳴ス
ペクトル（ＣＤＣ２３中）以上のデータから該結晶を標
記化合物と同定し実施例 ３ Ｎ−（３，４−ジクロルフエニルカルバモイル）−Ｎ，
α−ジメチル−β−アラニンエチルチオールエステル（
化合物腐３）の合成Ｎ−（３，４−ジタロルフエニルカ
ルバモイル）一Ｎ，α−ジメチル−β−アラニン１５．
３ｇ（０．０５モル）をクロロホルム１５０ｍ１に懸濁
し、Ｎ−メチルモルホリン５．５ｍ１（０．０５モル）
を添加した。
冷却下−１５℃でクロル炭酸エチル４．８ｍ１（０．０
５モル）を添加した。３分後エチルメルカプタン２５ｍ
１を添加し、室温で一夜攪拌した。反応終了後実施例１
と同様の方法により融点６２〜６４゜Ｃの白色結晶１２
，４９（収率７５．４（ｆ））を得た。元素分析 Ｃｌ
４Ｈｌ８Ｃｌ２Ｎ２Ｏ２Ｓとして核磁気共鳴吸収スペク
トル（ＣＤＣｌ３中）以上のデータから該結晶を標記化
合物と同定した。
５モル）を添加した。３分後エチルメルカプタン２５ｍ
１を添加し、室温で一夜攪拌した。反応終了後実施例１
と同様の方法により融点６２〜６４゜Ｃの白色結晶１２
，４９（収率７５．４（ｆ））を得た。元素分析 Ｃｌ
４Ｈｌ８Ｃｌ２Ｎ２Ｏ２Ｓとして核磁気共鳴吸収スペク
トル（ＣＤＣｌ３中）以上のデータから該結晶を標記化
合物と同定した。
実施例 ４
実施例１〜３と同様な力法で化合物腐４〜１９を合成し
た。
た。
得られた化合物ならびにその融点および核磁気共鳴吸収
スペクトルは第１表に示した通りである。実施例 ５ 化合物扁１５０重量部 ド芦カレ×ンゼンスルホン酸ソ・−ダ ５ 〃
ベントナイト ４５ｆこれらを
混台粉砕して水和剤とした。
スペクトルは第１表に示した通りである。実施例 ５ 化合物扁１５０重量部 ド芦カレ×ンゼンスルホン酸ソ・−ダ ５ 〃
ベントナイト ４５ｆこれらを
混台粉砕して水和剤とした。
実施例 ６（乳剤タイプ）
化合物應２４０重量部
ジ，メチルホルムアミド ２５〃キシレン
３０〃ニツサンノニオンＮＳ−
２０６５〃 （ポリオキシエチレンアルキノレフエ曜レエーテルの商
品名：ニツサン油脂） 以上を混和攪拌して乳剤とした。
３０〃ニツサンノニオンＮＳ−
２０６５〃 （ポリオキシエチレンアルキノレフエ曜レエーテルの商
品名：ニツサン油脂） 以上を混和攪拌して乳剤とした。
実施例 ７（粉剤タイプ）
化合物濯４２重量部
タルク ２０〃
クレー ７８〃
これらを粉砕混合して粉剤とした。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｘ
はハロゲン原子または低級アルキル基を示し、ｍは０〜
３の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｘは同一または異
なつてもよい。 Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子または低級アルキル基を
示す。Ｒ＿３はアルキル基を示し、ｎは０、１、２のい
ずれかを示す。）で表わされるＮ−（置換もしくは非置
換フェニルカルバモイル）−アミノ酸のチオールエステ
ル系化合物。 ２ 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｘ
はハロゲン原子または低級アルキル基を示し、ｍは０〜
３の整数を示し、ｍが２以上の場合、Ｘは同一または異
なつてもよい。 Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子または低級アルキル基を
示す。Ｒ＿３はアルキル基を示し、ｎは０、１、２のい
ずれかを示す。）で表わされるＮ−（置換もしくは非置
換フェニルカルバモイル）−アミノ酸チオールエステル
系化合物の少なくとも１種を有効成分として含有するこ
とを特徴とする除草剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6541878A JPS5942669B2 (ja) | 1978-05-31 | 1978-05-31 | 新規チオ−ルエステル誘導体およびそれを含有してなる除草剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6541878A JPS5942669B2 (ja) | 1978-05-31 | 1978-05-31 | 新規チオ−ルエステル誘導体およびそれを含有してなる除草剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54157543A JPS54157543A (en) | 1979-12-12 |
| JPS5942669B2 true JPS5942669B2 (ja) | 1984-10-16 |
Family
ID=13286474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6541878A Expired JPS5942669B2 (ja) | 1978-05-31 | 1978-05-31 | 新規チオ−ルエステル誘導体およびそれを含有してなる除草剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5942669B2 (ja) |
-
1978
- 1978-05-31 JP JP6541878A patent/JPS5942669B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54157543A (en) | 1979-12-12 |
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