JPS5939723B2 - 親水性の、架橋された変性オルガノポリシロキサンを含有するかもしくは該化合物からなるコンタクトレンズ及びその製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 その都度オルガノポリシロキサンの存在下に、例えば２
−ヒドロキシプロピルメタクリレート、即ちヒドロキシ
アルキルメタクリレートの重合により変性された、コン
タクトレンズの形で存在する親水性の、架橋されたオル
ガノポリシロキサンはフランス国特許第２３５６６０６
号明細書（１９７８年４月２１日以来公知、出願人：Ｂ
ａｕｓｃｈ＆ＬＯｍｂ社）から既に公加である。

これらの公知の変性オルガノポリシロキサンはジオルガ
ノポリシロキサン及びいわゆるＩＰＮ一系である。これ
らの公知の変性オルガノポリシロキサンに対して、本発
明による、本発明により製造される、及び本発明により
使用される変性オルガノポリシロキサンは、殊にこれら
が入手容易なオルガノポリシロキサンから得られること
及び比較的硬質であるという利点を有する。本発明によ
る変件オルガノポリシロキサン１１比較的硬質であるの
で、これらの変件オルガノポリシロキサンからなるかも
しくはこのような変件オルガノポリシロキサンがレンズ
本体を形成するコンタクトレンズを用いると角膜湾曲と
結びつく不正視、例えば乱視をより良好に矯正できる。
本発明は、その都度オルガノポリシロキサンの存在下に
ヒドロキシアルキルメタクリレート及び／又はヒドロキ
シアルキルアクリレート及び場合により他のモノマーの
重合により変性された親水性の、架橋オルガノポリシロ
キサンの製造に関し、オルガノポリシロキサン成分のシ
ロキサン単位の少なくとも４０モル？モノオルガ，／シ
ロキサンからなることを特徴とする。

モノオルガノシロキサン単位少なくとも４０モル？を有
する架橋可能ないしは架橋されたオルガノポリシロキサ
ンの存在下に、遊離基により、少なくとも１個の脂肪族
多重結合を含有する少なくとも１種のモノマーを重合さ
せることにより架橋された変性オルガノポリシロキサン
を製造する方法は、西ドイツ国特許公開公報第２７１８
９９８号（公開日：１９７８年１１月２日、出願人：Ｗ
ａｃｋｅｒ−ＣｈｅｍｉｅＧｍｂＨ珈ら公知である。

しかし西ドイツ国特許公開公報第２７１８９９８号には
、ヒドロキシアルキルメタクリレート又はヒドロキシア
ルキルアクリレートは述べられていない。

ヒドロキシアルキルメタクリレートないしはヒドロキシ
アルキルアクリレートとしては、本発明の範囲内では一
般式ＣＨ２＝ＣＲＣＯＯＣｎＨ２。

ＯＨ〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を表わし、ｎは
２又は３である〕で示される化合物、即ち２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート及び３−ヒドロキシプロピルアクリ
レートが有利である。

２−ヒドロキシエチルメタクリレート及び２−ヒドロキ
シプロピルメタクリレートが特に有利である。

所望の場合，こは、種々のヒドロキシアルキルメタクリ
レート及び／又はヒドロキシアルキルアクリレートから
なる混合物が使用できる。

更にヒドロキシアルキルメタクリレート及び／又１まヒ
ドロキシアルキルアクリレートに対し付加的に少なくと
も１種の他のモノマー（この場合この他のモノマーは同
じくオレフイン性二重結合を有し、遊離基により重合可
能である）を使用することができる。オレフイン件二重
結合を有するこのような他のモノマーの例はアクリル酸
、アクリル酸の塩、メタクリル酸、メタクリル酸の塩、
アクリル酸の又はメタクリル酸の水酸基を有しないエス
テル、例えばアクリル酸エチル、アクリル酸。−ブチル
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸。−ブチル及びメ
タクリル酸アリル、Ｎ−ビニルピロリドン、スチロール
及びメタタリル酸グリシジルである。ｌ分子（こつき１
個以上、特に２個のオレフイン性二歌化合物を有する少
なくとも１種のモノマー、例えばジビニルベンゾール又
はエチレングリコールジメタクリレートも共用すること
ができる。少なくとも、１個以上のオレフイン性二重結
合を有する少なくとも１種のモノマーを一緒に使用する
場合：こ（ま、いわゆるＩＰＮ一系が生じうる。しかし
、１個以上の脂肪族二重結合を有するモノマーの共用１
ま決して必要で１ｉなく、意外にもこのような共用なし
にも優れた結果が得られる。しかしながら、ヒドロキシ
アルキルメタクリレート又はヒドロキシアルキルアクリ
レート以外の、遊離基により重合可能の他のモノマー１
ま、変性すべきオルガノポリシロキサンが変性するモノ
マーの混合物中に少なくとも、モノマーを爪合させる温
度で溶解するように選択しかつこのような量でのみ共用
する、特に変性するモノマーの全屯量に対し最高７５重
量？の量で使用する。

有利に、本発明による又１ま本発明により使用される変
件オルガノポリシロキサンないしは本発明方法で使用さ
れるオルガノポリシロキサンのオルガノポリシロキサン
成分のシロキサン単位は、少なくとも５０モル％まで、
特に少なくとも６０モル？まで、殊に少なくとも９０モ
ル？までがモノオルガノシロキサン単位からなる。

有利に，本発明による又は本発明により使用される変件
オルガノポリシロキサンないしは本発明方法で使用され
るオルガノポリシロキサンのオルガノポリシロキサン成
分中には、モノオルガノシロキサン単位以外のシロキサ
ン単位、ジオルガノシロキサン単位、トリオルガノシロ
キサン単位及び／又はＳｉＯ４／２単位が存在する。

この場合、トリオルガノシロキサン単位及びＳｉＯ４／
２単位の成分｝１その都度最高５モル？であるのが有利
である。モノオルガノシロキサン単位は、式ＲＳｉＯ３
／２により、ジオルガノシロキサン単位は式Ｒ２ＳｉＯ
により、トリオルガノポリシロキサン単位は式Ｒ３Ｓｉ
Ｏｌ／２により示すことができる。

これらの式に？いて、Ｒはそれぞれ有利に基１個につき
炭素原一子数１〜１８を有する同じか又は異なる、１価
の場合により置換されていてもよい炭化水素基を表わす
。炭化水素基Ｒの例は、直鎖又は分技鎖のアルキル基、
例えばメチル一、エチル−、Ｎ−プロピル−、イソプロ
ピル一、ｎ−ブチル−及びＳｅｃ−ブチル基並び（こオ
クチル一、ドデシル一及びオクタデシル基；シクロアル
キル基．例えばシクロペンチル一及びシクロヘキシル基
；アルケニル基、例えばビニル一及びアリル基；アリー
ル基、例えばフエニル基、アルカリール基、例えばトリ
ル？及びアラルキル基、例えばベンジル基である。

置換炭化水素基Ｒの例は、ハロゲン化炭化水素基、例え
ば３，３，３−トリフルオロプロピル基及びα，α，α
一トリフルオロトリル基並びにクロルフエニル及びシク
ロフエニル基である。しかしながら入手が容易なために
、本発明による又は本発明により使用される変性オルガ
ノポリシロ・トサンないしは本発明方法で使用されるオ
ルガノポリシロキサンのオルガノポリシロキサン成分中
のＳｉＣ一結合有機基の数の少なくとも９０％はメチル
基であるのが有利である。本発明による又は本発明によ
り使用される変件オルガノポリシロキサンのオルガノポ
リシロキサン成分の量は、それぞれの変性オルガノポリ
シロキサンの重量に対してその都度２０〜９０歌量？特
に４０〜８０屯量？であるのが有利である。

オルガノポリシロキサン成分もしくは本発明による変性
オルガノポリシロキサンの製造の際に使用されるオルガ
ノポリシロキサンの平均分子量は有利に少なくとも１０
００であり、最高でも本発明による変性オルガノポリシ
ロキサンの製造の際に使用されるオルガノポリシロキサ
ンが室温又はこれより高い温度でヒドロキシアルキルメ
タクリレート又は／及びヒドロキシアルキルアクリレー
ト及び場合により共用される他のモノマーに洛解する程
度の大きさである。本発明による又は本発明により使用
される変性オルガノポリシロキサンは、ヒドロキシアル
キルメタクリレート及び／又はヒドロキシアルキルアア
クリレート及び場合により共用される他のモノマー中ｊ
こ大体に？いて均一に分配されているモノオルガノシロ
キサン単位少なくと４０モル？を有する。

Ｓｉ一結合アルケニル基に対するＳｉ一結合水素の縮合
又は付加により架橋可能ないしは架橋された少なくとも
１種のガノポリシロキサンの存在下に、遊離基により、
少なくとも１種のヒドロキシアルキルメタクリレート及
び／又はヒドロキシアルキルアクリレート及び場合によ
り他のモノマーの重合により、及び必要に応じオルガノ
ポリシロキサンの架橋により製造することができ、この
場合ヒドロキシアルキルメタクリレート及び／又はヒド
ロキシアルキルアクリレート及び場合により他のモノマ
ーの市合は、オルガノポリシロキサンの５縮合触媒、な
いしはＳｉ一結合アルケニル基へのＳｉ一結合水素の付
加を促進する触媒の存在下及びｌ分子につき少なくとも
２個のＳｉ一結合水素原子を有する少なくとも１種の有
機珪素化合物の添力旧こより実施する。本発明による又
は本発明により使用される変性オルガノポリシロキサン
の製造のために縮合により架橋可能のオルガノポリシロ
キサンを使用する場合に（１、全ての縮合可能基がＳｉ
一結合ヒドロキシ基及び／又は炭素原子数１〜８を有す
るアルコキシ基であるのが有利である。

アルキル基の上記の例｛ま、これらのものが炭素原子数
１〜８を有する限り、炭素原子数１〜８を有するアルコ
キシ基中のアルキル基にも完全にあてはまる。しかし、
アルコキシ基（１それぞれ炭素原子数１〜４のみを有す
るのが有利である。本発明による又は本発明により使用
される変変性オルガノポリシロキサンの製造のために使
用されるオルガノポリシロキサンが、縮合により架橋可
能でありかつ縮合により架橋すべきものである場合には
、このオルガノポリシロキサン｛１、Ｓｉ一結合ヒドロ
キシ基及び／又はアルコキシ基合計少なくとも０．０１
重量？を有しなければならない。

しかし有利に、このオルガノポリシロキサンは、Ｓｉ一
結合ヒドロキシ基及び／又はアルコキシ基合計最高５歌
量？しか含有していない。本発明による又は本発明３こ
より使用される変性オルガノポリシロキサンの製造のた
めの使用されるオルガノポリシロキサンがＳｉ一結合ア
ルケニル基へのＳｉ一結合水素の付加により架橋可能で
ありかつＳｉ一結合アルケニル基へのＳｉ一結合水素の
付加により架橋すべきものである場合には使用されるオ
ルガノポリシロキサン中のＳｉＣ−結合基の数の少なく
とも０．１歌量？、有利１′（１１．１〜２５％１まア
ルケニル基、有利にビニル基でなければならない。

変件ずべきオルガノポリシロキサンの存在下にヒドロキ
シアルキルメタクリレート及び／又はヒドロキシアルキ
ルアクリレート及び場合により他のモノマーを重合する
ための遊離基は有利に、有機過酸化化合物七こよりつく
られる。

しかし、他のラジカル形成体も使用することができる。

このような他のラジカル形成体の例は、アゾ基の両窒素
原子が第三炭素原子に結合し、第三炭素原子の残りの原
子価がニトリル基、カルボキシル基、シクロアルキレン
基又はアルキル基により飽和されているアゾ化合物、エ
ノール化可能なα−フエニルカルボニル化合物、スルフ
イン酸及び高エネルギー放射線、例えばα一線、β一線
又はγ一線又は紫外線である。ラジカル形成は熱のみに
よつて惹起させることもできる。有利な遊離基生成剤の
例は、ジアシルペルオキシド、例えばベンゾイルペルオ
キシド及びラウロイルペルオキシド；ケトペルオキシド
、例えばアセトンペル２『キシド及びシクロヘキサノン
ペルオキシド；炭化水素ペルオキシド、例えばＴｅｒｔ
−ブチルヒドロペルオキシド、クモールヒドロペルオキ
シド及びデカヒドロナフタリンヒドロペルオキシド；ジ
炭化水素ペルオキシド、例えばジ一Ｔｅｒｔ−ブチルペ
ルオキシド；ペルケタール、例えば１，１−ジ一Ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロ
ヘキサン；ペルエステル、例えばＴｅｒｔ−ブチルペル
ベンゾエート、Ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ルペルカーボネート．Ｒｅｒｔ−ブチルペルピバレート
、Ｔｅｒｔ−ブチルペルオクトエート、Ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロヘキシルペルカーボネート及びＴｅｒｔ−ブチ
ルペルマレイネート；最後にアセチルシクロヘキサンス
ルホニルオキシドである。

種々の遊離基生成剤からなる混合物を使用することがで
きる。

化学的遊離基生成剤の量は、そのつど重合すべきモノマ
ー及び変件すべきオルガノポリシロキサンの全重量に対
して、有利４こ０．０００５〜５重量％、殊に０．００
３〜２歌量％である。

本発明による又（１本発明：こより使用される変件オル
ガノシロキサンの製造のために使用されるヒドロキシア
ルキルメタクリレート及び／又はヒドロキシアルキルア
クリレート及び場合により他のモノマー（１、ヒドロキ
シアルキルメタクリレート、ヒドロキシアルキルアクリ
レート、場合により共用される他のモノマー及び変件す
べきオルガノポリシロキサンの全重量に対して合計２０
〜６０歌量？の量で使用するのが有利である。

変性すべきオルガノポリシロキサンの存在下にヒドロキ
シアルキルメタクリレート及び／又はヒドロキシアルキ
ルアクリレート及び場合により共用される他のモノマー
の爪合の際に用いられる温度及び圧力（１、脂肪族多歌
結合を含有するモノマーをオルガノポリシロキサンの存
在下に（このオルガノポリシロキサンがモノオルガノポ
リシロキサン単位を含有するか否かは取要でない）遊離
基により歌合させた従来公知の方法の場合と同様である
。

５０〜２２０来Ｃ（７）温度及び０．１〜２０パール（
絶対）の圧力が有利である。

本発明による又は本発明により使用される変性オルガノ
ポリシロキサンの製造のために使用されるオルガノポリ
シロキサンが、縮合により架橋可能でありかつ縮合によ
り架橋すべきものである場合は、ヒドロキシアルキルメ
タクリレート及び／゜又はヒドロキシアルキルアクリレ
ート及び場合により他のモノマーの歌合（ま、変件すべ
きオルガノポリシロキサンの存在と同時にオルガノポリ
シロキサン用縮合触媒の存在下で実施しなければならな
い。

この場合従来モノオルガノシロキサン単位少なくとも４
０モル？を有する縮合件オルガノシロキサンの縮合の促
進に使用することのできた任意の物質を使用することが
できる。しかし、有利ｌこ縮合触媒としては、メンデレ
エフによる周期律の第２主族、第３主族及び／又は第４
主族の元素及びメンデレエフによる周期律の第１副族〜
第８副族の遷移元素並びにランタニド、殊にＰｂ，Ａｌ
，Ｚｎ，ＣＯ，Ｔｉ及びＳｎの有機化合物、例えばアン
レート、アルコンート及びキレート、殊（こアセチルア
セトネートである。このような有利な縮合触媒の例は、
２−エチルヘキソン酸鉛、ナフテン酸鉛、ナフテン酸亜
鉛、２−エチルヘキソン酸亜鉛、２−エチルヘキソン酸
錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート
、２−エチルヘキソン酸コバルト、ナフテン酸コバルト
、ナフテン酸γルミニウム、アルミニウムトリアセチル
アセトネート、アルミニウムイソプロピレート、アルミ
ニウム−Ｔｒｉ一Ｓｅｃ−ブチレート及び歌合体チタン
酸ブチル、更にナフテン酸第二鉄、ナフテン酸カルシウ
ム、ナフテン酸セリウム及び２−エチルヘキソン酸セリ
ウムである。オルガノポリシロキサン用の縮合触媒の他
の例は無機鉛化合物、例えば炭酸鉛、塩基性炭酸鉛、即
ち式：Ｐｂ３（０Ｈ）２（ＣＯ３）２の化合物、一酸化
鉛及び二酸化鉛、並びに第４アンモニウム化合物、例え
ばテトラメチルアンモニウムアセテート及びテトラメチ
ルアンモニウムヒドロキシドである。本発明１こよる変
性オルガノポリシロキサンを光学的｝こ透明であるべき
目的に使用する場合にはもちろん、光学的明度を損なわ
ないような縮合触媒だけが該当する。

本発明による変性オルガノポリシロキサンを生理学的ｉ
こ危険のないことが望ましい目的：こ使用する場合：こ
（ｉ、この場合でも縮合触媒は相応（こ、例えば目の角
膜を損傷しないように選択すべきである。

この場合、生理学的Ｊこ危険のない縮合触媒としては、
アルミニウムのアンレート、アルコレート及び／又はキ
レートが有利である。種々の，縮合触媒からなる混合物
を使用することができる。

縮合触媒は重合すべきモノマー及び変性すべきオルガノ
ポリシロキサンの全爪量に対して０．００１〜３重量ｅ
の量で使用するのが有利である。

本発明による又は本発明により使用される変性オルガノ
ポリシロキサンの製造のため（こ使用されるオルガノポ
リシロキサンが、Ｓｉ一結合アルケニル基へのＳｉ一結
合水素の寸加により架橋可能でありかつしかもＳｉ一結
合アルケニル基へのＳｉ一結合水素４の付加により架橋
すべきものである場合には、ヒドロキシアルキルメタク
リレート及び／又はヒドロキシメチルアクリレート及び
場合により他のモノマーの歌合（７１、変性すべきオル
ガノポリシロキサンの存在と同時にＳｉ一結合アルケニ
ル基へのＳｉ一結合水素の付加を促進する触媒の存在下
にかつｌ分子につき少なくとも２個のＳｉ一結合水素原
子を有する少なくとも１種の有機珪素化合物の添加後に
実施しなければならない。

この場合Ｓｉ一結合アルケニル基へのＳｉ一結合水素の
付加を促進する触媒としては、従来もＳｉ一結合アルケ
ニル基へのＳｉ一結合水素の・寸加を促進することので
きた任意の物質を使用することができる。このような付
加触媒の例は金属の微，細な白金、ルテニウム、ロジウ
ム、パラジウム及びイリジウム（この場合これらの金属
はそれぞれ担体、例えば二酸化珪素、酸化アルミニウム
又は活性炭上１こ存在していてもよい）及びこれらの元
素の化合物又は錯体、例えばＰｔｃｌ４，Ｈ２ｐｔｃｌ
６・６Ｈ２０，Ｎａ２ｐｔｃ１４・Ｈ２Ｏ５検出できる
ハロゲン分を有するが有しない白金・オレフイン錯体、
白金・アルコール錯体、白金・アルコラード錯体、白金
・エーテル錯体、白金・アルデヒド錯体、白金・ケトン
錯体及び白金・ビニルシロキサン錯体、殊に白金・ジビ
ニルテトラメチルジシロキサン錯体：更には鉄−ニツケ
ル一及びコバルトカルボニルである。Ｓｉ−結合アルケ
ニル基へのＳｉ一結合水素の寸加を促進する触媒の選択
も、変性オルガノポリシロキサンの使用目的により制限
されうる。

Ｓｉ一結合アルケニル基へのＳｉ一結合水素の寸加を促
進する触媒として上記の貴金属６白金化合物及び／又は
白金錯体を使用する場合には、これらの触媒は、その都
度元素状金属として計算しかつ重合すべきモノマー及び
変性すべきオルガノポリシロキサンの全歌量に対して０
．５〜５００爪量ＰｐＩｎ（１００万歌量部に対する歌
量様）、特に２〜４００重量卿の量で使用する。１分子
につき少なくとも２個のＳｉ一結合水素原子を有する有
機珪素化合物としては、同様に本発明による又は本発明
により使用される変性オルノポリシロキサンの製造の際
にも、１分子につき少なくとも２個のＳｉ結合水素原子
を有する従来モノオルガノシロキサン単位成分を有する
か又は有しないオルガノポリンシロキサンをＳｉ結合ア
ルケニル基へのＳｉ一結合水素の付加により架橋結合す
ることのできた全ての有機珪素化合物を使用することが
できる。

かかる有機珪素化合物は水素原子及びシロキサン酸素原
子により飽和されている以外の珪素原子価がメルル基、
（場合によりエチル基及び／又はフエニル基と共に）に
より飽和されているＳｉ一結合水素原子を有するオルガ
ノポリシロキサンである。１分子につき少なくとも２個
のＳｉ一結合水素原子を有する有機珪素化合物は、Ｓ！
一結合アルケニル基１個てつきＳｉ一結合水素原子０．
１〜１５個の量で使用するのが有利である。

縮合触媒ないしはＳｉ一結合アルケニル基へのＳｉ一結
合水素の付加を促Ｚ．竺”４−る独媒の゛．舌性度及び
量１こ応じて、オルガノポリソ［コギサンの架橋結合は
室幅から２２０℃までの温度及び／又は異なる速度で進
行する。

従つて、縮合触媒ないしはＳｉ一結合アルケニル基への
Ｓｉ一結合水素の付加を促進する触媒の種類及び量の選
択により、ヒドロキシアルキルメタクリレート及び／又
はヒドロキシアルキルアクリレート及び場合により共用
される他のモノマー中に大体に右いて均一に分配されか
つそれぞれの触媒を含有するオルガノポリシロキサンの
架橋結合を１ヒドロキシアルキルメタクリレート及び／
又はヒドロキシアルキルアクリレート及び場合により共
用される他のモノマーの爪合前及び／又は歌合と同時に
及び／幻ま歌合後に進行するよう：こすることができる
。これによつて、特１こ透明な生成物が得られるので、
縮合触媒ないしはＳｉ−結合アルキル基へのＳｉ一結合
水素の付加を促進する触媒及び／又は触媒系ないしはヒ
ドロキシアノけルメタクリレート及び／又はヒドロキシ
アルキルアクリレート及び場合（こより共用される他の
モノマーの重合抑制剤の種類及び量をヒドロキシアルキ
ルメタクリレート及び／又はヒドロキシアルキルアクリ
レート及び場合により共用される他のモノマー中：こ大
体にεいて均一に分配されかつそれぞれの触媒を含有す
るオルガノポリシロキサンの架橋結合υ５．ヒドロキシ
アルキルメタクリレート及び／又はヒドロギシア・ノキ
ルメタクリレート及び場合（こより共用される他のモノ
マーの屯合開始前に、しかし少なくともこの歌合の終了
前に、完結しているよう（こ選択するのが有利である。
更に、オルガノポリシロキサンの縮合１こよる架橋結合
が有利である。

従つて、本発明（まヒドロキシアルキルメタクリレート
及び／又はヒドロキシアルキルアクリレート及び場合：
こより他のモノマーを、縮合により架橋可能ないしは架
橋されたオルガノポリシロキサン及び縮合触媒の存在下
に遊離基により歌合させ、その際縮合触媒及び／又は触
媒系ないしはヒドロキシアルキルメタクリレート及び／
又はヒドロキシアルキルアクリレート及び場合により共
用される他のモノマーの歌合抑制剤の種類及び量を、ヒ
ドロキシアルキルメタクリレート及び／又はヒドロキシ
アルキルアクリレート及び場合により共用される他のモ
ノマー中に大体にδいて均一に分配されかつ縮合触媒を
含有するオルガノポリシロキサンの架橋結合が、ヒドロ
キシアルキルメタクリレート及び／又はヒドロトンアル
キルアクリレート及び場合により共用されるモノマーの
歌合開始前に、しかし少なくともこの歌合の終了前（こ
完結しているように選択して、親水性の架橋された変件
オルガノポリシロキサンを製造する方法に関し、オルガ
ノポリシロキサンとしてモノオルガノシロキサン単位少
なくとも４０モル？を有するものを使用することを特徴
とする。

モノオルガノシロキサン単位少なくとも４０モル？を有
するオルガノポリシロキサン、オルガノポリシロキサン
用架橋剤及びヒドロキシアルキルメタクリレート及び／
又はヒドロキシアルキルアクリレート及び場合により共
用される他のモノマーないしはこのようなモノマーから
の歌合体に対し付加的（こ本発明による変性オルガノポ
リシロキサンは、少なくとも１個の脂肪族多重結合を有
する少なくとも１種のモノマーから遊離基により爪合体
を製造する際に及び／又は架橋可能のオルガノポリシロ
キサンを主体とする材料を調製する際：こ使用すること
のできる他の物質を含有するかもしくはその製造の際に
共用することができる。

このような他の物質の例（ま、生成物に所望の色を与え
る顔料又は可洛件染料、充填材、例えば高温分解法によ
り製造された二酸化珪素、二酸化チタン及び／又｝１ガ
ラス繊維、増成剤、促進剤、例えば２−エチルヘキソン
酸コバルト、助触媒、抑制剤、例えばヒドロキノンモノ
メチルエーテル及び調節剤である。本発明による又は本
発明により製造された変性オｌノガノポリシロキサンは
親水性であるが、水に不浴である。

所程の場合（こ（１、酸又は塩基で処理すること：こよ
り表面からオルガノポリシロキサンの１部を除去するこ
と（こより、その表面を特に強く親水件にすることがで
きる。本発明（こよる変性オルガノポリシロキサンない
し本発明方法（１、それぞれのオルガノポリシロキサン
の存在下にヒドロキシアルキルメタクリレートの爪合に
より変性された、従来親水性の架橋オルガノポリシロキ
サンも使用することのできた全ての目的（こ使用するこ
とができる。

本発明による変性オルガノポリシロキサンは、コンタク
トレンズの形で又はコンタクトレンズの成分として、特
（こレンズ材料として有利に使用される。

同様に不発明方法は有利にコンタクトレンズないしはコ
ンタクトレンズの成分の製造１こ使用される。

本発明による変性オルガノポリシロキサンの製造の間、
従つて本発明方法の間に、反応混合物を流し込み成形、
押出し成形、射出成形又はトランスフア一成形により成
形し、こうして得た成形体からコンタクトレンズをつく
ることができる。

しかし、本発明による変件オルガノポリシロキサンの製
造、従つて本発明方法は、人間の目の角膜の形にほぼ完
全に一致する凸面の型表面と接触させて実施することも
でき、これにより凹面のレンズ表面を形成させ、その後
凸面のレンズ表面を機械的処理、例えば研削（こより形
成させる。更に、本発明による変性オルガノポリシロキ
サンは、作用物質を含有する内部及び外部の担体を含む
医薬組成物、芳香組成物、農薬組成物及び除草剤組成物
の水溶性の親水性成分として使用できる。

例１ Ｓｉ一結合ヒドロキシ基２６歌量％及び平均分子量約３
０００を有する。

ＣＨ３−ＳｉＯ３／２一単位９８モル？及び（ＣＨ３）
２Ｓｉ０一単位２モル％からなるオルガノポリシロキサ
ン６５歌量部を、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
３５歌量部中に、ヒドロキシノンモノメチルエーテル０
．０３屯量部、アルミニウムトリアセチルアセトネート
１．０重量部及びジグミルペルオキシド０．１歌量部の
添加下に溶かす。浴液をプレス型に供給し、］Ｏバール
（絶対）の圧力下に５分間２００゜Ｃに加熱する。機械
的に艮好に加工できる光学的に透明な成形体が得られる
。例２ 例１に記載したオルガノポリシロキサン７５歌量部を、
ｎ−ブチルメタクリレート１２重量部、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレート【２屯量部、エチレングリコール
ジメタクリレート１屯量部、ヒドロキノンモノメチルエ
ーテル０．０３歌量部、アルミニウム−トリ−Ｓｅｃ−
ブチレートＬ獣量部及びジグミルペルオキシド０．１爪
量部からなる混合物中に洛かす。

この浴液を試１験管（１６０ｍｍＸ１５ｍｍ）に入れオ
ートクレープ中で１０パール（絶対）の圧縮空気圧下に
１６０℃に２０分加熱する。

試験管を破壊した後、機械的：こ艮好１こ加工できる光
学的に透明な成形体が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ オルガノポリシロキサンの存在下にヒドロキシアル
   キルメタクリレート及び／又はヒドロキシアルキルアク
   リレート及び場合によりその他のモノマーを重合させ、
   その際オルガノポリシロキサン成分のシロキサン単位は
   少なくとも４０モル％までモノオルガノシロキサン単位
   からなつており、かつ前記モノマーの重合の終了前にオ
   ルガノポリシロキサンの架橋が終了しているように変性
   された親水性の架橋オルガノポリシロキサンからなるか
   もしくは当該オルガノポリシロキサンを成分として含有
   するコンタクトレンズ。 ２ 人の目の角膜の形にほぼ一致するか、又は完全に一
   致する凸面の型表面と接触させて、オルガノポリシロキ
   サンの存在下に遊離基を用いてヒドロキシアルキルメタ
   クリレート及び／又はヒドロキシアルキルアクリレート
   及び場合により他のモノマーを重合させることによりコ
   ンタクトレンズを製造するために、オルガノポリシロキ
   サンとしてモノオルガノシロキサン単位を少なくとも４
   ０モル％使用し、かつこのオルガノポリシロキサンは縮
   合により架橋性であるか、もしくは架橋されており、か
   つ縮合触媒及び／又は触媒系ないしはヒドロキシアルキ
   ルメタクリレート及び／又はヒドロキシアルキルアクリ
   レート及び場合により共用される他のセノマーの重合抑
   制剤を、ヒドロキシアルキルメタクリレート及び／又は
   ヒドロキシアルキルアクリレート及び場合により共用さ
   れる他のモノマー中に大体において均一に分配され、か
   つ縮合触媒を含有するオルガノポリシロキサンの架橋結
   合が、ヒドロキシアルキルメタクリレート及び／又はヒ
   ドロキシアルキルアクリレート及び場合により共用され
   るモノマーの重合開始前に、しかし少なくともこの重合
   の終了前に完結しているように選択することを特徴とす
   るコンタクトレンズの製造。