JPS5939717A - ゼオライトの製造法 - Google Patents
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- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
- C01B33/28—Base exchange silicates, e.g. zeolites
- C01B33/2807—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures
- C01B33/2815—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures of type A (UNION CARBIDE trade name; corresponds to GRACE's types Z-12 or Z-12L)
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- C01B33/2876—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures from a reacting mixture containing an amine or an organic cation, e.g. a quaternary onium cation-ammonium, phosphonium, stibonium
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- C01B33/2884—Zeolitic silicoaluminates with a tridimensional crystalline structure possessing molecular sieve properties; Isomorphous compounds wherein a part of the aluminium ore of the silicon present may be replaced by other elements such as gallium, germanium, phosphorus; Preparation of zeolitic molecular sieves from molecular sieves of another type or from preformed reacting mixtures the aluminium or the silicon in the network being partly replaced
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、モレキュラシープ型の合成結晶質ゼオライト
の製造法に関するものである。特に、本発明は、シリカ
の源、アルミナの源、陽イオンＭの源及び水からゼオラ
イトを製造する方法において、シリカの源の少なくとも
一部がフルオロけいｉ！質化合物よりなることを特徴と
するゼオライトの製造法に関する。
の製造法に関するものである。特に、本発明は、シリカ
の源、アルミナの源、陽イオンＭの源及び水からゼオラ
イトを製造する方法において、シリカの源の少なくとも
一部がフルオロけいｉ！質化合物よりなることを特徴と
するゼオライトの製造法に関する。
ゼオライトは、式
％式％
（こ＼で、Ｍ祉少なくとも１つの陽イオンを表わしそし
てｎはその原子価を表わす）によって一般的に表わされ
る組成を有する結晶質アルミノけい酸塩である。
てｎはその原子価を表わす）によって一般的に表わされ
る組成を有する結晶質アルミノけい酸塩である。
合成結晶質ゼオライトは、シリカの源、アルミナの源、
陽イオンＭの源及び水を含有する反応混合物から製造さ
れる（ Ｋｉｒｋ Ｑｔｈｍｅｒ 、 Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐａ−ｅｄｉａ ）。 用いられるシリカの源は、けい
酸ナトリウム、シリカゲル、溶解シリカ、コロイドシリ
カの水性ゾル、粉末シリカ及び無足形シリカである。用
いるアルミナの源は、アルミン酸ナトリウム、塩化アル
ミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、活性
アルミナ、ガンマアルミナ及びアルミナ三水和物である
。陽イオン酸化物Ｍ２０は水溶性塩若しくは水酸化物の
形で反応混合物に加えられる。酸化ナトリウムＮａ、０
が通常用いられるが、これは、水削化ナトリウム、アル
ミン酸化トリウム又社けい酸ナトリウムの形で加えられ
る。
陽イオンＭの源及び水を含有する反応混合物から製造さ
れる（ Ｋｉｒｋ Ｑｔｈｍｅｒ 、 Ｅｎｃｙｃｌｏ
ｐａ−ｅｄｉａ ）。 用いられるシリカの源は、けい
酸ナトリウム、シリカゲル、溶解シリカ、コロイドシリ
カの水性ゾル、粉末シリカ及び無足形シリカである。用
いるアルミナの源は、アルミン酸ナトリウム、塩化アル
ミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、活性
アルミナ、ガンマアルミナ及びアルミナ三水和物である
。陽イオン酸化物Ｍ２０は水溶性塩若しくは水酸化物の
形で反応混合物に加えられる。酸化ナトリウムＮａ、０
が通常用いられるが、これは、水削化ナトリウム、アル
ミン酸化トリウム又社けい酸ナトリウムの形で加えられ
る。
用いる操作並びに混合及び熟成の条件に依存して、これ
らの出発材料を用いて、すべての種類のゼオライト例え
ば多数の特許に詳細に記載されているもの、特にゼオラ
イ）Ａ（米国特許第２．８８２、２４３号）、ゼオライ
トＸ（米国特許第２．８８２、２４４号）、ゼオライト
Ｙ（７ランス特許第１、２５１．２５９号）、ゼオライ
トＬ（フランス特許第１．２２４．１５４号）、ゼオラ
イトＤ（フランス特許第１．２１’ １．５９４号）、
ゼオライトＴ（フランス特許第１．２２５．７７５号）
、ゼオライトＲ（フランス特Ｗ′ｆ第１，２０１，８２
７号）及びいゎゆるゼオライトＺＳＭ（米国特許第５．
７０２．８８６号）を得ることができる。また、これら
の出発材料を用いて ホージャサイト、チャバザイト、
り） メリナイト、アナルサイト、モルデナイト、エリオナイ
ト、フィリッグサイト、ギスモンダイト、ヒドロキシソ
ーダライト等の構造を有するモレキュラシープを得るこ
ともできる。
らの出発材料を用いて、すべての種類のゼオライト例え
ば多数の特許に詳細に記載されているもの、特にゼオラ
イ）Ａ（米国特許第２．８８２、２４３号）、ゼオライ
トＸ（米国特許第２．８８２、２４４号）、ゼオライト
Ｙ（７ランス特許第１、２５１．２５９号）、ゼオライ
トＬ（フランス特許第１．２２４．１５４号）、ゼオラ
イトＤ（フランス特許第１．２１’ １．５９４号）、
ゼオライトＴ（フランス特許第１．２２５．７７５号）
、ゼオライトＲ（フランス特Ｗ′ｆ第１，２０１，８２
７号）及びいゎゆるゼオライトＺＳＭ（米国特許第５．
７０２．８８６号）を得ることができる。また、これら
の出発材料を用いて ホージャサイト、チャバザイト、
り） メリナイト、アナルサイト、モルデナイト、エリオナイ
ト、フィリッグサイト、ギスモンダイト、ヒドロキシソ
ーダライト等の構造を有するモレキュラシープを得るこ
ともできる。
本発明者は、出発材料として新規なシリカ源即ちフルオ
ロけい酸質化合物を使用して合成結晶質ゼオライトを製
造する新規な方法を開発した。
ロけい酸質化合物を使用して合成結晶質ゼオライトを製
造する新規な方法を開発した。
この方法は、高いシリカ／アルミナ比を有するゼオライ
トを製造するのに特に価値がある。更に、この方法は、
肥料製造工場に完全に導入することができるのでかなり
の工業的な価値を有する。実際に、これは、低コストで
豊富な出発材料を使用する。その上、これは、けい酸塩
及びアルミン酸ナトリウムを使用する従来法と比較して
無視し得るエネルギー消費触を有するに過ぎない。
トを製造するのに特に価値がある。更に、この方法は、
肥料製造工場に完全に導入することができるのでかなり
の工業的な価値を有する。実際に、これは、低コストで
豊富な出発材料を使用する。その上、これは、けい酸塩
及びアルミン酸ナトリウムを使用する従来法と比較して
無視し得るエネルギー消費触を有するに過ぎない。
本発明に従った方法は、シリカの源、アルミナの源、陽
イオンＭの源及び水を含有する反応混合物からゼオライ
トを製造する方法において、シリカの源の少なくとも一
部分がフルオロけい酸質化合物よりなることを特徴とす
るゼオライトの製造法である。
イオンＭの源及び水を含有する反応混合物からゼオライ
トを製造する方法において、シリカの源の少なくとも一
部分がフルオロけい酸質化合物よりなることを特徴とす
るゼオライトの製造法である。
不発明の方法によれば、ジョン・ウィリー・ア 。
ンドＱサンズ・インコーホレーテッド発行（１９７４）
の’ Ｚｅｏ目ｔｅ ＸＭｏ１ｅｃｕｌａｒ ５ｉｅｖ
ｅｓ ” （ドナルド・り７’ ＩＪ ニー・フレッ
クＭ）に記載されるすべての種類のゼオライトを得るこ
とが可能である。
の’ Ｚｅｏ目ｔｅ ＸＭｏ１ｅｃｕｌａｒ ５ｉｅｖ
ｅｓ ” （ドナルド・り７’ ＩＪ ニー・フレッ
クＭ）に記載されるすべての種類のゼオライトを得るこ
とが可能である。
本発明の方法で用いることができるフルオロけい酸質化
合物は、５ｉＦｓ基を含有するようなものである。特に
用いられる化合物は、フルオロはし１酸、フルオロけい
酸アルカリ金属、フルオロはし）酸アルカリ土類金属及
びフルオシけい酸アルミニウムの如き無機フルオロけい
酸塩並びにフルオロはし１酸のアンモニウム、アルキル
アンモニウム、ヒト。
合物は、５ｉＦｓ基を含有するようなものである。特に
用いられる化合物は、フルオロはし１酸、フルオロけい
酸アルカリ金属、フルオロはし）酸アルカリ土類金属及
びフルオシけい酸アルミニウムの如き無機フルオロけい
酸塩並びにフルオロはし１酸のアンモニウム、アルキル
アンモニウム、ヒト。
之ジン、グアニジン、ベンジジン、ピリジン、アニリン
及びトルイジンの６塩の如き有機フルオロけい酸塩の中
から選定される。
及びトルイジンの６塩の如き有機フルオロけい酸塩の中
から選定される。
本発明の方法では、フルオロはしＮｉＬ フルオロけい
酸ナトリウム又はフルオロはし）酸カリウムを使用する
のが特に好ましい。
酸ナトリウム又はフルオロはし）酸カリウムを使用する
のが特に好ましい。
フルオロけい酸又はフルオロはし）酸ナトリウム若しく
はカリウム（これらは、燐肥料製造工場で多量に入手可
能な安価な製品である）の使用によって、本発明の方法
は、工業上の面で特に魅力的なものになっている。
はカリウム（これらは、燐肥料製造工場で多量に入手可
能な安価な製品である）の使用によって、本発明の方法
は、工業上の面で特に魅力的なものになっている。
更に、本発明の方法によれば、これらの好ましい化合物
中に含有されるシリカを使用するのが可能になる。実際
に、このシリカは、現在、これらの化合物がアルミニウ
ムの製造に必要なふっ素化合物（ぶつ化アルミニウム、
クリオライト）の製造における脱けい酸段階で存在する
ときには廃棄されている。
中に含有されるシリカを使用するのが可能になる。実際
に、このシリカは、現在、これらの化合物がアルミニウ
ムの製造に必要なふっ素化合物（ぶつ化アルミニウム、
クリオライト）の製造における脱けい酸段階で存在する
ときには廃棄されている。
その上、フルオロけい酸の使用によって、本発明の方法
で出発材料を導入する際に大きい融通性が得られる。何
故ならば、多数の有機及び無機化合物がその中に可溶性
であるからである。
で出発材料を導入する際に大きい融通性が得られる。何
故ならば、多数の有機及び無機化合物がその中に可溶性
であるからである。
本発明の方法の変形法に従えば、フルオロけい酸質化合
物の一部分は、慣用のシリカ源によって置き換えること
ができる。換言すれば、８ｉ０＝として計算してシリカ
の多くて７０重量％好ましくは多くて５０重短％がフル
オロけいｉ１！質化合物以外のシリカ源から生じること
ができる。
物の一部分は、慣用のシリカ源によって置き換えること
ができる。換言すれば、８ｉ０＝として計算してシリカ
の多くて７０重量％好ましくは多くて５０重短％がフル
オロけいｉ１！質化合物以外のシリカ源から生じること
ができる。
本発明の方法で用いることができるアルミナ源は、従来
の方法で通常用いられているものである。
の方法で通常用いられているものである。
例えば、アルミン酸ナトリウム、塩化アルミニウム、硝
酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、活性アルミナ、ガ
ンマアルミナ、無定形アルミナ、無定形アルミナゲル、
アルミナ水和物特にアルミニウムを製造するバイヤー法
から生じるアルミナ三水和物（へイドラーギライト）、
ベーマイト、プソイドベーマイト、水酸化アルミニウム
又はオキシ水酸化アルミニウムを熱ガスの流れ中で急速
に脱水させることによって得られる活性アルミナ並びに
カオリン型の粘土を使用するのが可能である。
酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、活性アルミナ、ガ
ンマアルミナ、無定形アルミナ、無定形アルミナゲル、
アルミナ水和物特にアルミニウムを製造するバイヤー法
から生じるアルミナ三水和物（へイドラーギライト）、
ベーマイト、プソイドベーマイト、水酸化アルミニウム
又はオキシ水酸化アルミニウムを熱ガスの流れ中で急速
に脱水させることによって得られる活性アルミナ並びに
カオリン型の粘土を使用するのが可能である。
陽イオンＭは、アルカリ金属、アルカリ土類金属及びテ
トラアルキルアンモニウム陽イオン（こ−でアルキル基
は１〜５個の炭素原子を有する）の中から選定される少
なくとも１種の金属であってよい。陽イオンＭの源のう
ちの少なくとも一部分は、例えばもし陽イオンがフルオ
ロけい酸ナトリウムの形態のナトリウムであるならはシ
リカの源と共に、及び（又は）例えばもし陽イオンがア
ルミン酸ナトリウムの形態のナトリウムであるならばア
ルミナの源と共に、及び（又は）陽イオンＭの水酸化物
の形態例えば水酸化ナトリウムの形態ではこれらの源に
関係なく導入することができる。
トラアルキルアンモニウム陽イオン（こ−でアルキル基
は１〜５個の炭素原子を有する）の中から選定される少
なくとも１種の金属であってよい。陽イオンＭの源のう
ちの少なくとも一部分は、例えばもし陽イオンがフルオ
ロけい酸ナトリウムの形態のナトリウムであるならはシ
リカの源と共に、及び（又は）例えばもし陽イオンがア
ルミン酸ナトリウムの形態のナトリウムであるならばア
ルミナの源と共に、及び（又は）陽イオンＭの水酸化物
の形態例えば水酸化ナトリウムの形態ではこれらの源に
関係なく導入することができる。
本発明の方法の変形法に従えば、拳法は、構造中に８ｉ
及び人！以外の陽イオン例えば鉄、クロム、バナジウム
、ひ素、コバルト、ガリウム及びゲルマニウムを含有す
るゼオライトを製造するのに用いることができる。これ
らは、出発材料と共に溶液又は固体の形態で導入するこ
とができる。
及び人！以外の陽イオン例えば鉄、クロム、バナジウム
、ひ素、コバルト、ガリウム及びゲルマニウムを含有す
るゼオライトを製造するのに用いることができる。これ
らは、出発材料と共に溶液又は固体の形態で導入するこ
とができる。
本発明に従った方法によれば、すべての種類のゼオライ
トを製造するのが可能である。
トを製造するのが可能である。
これらの様々な種類のものを製造するのに用いられる工
程は、一般的に言えば、次の工程、即ち、反応体を所定
の温度で且つ所望のゼオライトを生成する割合で攪拌下
に連続式又はバッチ式で混合し、 必要ならば混合物を所定の時間及び所定の温度でそして
必要ならば撹拌下に熟成させ、次いで、混合物を混合温
度よりも高い温度にそしてもし熟成を実施するならば熟
成温度よりも高い温度に加熱することによって所望のゼ
オライトを結晶化させ、しかも、仁の結晶化を必要なら
ば所望ゼオライトの種結晶の存在下に攪拌下に又は攪拌
せずに所定の時間実施し、 次いで、得られたゼオライトを戸別し、そして一方にお
いて、場合によって陽イオンＭのぶつ化物の少年溶性部
分を含有するゼオライト、他方において、陽イオンＭの
ぶつ化物の可溶性部分及び陽イオンＭのアルミン酸塩又
は陽イオンＭのけい酸塩のどちらかを含有する母液を回
収し、そして、回収したゼオライトを洗浄して陽イオン
Ｍのぶつ化物の不溶性部分を除去する（かくして得られ
たゼオライトは、当業者に周知の慣用処理即ち乾燥、焼
成、成形（必要ならば、バインダーによって）、イオン
交換等を施すことができる）、各工程を包含する。
程は、一般的に言えば、次の工程、即ち、反応体を所定
の温度で且つ所望のゼオライトを生成する割合で攪拌下
に連続式又はバッチ式で混合し、 必要ならば混合物を所定の時間及び所定の温度でそして
必要ならば撹拌下に熟成させ、次いで、混合物を混合温
度よりも高い温度にそしてもし熟成を実施するならば熟
成温度よりも高い温度に加熱することによって所望のゼ
オライトを結晶化させ、しかも、仁の結晶化を必要なら
ば所望ゼオライトの種結晶の存在下に攪拌下に又は攪拌
せずに所定の時間実施し、 次いで、得られたゼオライトを戸別し、そして一方にお
いて、場合によって陽イオンＭのぶつ化物の少年溶性部
分を含有するゼオライト、他方において、陽イオンＭの
ぶつ化物の可溶性部分及び陽イオンＭのアルミン酸塩又
は陽イオンＭのけい酸塩のどちらかを含有する母液を回
収し、そして、回収したゼオライトを洗浄して陽イオン
Ｍのぶつ化物の不溶性部分を除去する（かくして得られ
たゼオライトは、当業者に周知の慣用処理即ち乾燥、焼
成、成形（必要ならば、バインダーによって）、イオン
交換等を施すことができる）、各工程を包含する。
本発明の方法では、母液は、Ｍ＝Ｎａ又はＫのときには
以下に記載の方法のうちの１つによって処理することが
できる。母液が陽イオンＭのアルミン酸塩及び陽イオン
Ｍのぶつ化物の可溶性部分を含有する場合には、これら
は石灰で処理され、そしてぶつ化カルシウム及び水酸化
ナトリウム又は水酸化カリウムが回収される。分離後、
得られた水酸化す） ＩＪウム又は水酸化カリウムは、
必要ならば濃縮操作後に本発明のプロセスに再循環させ
ることができる。洗浄及び乾燥後、ぶつ化カルシウムは
、極めて純粋な形で得られるので、例えばぶつ化水素酸
の製造における出発材料として直接用いる仁とができる
。
以下に記載の方法のうちの１つによって処理することが
できる。母液が陽イオンＭのアルミン酸塩及び陽イオン
Ｍのぶつ化物の可溶性部分を含有する場合には、これら
は石灰で処理され、そしてぶつ化カルシウム及び水酸化
ナトリウム又は水酸化カリウムが回収される。分離後、
得られた水酸化す） ＩＪウム又は水酸化カリウムは、
必要ならば濃縮操作後に本発明のプロセスに再循環させ
ることができる。洗浄及び乾燥後、ぶつ化カルシウムは
、極めて純粋な形で得られるので、例えばぶつ化水素酸
の製造における出発材料として直接用いる仁とができる
。
母液が陽イオンＭのけいｒＩＩ塩及び陽イオンＭのぶつ
化物の可溶性部分を含有する場合には、２つの方法の間
で区別をしなければならない。最初の方法は、陽イオン
Ｍのけい酸塩が大過剰で存在する場合に関する。この場
合には、アルミナの源を加えることによってアルミノけ
い酸塩を沈殿させなけれけならない。アルミノけい酸塩
を戸別した後、母液を石灰で処理し、ぶつ化カルシウム
及び水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを回収し、そ
して後者は必要ならけ濃縮操作後に再循環させることが
できる。
化物の可溶性部分を含有する場合には、２つの方法の間
で区別をしなければならない。最初の方法は、陽イオン
Ｍのけい酸塩が大過剰で存在する場合に関する。この場
合には、アルミナの源を加えることによってアルミノけ
い酸塩を沈殿させなけれけならない。アルミノけい酸塩
を戸別した後、母液を石灰で処理し、ぶつ化カルシウム
及び水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムを回収し、そ
して後者は必要ならけ濃縮操作後に再循環させることが
できる。
第二の方法は、けい酸塩が少過剰で存在する場合に関す
る。この場合には、母液は石灰で処理されそしてぶつ化
カルシウム及び少猷のけい酸カルシウムが回収される。
る。この場合には、母液は石灰で処理されそしてぶつ化
カルシウム及び少猷のけい酸カルシウムが回収される。
更に、母液中に含有されるぶつ化す） ＩＪウムは、そ
のま−で又はぶつ化アルミニウムとの反応によるクリオ
ライト（氷晶石）の製造に用いることができる。
のま−で又はぶつ化アルミニウムとの反応によるクリオ
ライト（氷晶石）の製造に用いることができる。
本発明の方法では、Ｍ＝Ｎａ又はＫであるときには、廃
水は、必要ならば濃縮後に母液と同じ方法で処理するこ
とができる。また、それらが含有するぶつ化アルカリ金
属は、そのま−で又はぶつ化ナトリウムの場合にはクリ
オライトの製造のために用いることができる。
水は、必要ならば濃縮後に母液と同じ方法で処理するこ
とができる。また、それらが含有するぶつ化アルカリ金
属は、そのま−で又はぶつ化ナトリウムの場合にはクリ
オライトの製造のために用いることができる。
かくして、本発明に従ったゼオライトの製造法は、それ
が使用する出発材料によるのみならず、それが極めて容
易に利用又は再循環することができる！＋７生物をもた
らすという事実によって工業上の面で特に価値のあるも
のである。
が使用する出発材料によるのみならず、それが極めて容
易に利用又は再循環することができる！＋７生物をもた
らすという事実によって工業上の面で特に価値のあるも
のである。
本発明の方法によって得られたゼオライトは、接触反応
において特に炭化水素転化反応において用いることがで
きる。かくして、当業者には周知の如く、これらの用途
では、ゼオライト中の元の陽イオンは、イオン交換によ
って他の陥イオ／によって少なくとも一部分置換するこ
とができる。
において特に炭化水素転化反応において用いることがで
きる。かくして、当業者には周知の如く、これらの用途
では、ゼオライト中の元の陽イオンは、イオン交換によ
って他の陥イオ／によって少なくとも一部分置換するこ
とができる。
好ましい陽イオンは、金属イオン、アンモニウムイオン
、水素イオン又はこれらの混成イオンを包含する。より
具体的に言えば、水素、希土類、アルミニウム、元素周
期律表の第１［Ａ、１Ｂ、ＩＶＢ。
、水素イオン又はこれらの混成イオンを包含する。より
具体的に言えば、水素、希土類、アルミニウム、元素周
期律表の第１［Ａ、１Ｂ、ＩＶＢ。
ＶＩＢ、■、ｌ ８％ ｌ ＢＮ ＩＡ及びＩＶＡ族の
金属好ましくは希土類、Ｍｎ、 Ｃａ、 Ｍｇ、 Ｚｎ
、 Ｃｄ、 Ｐｄ、 Ｎｊ。
金属好ましくは希土類、Ｍｎ、 Ｃａ、 Ｍｇ、 Ｚｎ
、 Ｃｄ、 Ｐｄ、 Ｎｊ。
Ｃｏ、ＴＩ、 ＡＩ、 ａｎ、 Ｆｅ及びｃｏの如き金
属の陽イオンの中から選定される陽イオンを使用するこ
とが可能である。イオン交換の典型的な例は、合成ゼオ
ライトを導入することが望まれる陽イオンの塩の溶液と
接触させることよりなる。この塩は、例えば、塩化物、
硝醗塩又は硫酸塩であってよい。
属の陽イオンの中から選定される陽イオンを使用するこ
とが可能である。イオン交換の典型的な例は、合成ゼオ
ライトを導入することが望まれる陽イオンの塩の溶液と
接触させることよりなる。この塩は、例えば、塩化物、
硝醗塩又は硫酸塩であってよい。
塩の溶液との接触後、ゼオライトは、好ましくは洗浄さ
れ、必要ならば成形され、約６０〜３００℃の温度で乾
燥され、次いで２６０〜約８００℃の温度で１〜４８時
間又はそれ以上焼成される。
れ、必要ならば成形され、約６０〜３００℃の温度で乾
燥され、次いで２６０〜約８００℃の温度で１〜４８時
間又はそれ以上焼成される。
この交換では、ゼオライトの基本結晶格子は、Ｘ線回折
図形によって示すことができるように本質上不変である
。
図形によって示すことができるように本質上不変である
。
この方法で製造されたゼオライトは、乾燥、分離、精製
に対して、陽イオン交換体として、又は特に様々な有機
化合物転化反応における触媒として用いることができる
。か−る方法としては、例えば、水素化アルキル化、ア
ルキル化、芳香族化、異性化、トランスアルキル化、不
均化、オリゴマー化、分解及び水素化分解の各プロセス
が挙げられる。
に対して、陽イオン交換体として、又は特に様々な有機
化合物転化反応における触媒として用いることができる
。か−る方法としては、例えば、水素化アルキル化、ア
ルキル化、芳香族化、異性化、トランスアルキル化、不
均化、オリゴマー化、分解及び水素化分解の各プロセス
が挙げられる。
更に、当業者には周知の如く、本発明の方法によって製
造されるゼオライトは、無機又は有機マトリックスと組
み合せることができる。後者は、不活性又は触媒的に活
性であることが可能である。
造されるゼオライトは、無機又は有機マトリックスと組
み合せることができる。後者は、不活性又は触媒的に活
性であることが可能である。
マトリックスは、ゼオライト粒子を一緒に保持するため
のバインダーとして単に存在してよく、又は接触プロセ
スにおいて転化の度合を制御するための希釈剤として加
えることもできる。
のバインダーとして単に存在してよく、又は接触プロセ
スにおいて転化の度合を制御するための希釈剤として加
えることもできる。
かくして、マトリックスは、アルミナ、シリカ、カオリ
ン、ベントナイト、モントモリロナイト、セピオライト
、アタパルジャイト、フラー土、８ Ａ０２−Ａ１２０
３．８ Ａ０２−ｚｒｏ＝ 、８ ｉｏｎ −Ｔｈ０１
．８ ｉ０＊−ＭｇＯ１Ｓ ｒ ０Ｈ−ＢｅＯ及び８ｉ
０．−ＴｉＯ，の如き合成多孔質物質又はこれらの組み
合わせの中から選定することができる。
ン、ベントナイト、モントモリロナイト、セピオライト
、アタパルジャイト、フラー土、８ Ａ０２−Ａ１２０
３．８ Ａ０２−ｚｒｏ＝ 、８ ｉｏｎ −Ｔｈ０１
．８ ｉ０＊−ＭｇＯ１Ｓ ｒ ０Ｈ−ＢｅＯ及び８ｉ
０．−ＴｉＯ，の如き合成多孔質物質又はこれらの組み
合わせの中から選定することができる。
一例として、と−で、種々のゼオライトの製造法を好ま
しい具体例において説明することにする。
しい具体例において説明することにする。
以下において、Ａｌ１ ｏｎ、ｓｔｏ、及びＮａ２Ｏは
次のものを表わす。
次のものを表わす。
Ａ１．０．は、混合物中に導入されるアルミニウムであ
ってＡＩ、０３として計算されたものを表わす。
ってＡＩ、０３として計算されたものを表わす。
５１０２は、混合物中に導入されるけい素であって、本
質上けい酸質化合物の形態にありそして８Ｉ０２ とし
て計算されたものを表わす。
質上けい酸質化合物の形態にありそして８Ｉ０２ とし
て計算されたものを表わす。
Ｎａ２Ｑは、混合物中に導入される有効な水酸化ナトリ
ウム（ＮａＯＨ）であってＮａ、Ｏとして計算されたも
のを表わす。用語［有効な水酸化す）ＩＪウム」は、混
合物中に存在する陰イオン（ぶつ化物、塩化物、硫酸塩
、硝酸塩等）との反応後に残る水酸化ナトリウムを意味
するものと理解されたい。
ウム（ＮａＯＨ）であってＮａ、Ｏとして計算されたも
のを表わす。用語［有効な水酸化す）ＩＪウム」は、混
合物中に存在する陰イオン（ぶつ化物、塩化物、硫酸塩
、硝酸塩等）との反応後に残る水酸化ナトリウムを意味
するものと理解されたい。
Ａ型ナトリウムゼオライトの製造
水、アルミン酸ナトリウム、フルオロけい酸及び水酸化
ナトリウムは、酔化物のモル比として表わして、混合物
が、 ８ ’ Ｏｘ ／Ａ Ｉ １０３ ＝約０．２〜約３好
ましぐは１２〜２Ｈ” （／Ｎａ ＊ Ｑ ＝約６〜約
２００好ましくは１５〜１ｏ。
ナトリウムは、酔化物のモル比として表わして、混合物
が、 ８ ’ Ｏｘ ／Ａ Ｉ １０３ ＝約０．２〜約３好
ましぐは１２〜２Ｈ” （／Ｎａ ＊ Ｑ ＝約６〜約
２００好ましくは１５〜１ｏ。
Ｎａ”／Ｂ１０．＝約０．４〜約９好まＬ＜ｔｉ：１〜
３になるような組成を有するように混合される。
３になるような組成を有するように混合される。
反応体は、攪拌下に同時に又は任意の順序で導入するこ
とができる。
とができる。
ゼオライトＡの結晶化は、通常、混合物を２０〜１００
℃の温度好ましくは８０〜９０℃の温度においてα５〜
８０時間好ましくは２〜１６時間熟成させることによっ
て実施される。
℃の温度好ましくは８０〜９０℃の温度においてα５〜
８０時間好ましくは２〜１６時間熟成させることによっ
て実施される。
混合物中におけるゼオライ）Ａの種結晶の存在は、結晶
化を促進し且つ結晶化時間を短縮するのを可能にする。
化を促進し且つ結晶化時間を短縮するのを可能にする。
ヒドロキシソーダライト型の相の形成を防止するために
、温度は、一般には、１ｏ。
、温度は、一般には、１ｏ。
℃を越えるべきではない。
結晶化は、好ましくは、攪拌下に実施される。
ｐ過後、洗浄は、好ましくは８０〜８５℃で実施される
。
。
これは、Ｓ ｔ ０２ ／Ａ ’２０ｓ比が２以上の極
めて純粋なゼオライトＡをもたらす。
めて純粋なゼオライトＡをもたらす。
母液中に含有されるぶつ化ナトリウム祉ふっ化カルシウ
ム及び水酸化ナトリウムに転化させることができ、そし
てこの水酸化ナトリウムは石灰での沈殿後にプロセスに
再循環されるが、これについては後述する。
ム及び水酸化ナトリウムに転化させることができ、そし
てこの水酸化ナトリウムは石灰での沈殿後にプロセスに
再循環されるが、これについては後述する。
水、アルミン酸ナトリウム、フルオロけい酸及び水酸化
ナトリウムは、反応混合物のモル比が次のｉＨ内の１つ
に入るように混合される。
ナトリウムは、反応混合物のモル比が次のｉＨ内の１つ
に入るように混合される。
混合物の結晶化は、攪拌せずに２０〜１２５℃の温度で
実施される（範囲１の混合物）。
実施される（範囲１の混合物）。
範囲２の混合物では、混合物を攪拌せずに２０〜４０℃
の温度で１２時間好ましくは３日間熟成させることが必
要である。攪拌又は過剰の結晶化時間は、ゼオライトＮ
ａＰを形成させる。
の温度で１２時間好ましくは３日間熟成させることが必
要である。攪拌又は過剰の結晶化時間は、ゼオライトＮ
ａＰを形成させる。
形成された結晶は、母液から戸別される。洗浄及び乾燥
後、ホージャサイト型のナトリウムゼオライ）（Ｘ又は
Ｙ）が得られるが、これは完全に結晶質であり且つ実質
上純粋（９０％のナトリウムゼオライトＸ又はＹ十無定
形物質）であり、そしてこのＸ線回折図は文献に示され
るものと実質上同じである。このゼオライト中のシリカ
／アルミナモル比は２〜６の間である。
後、ホージャサイト型のナトリウムゼオライ）（Ｘ又は
Ｙ）が得られるが、これは完全に結晶質であり且つ実質
上純粋（９０％のナトリウムゼオライトＸ又はＹ十無定
形物質）であり、そしてこのＸ線回折図は文献に示され
るものと実質上同じである。このゼオライト中のシリカ
／アルミナモル比は２〜６の間である。
母液は、水酸化ナトリウムを循環させ且つぶつ化カルシ
ウムを回収するために上記と同じ方法で処理される。
ウムを回収するために上記と同じ方法で処理される。
水、アルミン酸ナトリウム、フルオロけい酸及び水酸化
ナトリウムは、反応混合物のモル組成がＳｔＯ鵞／人１
意０３＝約３〜約５０ Ｈ，Ｏ／Ｎａ、Ｏ＝約２０〜約４０Ｏ Ｎ ａｌ ｏ／Ｓ Ｉ Ｏｘ ＝約０．２〜約１．５に
なるように混合される。
ナトリウムは、反応混合物のモル組成がＳｔＯ鵞／人１
意０３＝約３〜約５０ Ｈ，Ｏ／Ｎａ、Ｏ＝約２０〜約４０Ｏ Ｎ ａｌ ｏ／Ｓ Ｉ Ｏｘ ＝約０．２〜約１．５に
なるように混合される。
混合物の結晶化は、５０〜１２０℃の温度で必要ならば
攪拌下に実施される。生成した結晶は、母液から戸別さ
れる。洗浄及び乾燥後、チャパザイト型のナトリウムゼ
オライトが得られるが、これは完全に結晶質で且つ極め
て純粋である。このゼオライト中のシリカ／アルミナモ
ル比は３〜４．５の間である。
攪拌下に実施される。生成した結晶は、母液から戸別さ
れる。洗浄及び乾燥後、チャパザイト型のナトリウムゼ
オライトが得られるが、これは完全に結晶質で且つ極め
て純粋である。このゼオライト中のシリカ／アルミナモ
ル比は３〜４．５の間である。
母液は、水酸化ナトリウムを循環させ且つぶつ化カルシ
ウムを回収するために上記と同じ態様で処理される。
ウムを回収するために上記と同じ態様で処理される。
水、アルミン酸ナトリウム、フルオロけいＭ及び水酸化
ナトリウムは、反応混合物が、酸化物のモル比として表
わして、 ｓｉｏ宜／Ａ Ｉｓ Ｏｘ ＝約７〜約１００Ｈ１０／
Ｎａ１０＝約５０〜約１，２０ＯＮ ａｘ Ｏ／ Ｓ
Ｉ Ｏｘ ＝約０．０５〜約１５になるような組成を有
するように混合される。
ナトリウムは、反応混合物が、酸化物のモル比として表
わして、 ｓｉｏ宜／Ａ Ｉｓ Ｏｘ ＝約７〜約１００Ｈ１０／
Ｎａ１０＝約５０〜約１，２０ＯＮ ａｘ Ｏ／ Ｓ
Ｉ Ｏｘ ＝約０．０５〜約１５になるような組成を有
するように混合される。
混合物の結晶化は、自然圧下に８０〜３５０’Ｃの温度
好ましくは１００〜１８０℃の温度で必要ならば攪拌下
に実施される。生成した結晶は、沖過によって母液から
戸別される。洗浄及び乾燥後に、完全に結晶質で且つ極
めて純粋なモルデナイト型のナトリウムゼオライトが得
られる。このゼオライト中のシリカ／アルミナモル比は
８〜３゜の間である。
好ましくは１００〜１８０℃の温度で必要ならば攪拌下
に実施される。生成した結晶は、沖過によって母液から
戸別される。洗浄及び乾燥後に、完全に結晶質で且つ極
めて純粋なモルデナイト型のナトリウムゼオライトが得
られる。このゼオライト中のシリカ／アルミナモル比は
８〜３゜の間である。
母液は、上記の如くして処理される。
ゼオライトＺＳＭ−５の製造
所望の金属酸化物をテトラプロピルアンモニウムイオン
の源又はＣｓ％Ｃ，及びそれよりも高級のアルキレンジ
アミンと一緒に含有する水性反応混合物を自然圧に加熱
して結晶化させることによってＺＳＭ−５ゼオライトを
製造することが知られている。しかしながら、これらの
有機化合物は、極めて高価であり、そしてゼオライ）Ｚ
ＳＭ−５は産業界において極めて急速に使用されっ＼あ
るが、その価格は他のゼオライトと比較してなお極めて
高い。
の源又はＣｓ％Ｃ，及びそれよりも高級のアルキレンジ
アミンと一緒に含有する水性反応混合物を自然圧に加熱
して結晶化させることによってＺＳＭ−５ゼオライトを
製造することが知られている。しかしながら、これらの
有機化合物は、極めて高価であり、そしてゼオライ）Ｚ
ＳＭ−５は産業界において極めて急速に使用されっ＼あ
るが、その価格は他のゼオライトと比較してなお極めて
高い。
本発明に従った方法によれば、安価な出発材料からＺＳ
Ｍ−５ゼオライトを製造するのが可能になる。
Ｍ−５ゼオライトを製造するのが可能になる。
を際に、本発明に従った方法によれば、全く驚いたこと
に、有機窒素塩基を使用せずにＺ８Ｍ型ゼオライトを製
造するのが可能になる。しかしながら、本発明の方法の
範囲内でこれらの塩基を使用することができることを理
解されたい。
に、有機窒素塩基を使用せずにＺ８Ｍ型ゼオライトを製
造するのが可能になる。しかしながら、本発明の方法の
範囲内でこれらの塩基を使用することができることを理
解されたい。
本発明に従えば、フルオロけい酸の溶液は、アルミン酸
ナトリウムと水酸化ナトリウムと水との溶液と混合され
る。これらの溶液の混合物は、水酸化ナトリウム及びア
ルミン酸ナトリウムを予め混合し次いで得られた溶液を
フルオロけい酸溶液と攪拌下に連続式又はバッチ式に混
合することによって調製される。
ナトリウムと水酸化ナトリウムと水との溶液と混合され
る。これらの溶液の混合物は、水酸化ナトリウム及びア
ルミン酸ナトリウムを予め混合し次いで得られた溶液を
フルオロけい酸溶液と攪拌下に連続式又はバッチ式に混
合することによって調製される。
各反応体は、反応混合物が、酸化物として表わして、
８１０ｘ ／Ａ ｌｘ Ｏｓ ＝約１０〜２００好まし
くは３０〜１２０Ｈ２Ｏ／Ｎａｇ Ｏ＝ １０〜１．５
００好ましくは２０〜７５ＯＮａ、０７８ｉ０．＝０．
０５〜α２５好ましぐは０．０７〜０．２になるように
混合される。
くは３０〜１２０Ｈ２Ｏ／Ｎａｇ Ｏ＝ １０〜１．５
００好ましくは２０〜７５ＯＮａ、０７８ｉ０．＝０．
０５〜α２５好ましぐは０．０７〜０．２になるように
混合される。
混合後、得られた沈殿物（これには予め得た２８Ｍ−５
の種結晶を加えることができる）は、必要ならば、オー
トクレーブにおいて自然圧下に約８０〜約２５０℃好ま
しく社１５０〜２００℃の温度で一般には５時間〜１ケ
月好ましくは約４８時間の間詰晶化される。
の種結晶を加えることができる）は、必要ならば、オー
トクレーブにおいて自然圧下に約８０〜約２５０℃好ま
しく社１５０〜２００℃の温度で一般には５時間〜１ケ
月好ましくは約４８時間の間詰晶化される。
結晶化後、得られた生成物は、ｐ別され次いで洗浄され
そして乾燥される。母液は、上記の如くして処理される
。
そして乾燥される。母液は、上記の如くして処理される
。
こ＼で本発明を次の実施例によって例示するが、これら
は本発明を限定するものではない。
は本発明を限定するものではない。
例 １
本例は、本発明の方法によって得ることができるいくら
かの種類のゼオライトを表にして例示する。この表には
、 ゼオライトの種類、 次の酸化物モル比、即ち、 Ｍ２０／８１０２．８ ｉ ０２ ／Ａ Ｉｔ Ｏｓ及
びＨ！ ０／Ｍ２０として表わした初期混合物の組成、 用いた反応体、並びに 結晶化及び場合によっては熟成の条件（温度Ｔ℃及び時
間Ｔ）、 が示されている。
かの種類のゼオライトを表にして例示する。この表には
、 ゼオライトの種類、 次の酸化物モル比、即ち、 Ｍ２０／８１０２．８ ｉ ０２ ／Ａ Ｉｔ Ｏｓ及
びＨ！ ０／Ｍ２０として表わした初期混合物の組成、 用いた反応体、並びに 結晶化及び場合によっては熟成の条件（温度Ｔ℃及び時
間Ｔ）、 が示されている。
例 ２
以下の例は、本発明の方法で得うれた母液の処理を例示
する。
する。
Ａ型ゼオライトを次の如くして製造する。先ず、１０モ
ルのＮａＯＨ及び１１７４モルのアルミナ水和物ＡＩ
（ＯＨ）３を混合し、得られた溶液を２１に希釈し、そ
してこの混合物に１モルのＨｍＳｉＦｓを加えて全量を
２．５７にする。反応混合物は、次の組成、 Ｓ ｉ Ｏｘ ／ＡＩ！ Ｏｓ ＝１．７０、Ｎａｇ
Ｏ／Ｓ １０２−２及びＨ！ ０／Ｎａｇ ０＝７ｏ
を有する。
ルのＮａＯＨ及び１１７４モルのアルミナ水和物ＡＩ
（ＯＨ）３を混合し、得られた溶液を２１に希釈し、そ
してこの混合物に１モルのＨｍＳｉＦｓを加えて全量を
２．５７にする。反応混合物は、次の組成、 Ｓ ｉ Ｏｘ ／ＡＩ！ Ｏｓ ＝１．７０、Ｎａｇ
Ｏ／Ｓ １０２−２及びＨ！ ０／Ｎａｇ ０＝７ｏ
を有する。
混合物を攪拌せずに８６℃で２０時間加熱することによ
ってゼオライト４人の結晶化を実施する。
ってゼオライト４人の結晶化を実施する。
混合物をｐ過し、そして得られたゼオライトを熱間洗浄
する。得られた母液及び洗浄水は、１１１８１の容量を
有する。これを煮沸によって濃縮させて６ノの容量にす
る。母液は、３．３モルの遊離水酸化ナトリウム、Ｎａ
ＯＨ及び５．８７モルのＮａＦを含有する。
する。得られた母液及び洗浄水は、１１１８１の容量を
有する。これを煮沸によって濃縮させて６ノの容量にす
る。母液は、３．３モルの遊離水酸化ナトリウム、Ｎａ
ＯＨ及び５．８７モルのＮａＦを含有する。
これらの母液に３モルの（’ａ（ＯＨ）ｔを攪拌せずに
１００℃で加え、そして混合物を３時間沸とう加熱する
。容置は３ノである。混合物を熱間ｐ過し、そしてｐ過
器上の物質を洗浄する。ｐ液の組成は次の如くである。
１００℃で加え、そして混合物を３時間沸とう加熱する
。容置は３ノである。混合物を熱間ｐ過し、そしてｐ過
器上の物質を洗浄する。ｐ液の組成は次の如くである。
ふっ素 ０．２７モル
アルミナ α１６モル
シリカ ０．０５モル
ＮａＱｌ（８，６８モル
これは、ＮａＯＨの９２％回収に相当する。
更に、１００℃で乾燥された２４７ｇの固形物が回収さ
れる。この固形物の組成は次の通りである。
れる。この固形物の組成は次の通りである。
５００℃での強熱減量 ２７％
８１０ｘ １．２％Ｃａ ＣＱｓ
２．９％ＣａＦ２
９１％ これは、ＣｊｌＦ、中のふっ素の９５％回収に相当する
。
２．９％ＣａＦ２
９１％ これは、ＣｊｌＦ、中のふっ素の９５％回収に相当する
。
本例は、一方においてアルミン酸ナトリウムの製造のた
めに水酸化ナトリウムを再循環させ、他方においてふっ
素イオンを高品質ＣａＦ、の商品の形で利用するのを可
能にする本発明の方法の特に価値ある面を例示するもの
である。
めに水酸化ナトリウムを再循環させ、他方においてふっ
素イオンを高品質ＣａＦ、の商品の形で利用するのを可
能にする本発明の方法の特に価値ある面を例示するもの
である。
′〜“町。
代理人の氏名 倉 内 基 弘 、 ：□、゛
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） シリカの源、アルミナの源、陽イオンＭの源
及び水からなる反応体を含有する反応混合物からゼオラ
イトを製造する方法において、シリカの源の少なくとも
一部分がフルオロけい酸質化合物よりなることを特徴と
するゼオライトの製造法。 （２） フルオロけい酸質化合物が、フルオロけい酸
、フルオロけい酸アルカリ金属、フルオロ妙い酸アルカ
リ土類金属、フルオロけい酸アルミニウム、フルオロけ
い酸アンモニウム、フルオロけい酸アルキルアンモニウ
ム及びとドラジン、グアニジン、ベンジジン、ピリジン
、アニリン又はトルイジンのフルオロけい酸塩よりなる
群から選定されることを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載の方法。 （５） ８１ へ として計、算してシリカの多く
て７０重量％好ましくは多くて５０重量％がフルオロけ
い酸質化合物以外のシリカの源から生じることを特徴と
する特許請求の範囲第１又は２項記載の方法０ （４）反応体を混合し、次いで必要ならば混合物を熟成
し、次いで所望のゼオライトを結晶化し、そして最後に
ゼオライトを沖別して母液を回収するに際し、陽イオン
Ｍがナトリウム又はカリウムのどちらかであるときに得
られた母液が次の方法のうちの１つによって処理される
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の方法。 （ｓ） もし母液が陽イオンＭのアルミン酸塩及び陽
イオンＭのぶつ化物の可溶性部分を含有するならば、こ
れらを石灰で処理し、そしてぶつ化カルシウム、及び水
酸化ナトリウム又は水酸化カリウム及びアルミン酸カル
シウムを回収し、分離後、得られた水酸化ナトリウム又
は水酸化カリウムを必要ならば濃縮操作後にプロセスに
再循環させ、又は （ｂ） もし母液が陽イオンＭのけい酸塩及び陽イオ
ンＭのぶつ化物の可溶性部分を含有するならは、陽イオ
ンＭのけい酸塩が多過剰で存在する場合には、アルミナ
の源を添加することによってアルミノけい酸塩を沈殿さ
せ、とのアルミノけい酸塩をｒ別後、得られた母液を石
灰で処理し、そしてぶつ化カルシウム及び水酸化す）
ＩＪウム又は水酸化カリウムを回収し、この場合に後者
は必要ならば濃縮操作後に再循環させる仁とが可能であ
り、若しくは けい酸塩が少過剰で存在する場合には、母液を石灰で処
理し、そしてふつ化カルシウム及び少量のけい酸カルシ
ウムを回収する。 （５） 水、アルミン酸ナトリウム、フルオロけい酸
及び水酸化ナトリウムが混合され、得られた混合物が、
酸化物のモル比として表わして、Ｓ ｉ Ｏ！ ／Ａｌ
冨０ｓ−ａ２〜３好ましくは１２〜２、Ｈ，０７Ｎす０
−６〜２００好ましくは１５〜１１００１Ｎ、 ０／Ｓ
ｉ Ｏ，”＝［Ｌｊｌ−９好ましくは１〜３、の組成
を有し、各反応体が攪拌下に導入され、ゼオライト人の
結晶化が、混合物を攪拌下に２０〜１００℃好ましくは
８０〜９０℃の温度で０．５〜８０時間好ましくは２〜
１６時間熟成させることによって実施され、混合物が濾
過され、そして得られたゼ第２イ）Ａが８０〜８５℃の
温度で水洗することを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載のＡ型ナトリウムゼオライトの製造法。 （６） 水、アルミン酸ナトリウム、フルオロけい酸
及び水酸化ナトリウムが混合され、反応混合物の組成が
、酸化物のモル比として表わして、次の範囲 のうちの１つの内に入り、 範囲１の混合物ではゼオライトの結晶化が撹拌せずに２
０〜１２５℃の温度で実施され、範囲２の混合物では混
合物が攪拌せずに２０〜４０℃の温度で１２時間好まし
くは３日間熟成され、生成した結晶が母液から戸別され
、そして洗浄及び乾燥後に、ホージャサイト型のナトリ
ウムゼオライトが回収されることを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載のホージャサイト型ナトリウムゼオラ
イトの製造法。 （７） 水、アルミン酸ナトリウム、フルオロけい酸
及び水酸化ナトリウムが混合され、反応混合物のモル組
成が、 Ｓ ｌ ０２ ／Ａ Ｉ ！ Ｏｓ ＝ ６〜５０、Ｈ
ｊ Ｏ／Ｎａｇ Ｏ””２０〜４００、Ｎａ、 Ｏ／Ｓ
ゑ０雪＝０．２〜１５、であり、混合物の結晶化が５０
〜１２０℃の温度で必要ならば攪拌下に実施され、生成
した結晶が母液から戸別され、そして洗浄及び乾燥後に
、チャバサイト型のナトリウムゼオライトが回収される
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のチャバザ
イト型ナトリウムゼオライトの製造法。 （８） 水、アルミン酸ナトリウム、フルオロ妙い酸
及び水酸化す） ＩＪウムが混合され、反応混合物が、
皺化物のモル比として表わして、 Ｓ！０意／ＡＩ！０ｎ＝７〜１００、 Ｈ！ ０／Ｎ ａ２ Ｑ＝ ５０〜１２００゜Ｎａｇ
ｏ／ｓ ｉＯｚ ＝０．０５〜１５、の組成を有し、混
合物の結晶化が自然圧下において８０〜３５０℃好まし
くは１００〜１８０℃の温度で必要ならば撹拌下に実施
され、生成した結晶が母液から戸別され、そして洗浄及
び乾燥後、モルデナイト型のナトリウムゼオライトが回
収されることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
モルデナイト型ナトリウムゼオライトの製造法。 （９）フルオロけい酸の溶液がアルミン酸ナトリウム、
水酸化ナトリウム及び水の溶液と混合され、これらの溶
液の混合物が、水酸化ナトリウム及びアルミン酸ナトリ
ウムを予め混合し次いで得られた溶液をフルオロけい酸
溶液と攪拌下に連続式又はバッチ式で混合することによ
って調製され、反応混合物の組成のモル比が、酸化物と
して表わして、 ＳｔＯ鵞／Ａ １茸０ｓ＝１０〜２００好ましくは６０
〜１２０、Ｈ２Ｏ／Ｎ ａｌ Ｏ−１０〜１．５００好
ましくは２０〜７５０、Ｎａ、 Ｏ／８ ｉ ｏ、 ｅ
ｏ、０５〜α２５好ましくはαｏ７〜α２、であり、混
合後に、得られた沈殿物（これには、必要ならば、予め
生成させたＺＳＭ−５の種を加えることができる）がオ
ートクレーブにおいて自然圧下に８０〜２５０”Ｃ好ま
しくは１５０〜２００℃の温度で一般には５時間〜１ケ
月間好ましくは約４８時間結晶化され、結晶化後に、得
られた生成物がｐ別され、次いで洗浄され乾燥され、そ
して２８Ｍ−５型ゼオライトが回収されることを特徴と
する特許請求の範囲第１項記載のＺＳＭ−５ゼオライト
の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8208142A FR2526780A1 (fr) | 1982-05-11 | 1982-05-11 | Procede de fabrication de zeolites |
| FR82.08142 | 1982-05-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5939717A true JPS5939717A (ja) | 1984-03-05 |
Family
ID=9273904
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8024683A Pending JPS5939717A (ja) | 1982-05-11 | 1983-05-10 | ゼオライトの製造法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0094288A1 (ja) |
| JP (1) | JPS5939717A (ja) |
| FR (1) | FR2526780A1 (ja) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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