JPS5938947B2 - インド−ルの製造方法 - Google Patents
インド−ルの製造方法Info
- Publication number
- JPS5938947B2 JPS5938947B2 JP965679A JP965679A JPS5938947B2 JP S5938947 B2 JPS5938947 B2 JP S5938947B2 JP 965679 A JP965679 A JP 965679A JP 965679 A JP965679 A JP 965679A JP S5938947 B2 JPS5938947 B2 JP S5938947B2
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- Japan
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- indole
- reaction
- acetaldehyde
- catalyst
- phenylhydrazine
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はフェニルヒドラジンとアセトアルデヒドまたは
パラアルデヒドとを反応させてインドールを製造する方
法に関するものである。
パラアルデヒドとを反応させてインドールを製造する方
法に関するものである。
従来、フェニルヒドラジンとアルデヒド基を持つた化合
物とを反応させて、インドール誘導体を製造する方法は
古くから、フィッシャーのインドール合成法として、よ
く知られている。
物とを反応させて、インドール誘導体を製造する方法は
古くから、フィッシャーのインドール合成法として、よ
く知られている。
しかしながら、アルデヒド化合物がアセトアルデヒド以
外であれば、上述したフィッシャーのインドール合成法
が適用でき、高収率でインドール誘導体が取得できるが
、アルデヒド化合物がアセトアルデヒドの場合には、反
応が進行せず、インドールは生成しないとされていた。
近年、フェニルヒドラジンとアセトアルデヒドとを反応
させインドールを取得しようとする試みが種々行なわれ
、アルミナ触媒の存在下に３００〜４００℃の高温で反
応させる方法（特開昭４８−７６８６４）が提案されて
いる。上記のアルミナ触媒の存在下に反応させる方法は
、反応は確かに進行し、インドールの生成が認められる
が、収率も十分なものではなく、特に触媒の寿命が極端
に短かく、０．５〜１時間の使用で、触媒は全く失活す
るという大きな欠点があつた。
外であれば、上述したフィッシャーのインドール合成法
が適用でき、高収率でインドール誘導体が取得できるが
、アルデヒド化合物がアセトアルデヒドの場合には、反
応が進行せず、インドールは生成しないとされていた。
近年、フェニルヒドラジンとアセトアルデヒドとを反応
させインドールを取得しようとする試みが種々行なわれ
、アルミナ触媒の存在下に３００〜４００℃の高温で反
応させる方法（特開昭４８−７６８６４）が提案されて
いる。上記のアルミナ触媒の存在下に反応させる方法は
、反応は確かに進行し、インドールの生成が認められる
が、収率も十分なものではなく、特に触媒の寿命が極端
に短かく、０．５〜１時間の使用で、触媒は全く失活す
るという大きな欠点があつた。
本発明は、フェニルヒドラジンとアセトアルデヒドとを
反応させインドールを製造する際に用いる、高収率、長
寿命な触媒を提供することを目的とするものである。本
発明者らは、フェニルヒドラジンとアセトアルデヒドと
を反応させて、インドールを製造する際に用いる触媒に
関し種々研究した結果、本反応に対し、シリカ−酸化マ
ンガン触媒が有効であることを見出し、本発明を完成す
るに至つた。
反応させインドールを製造する際に用いる、高収率、長
寿命な触媒を提供することを目的とするものである。本
発明者らは、フェニルヒドラジンとアセトアルデヒドと
を反応させて、インドールを製造する際に用いる触媒に
関し種々研究した結果、本反応に対し、シリカ−酸化マ
ンガン触媒が有効であることを見出し、本発明を完成す
るに至つた。
すなわち、本発明の方法は、フェニルヒドラジンとアセ
トアルデヒドとを反応させて、インドールを製造するに
際し、シリカ−酸化マンガン触媒の存在下に反応させる
ことを特徴とするインドールの製造法であつて、本発明
の方法によれば、フェニル七ドラジンとアセトアルデヒ
ドとから、直接一段の反応で従来法のような欠点もなく
効率よくインドールを製造することができ、工業的に極
めて有利である。本発明の方法に用いるシリカ−酸化マ
ンガン触媒は、常法、例えば、硝酸マンガン水溶液に水
ガラスを撹拌しながら適下し、シリカゲルを析出させて
から、アルカリを加えマンガンの水酸化物のゲルを析出
させ、よく混合後洗浄、沢過、成形、乾燥、および焼成
して、製造する。
トアルデヒドとを反応させて、インドールを製造するに
際し、シリカ−酸化マンガン触媒の存在下に反応させる
ことを特徴とするインドールの製造法であつて、本発明
の方法によれば、フェニル七ドラジンとアセトアルデヒ
ドとから、直接一段の反応で従来法のような欠点もなく
効率よくインドールを製造することができ、工業的に極
めて有利である。本発明の方法に用いるシリカ−酸化マ
ンガン触媒は、常法、例えば、硝酸マンガン水溶液に水
ガラスを撹拌しながら適下し、シリカゲルを析出させて
から、アルカリを加えマンガンの水酸化物のゲルを析出
させ、よく混合後洗浄、沢過、成形、乾燥、および焼成
して、製造する。
あるいはシリカゲルに、硝酸マンガン水溶液を浸漬後、
乾燥、および焼成して、製造する。シリカと酸化マンガ
ンの比率は、酸化硅素／酸化マンガンのモル比で、０．
１〜１０の範囲が適している。本発明の方法に用いられ
るフェニルヒドラジンは、例えば、アニリンに亜硝酸ソ
ーダを作用させて生じたジアゾニウム塩を適当な方法で
還元処理することにより、容易に製造できる。
乾燥、および焼成して、製造する。シリカと酸化マンガ
ンの比率は、酸化硅素／酸化マンガンのモル比で、０．
１〜１０の範囲が適している。本発明の方法に用いられ
るフェニルヒドラジンは、例えば、アニリンに亜硝酸ソ
ーダを作用させて生じたジアゾニウム塩を適当な方法で
還元処理することにより、容易に製造できる。
フエニルヒドラジンは、染料原料等として工業的にも大
量に使用されており、インドールの原料として工業的に
使用し得る化合物である。また、フエニルヒドラジンは
、純品の結晶を用いる必要はなく、粗製品の油状物を用
いることができる。本発明の方法において用いるアセト
アルデヒドは、アセトアルデヒドまたは、パラアルデヒ
ドのように、反応時にアセトアルデヒドを与えるもので
あれば、何れのものでも用いることができる。
量に使用されており、インドールの原料として工業的に
使用し得る化合物である。また、フエニルヒドラジンは
、純品の結晶を用いる必要はなく、粗製品の油状物を用
いることができる。本発明の方法において用いるアセト
アルデヒドは、アセトアルデヒドまたは、パラアルデヒ
ドのように、反応時にアセトアルデヒドを与えるもので
あれば、何れのものでも用いることができる。
アセトアルデヒド中に少量の水を含むものでも使用でき
る。本発明の方法は、通常、気相で実施する。
る。本発明の方法は、通常、気相で実施する。
反応の方式は、固定床または、流動床で、反応温度、２
００〜５００℃、特に２５００〜３５０℃の範囲が多用
される。反応圧は、通常は、常圧で実施するが、減圧ま
たは、加圧下でも実施できる。フエニルヒドラジンとア
セトアルデヒドとの反応時におけるモル比は、広範囲に
変化させることができるが、通常はフエニルヒドラジン
／アセトアルデヒド＝０．２〜５の範囲が好ましい。液
空間速度（ＬＨＳＶ）は、単位時間に供給するフエニル
ヒドラジンとアセトアルデヒドの混合液の体積と、用い
る触媒床の体積とで表わすと、０．１〜５Ｈｒ−１の範
囲が適している。反応を実施する際には、フエニルヒド
ラジンとアセトアルデヒド以外に不活性な、窒素ガス、
あるいは、アルコール等の反応に悪影響を及ぼさない第
三物質を共存させてもよい。
００〜５００℃、特に２５００〜３５０℃の範囲が多用
される。反応圧は、通常は、常圧で実施するが、減圧ま
たは、加圧下でも実施できる。フエニルヒドラジンとア
セトアルデヒドとの反応時におけるモル比は、広範囲に
変化させることができるが、通常はフエニルヒドラジン
／アセトアルデヒド＝０．２〜５の範囲が好ましい。液
空間速度（ＬＨＳＶ）は、単位時間に供給するフエニル
ヒドラジンとアセトアルデヒドの混合液の体積と、用い
る触媒床の体積とで表わすと、０．１〜５Ｈｒ−１の範
囲が適している。反応を実施する際には、フエニルヒド
ラジンとアセトアルデヒド以外に不活性な、窒素ガス、
あるいは、アルコール等の反応に悪影響を及ぼさない第
三物質を共存させてもよい。
反応器を流出した反応液は、冷却してあるトラツプに捕
集し、蒸留により、容易にインドールを取得することが
できる。
集し、蒸留により、容易にインドールを取得することが
できる。
本発明の方法により製造したインドールは、各種医薬品
の合成原料、香料またはトリプトフアン等のアミノ酸の
合成原料として重要な化合物であ以下、実施例により本
発明を説明する。
の合成原料、香料またはトリプトフアン等のアミノ酸の
合成原料として重要な化合物であ以下、実施例により本
発明を説明する。
比較例 １
内径２０〜のパイレツクスガラス管に、粒径２〜３〜の
γ−アルミナ３０ｍ１を充填し、外部から砂流動浴によ
つて、触媒床の温度を２８５℃に保つた。
γ−アルミナ３０ｍ１を充填し、外部から砂流動浴によ
つて、触媒床の温度を２８５℃に保つた。
アセトアルデヒドとフエニルヒドラジンとの等モル混合
物を、気化器で蒸発させ、窒素ガスに同伴させて、液空
間速度０．４Ｈｒ−１で反応させた。反応管を流出した
反応液を氷冷トラツプで捕集し、液体捕集物中のインド
ール含量を経時的にガスクロマトグラフにより測定した
。反応開始直後から３０分間に捕集した液体中のインド
ール含量は、５２Ｗｔ％であつた。３０分から１時間の
間に捕集した液体中のインドール含量は、２８ｗｔ％、
１時間から２時間の間に捕集した液体中のインドール含
量は、７Ｗｔ％であり、触媒の活性は急激に低下するこ
とが認められた。
物を、気化器で蒸発させ、窒素ガスに同伴させて、液空
間速度０．４Ｈｒ−１で反応させた。反応管を流出した
反応液を氷冷トラツプで捕集し、液体捕集物中のインド
ール含量を経時的にガスクロマトグラフにより測定した
。反応開始直後から３０分間に捕集した液体中のインド
ール含量は、５２Ｗｔ％であつた。３０分から１時間の
間に捕集した液体中のインドール含量は、２８ｗｔ％、
１時間から２時間の間に捕集した液体中のインドール含
量は、７Ｗｔ％であり、触媒の活性は急激に低下するこ
とが認められた。
実施例 １
比較例１と同様の反応装置と反応方法で、用いる触媒の
みをシリカ一酸化マンガン触媒に変えて反応を行なつた
。
みをシリカ一酸化マンガン触媒に変えて反応を行なつた
。
シリカ一酸化マンガン触媒は以下の方法で調整した。水
ガラスに、硝酸マンガンおよび硝酸を加えシリカゲルの
沈殿を析出させ、その後にアンモニアを加えＰＨを９〜
１０にしマンガンを共沈させ、シリカとマンガンの混合
ゲルを得た。混合ゲルを水洗、沢別、乾燥後、５００℃
で４時間焼成し触媒とした。得られた触媒のＳｉ：Ｍｎ
の原子比は、７：３である。この触媒を破砕し、２〜３
〜に篩分けたものを３０ｍ１反応管に充填し、反応に供
した。反応開始１時間〜２時間に捕集した液体中のイン
ドール含量は６５Ｗｔ％、５〜６時間のそれは６７ｗｔ
％、１０〜１１時間のそれは６４ｗｔ％であつた。
ガラスに、硝酸マンガンおよび硝酸を加えシリカゲルの
沈殿を析出させ、その後にアンモニアを加えＰＨを９〜
１０にしマンガンを共沈させ、シリカとマンガンの混合
ゲルを得た。混合ゲルを水洗、沢別、乾燥後、５００℃
で４時間焼成し触媒とした。得られた触媒のＳｉ：Ｍｎ
の原子比は、７：３である。この触媒を破砕し、２〜３
〜に篩分けたものを３０ｍ１反応管に充填し、反応に供
した。反応開始１時間〜２時間に捕集した液体中のイン
ドール含量は６５Ｗｔ％、５〜６時間のそれは６７ｗｔ
％、１０〜１１時間のそれは６４ｗｔ％であつた。
用いる原料をアセトアルデヒドの代わりにバラアルデヒ
ドを用いた場合も、同様の反応成績を示した。
ドを用いた場合も、同様の反応成績を示した。
Claims (1)
- １ フェニルヒドラジンとアセトアルデヒドまたはパラ
アルデヒドとを反応させて、インドールを製造するに際
し、シリカ−酸化マンガンを含有する触媒の存在下に反
応させることを特徴とするインドールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP965679A JPS5938947B2 (ja) | 1979-02-01 | 1979-02-01 | インド−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP965679A JPS5938947B2 (ja) | 1979-02-01 | 1979-02-01 | インド−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55102562A JPS55102562A (en) | 1980-08-05 |
| JPS5938947B2 true JPS5938947B2 (ja) | 1984-09-20 |
Family
ID=11726248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP965679A Expired JPS5938947B2 (ja) | 1979-02-01 | 1979-02-01 | インド−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5938947B2 (ja) |
-
1979
- 1979-02-01 JP JP965679A patent/JPS5938947B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS55102562A (en) | 1980-08-05 |
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