JPS5936123A - 新規なノボラツク型置換フエノ−ル樹脂のグリシジルエ−テル、その製造法およびこれを主成分とする封止剤 - Google Patents
新規なノボラツク型置換フエノ−ル樹脂のグリシジルエ−テル、その製造法およびこれを主成分とする封止剤Info
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- JPS5936123A JPS5936123A JP57145316A JP14531682A JPS5936123A JP S5936123 A JPS5936123 A JP S5936123A JP 57145316 A JP57145316 A JP 57145316A JP 14531682 A JP14531682 A JP 14531682A JP S5936123 A JPS5936123 A JP S5936123A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なノボラック型置換フェノール樹脂のグ
リシジルエーテルに関し、特定の繰り返し単位および新
規な末端基を有することにより、特に電気および電子産
業用の素材としての優れた性質を示すノボラック型置換
゛フェノール樹脂のグリシジルエーテルに関するもので
ある。
リシジルエーテルに関し、特定の繰り返し単位および新
規な末端基を有することにより、特に電気および電子産
業用の素材としての優れた性質を示すノボラック型置換
゛フェノール樹脂のグリシジルエーテルに関するもので
ある。
ノボラック型フェノール樹脂のグリシジルエーテルは主
として電気および電子産業用の材料として使用されてい
る。特に半導体を使用する集積回路の封止用原料とし°
Ｃ市場で重要な位置を占めている。この用途のノボラ１
．り型フェノール樹脂のグリシジルエーテルとしては、
現在オルソクレゾールノボラックのグリシジルエーテル
およびフェノールノボラックのグリシジルエーテルが主
として使用されており、その大部分はオルソクレゾール
ノボラックのグリシジルエーテルである。この用途のノ
ボラック型フェノール樹脂のグリシジルエーテルには、
加水分解性塩素の含有量が少な（゛こと、硬化剤と無機
充填剤と共に配合された成形品においで吸湿性が低い仁
とおよび内部応力が小さいことなどが要求されている。
として電気および電子産業用の材料として使用されてい
る。特に半導体を使用する集積回路の封止用原料とし°
Ｃ市場で重要な位置を占めている。この用途のノボラ１
．り型フェノール樹脂のグリシジルエーテルとしては、
現在オルソクレゾールノボラックのグリシジルエーテル
およびフェノールノボラックのグリシジルエーテルが主
として使用されており、その大部分はオルソクレゾール
ノボラックのグリシジルエーテルである。この用途のノ
ボラック型フェノール樹脂のグリシジルエーテルには、
加水分解性塩素の含有量が少な（゛こと、硬化剤と無機
充填剤と共に配合された成形品においで吸湿性が低い仁
とおよび内部応力が小さいことなどが要求されている。
しかしながら、現在使用さｌているオルソクレゾールノ
ボラックのグリシジルエーテル、フェノールノボラック
のグリシジルエーテル等は、集積回路の集積度が高くな
ってきている現在、不満足なものである。
ボラックのグリシジルエーテル、フェノールノボラック
のグリシジルエーテル等は、集積回路の集積度が高くな
ってきている現在、不満足なものである。
本発明者等は、特に高集積度の集積回路においでも前記
の要求を満足する新規なノボラック型フェノール樹脂の
グリシジルエーテルｉζついて鋭意研究の結果、ノボラ
ック型置換フェノール樹脂の構造においてフェノール性
水酸基に対してオルソ位およびパラ位が分子鎮末端を含
め実質上特定の置換基で置換されるが又はメチレン基を
介して隣接するフェノール単位と結合している分子構造
をもつノボラック型置換フェノール樹脂のグリシジルエ
ーテルとすることにより、かかる要求が満足されること
を見出し本発明に至ったものである。すなわち、本発明
は−Ｒ，Ｒ。
の要求を満足する新規なノボラック型フェノール樹脂の
グリシジルエーテルｉζついて鋭意研究の結果、ノボラ
ック型置換フェノール樹脂の構造においてフェノール性
水酸基に対してオルソ位およびパラ位が分子鎮末端を含
め実質上特定の置換基で置換されるが又はメチレン基を
介して隣接するフェノール単位と結合している分子構造
をもつノボラック型置換フェノール樹脂のグリシジルエ
ーテルとすることにより、かかる要求が満足されること
を見出し本発明に至ったものである。すなわち、本発明
は−Ｒ，Ｒ。
を繰り返し単位とする実質的に線状の重合体の分子鎖末
端が、実質的に全て一般式（Ｉｔ）（式中、Ｒ，、Ｒ，
は水素原子、炭素数１〜８回のアルキル基、芳香族基、
ハロゲン原子からなる群より選ばれた同一もしくは異な
る基であり、傷 Ｒ・〜Ｒ１は炭素数１〜ｌｏ材のアルキル基、芳香族基
、アリール基およびハロゲン原子からなる群より選ばれ
た同一もしくは異なる基であり、Ｒ・は水素原子、炭素
数１〜４個のアルキル基からなる群より選ばれた基であ
る。）で表わされる基で変性されでいる、数平均繰り返
し単位数が１以上４０以下のノボラック型置換フェノー
ル樹脂のグリシジルエーテルに関するものである。
端が、実質的に全て一般式（Ｉｔ）（式中、Ｒ，、Ｒ，
は水素原子、炭素数１〜８回のアルキル基、芳香族基、
ハロゲン原子からなる群より選ばれた同一もしくは異な
る基であり、傷 Ｒ・〜Ｒ１は炭素数１〜ｌｏ材のアルキル基、芳香族基
、アリール基およびハロゲン原子からなる群より選ばれ
た同一もしくは異なる基であり、Ｒ・は水素原子、炭素
数１〜４個のアルキル基からなる群より選ばれた基であ
る。）で表わされる基で変性されでいる、数平均繰り返
し単位数が１以上４０以下のノボラック型置換フェノー
ル樹脂のグリシジルエーテルに関するものである。
本発明の新規なノボラック型置換フェノール樹脂のグリ
シジルエーテルの構造上の特徴は、グリシジルエーテル
基に対してオルソ位およびパラ位の位置が分子鎖末端も
含め実質１全て置換基で置換されるか又はメチレン基を
介して隣接する芳香族環と結合していることである。従
来より知ら口°Ｃいるオルソクレゾールノボラックのグ
リシジルエーテルでは、分子鎖末端において、グリシジ
ルエーテル基に対してオルソ位またはパラ位の位置は水
素原子が結合している。
シジルエーテルの構造上の特徴は、グリシジルエーテル
基に対してオルソ位およびパラ位の位置が分子鎖末端も
含め実質１全て置換基で置換されるか又はメチレン基を
介して隣接する芳香族環と結合していることである。従
来より知ら口°Ｃいるオルソクレゾールノボラックのグ
リシジルエーテルでは、分子鎖末端において、グリシジ
ルエーテル基に対してオルソ位またはパラ位の位置は水
素原子が結合している。
本発明の新規なノボラック型置換フェノール樹脂のグリ
シジルエーテルは上述した構造上の特徴故に従来よりあ
るオルソクレゾールノボラックのグリシジルエーテルま
たはフェノールノボラックのグリシジルエーテルよりも
加水分解性塩素の含有量が少ないという優れた特徴を有
するのみならず、硬化剤、充填剤等を配合して得らｎた
硬化成形物において樹脂の硬化により生じる収縮などが
原因となる内部応力が置換基の導入により緩和され、ま
た該置換基が疎水性である場合には、吸湿性が低減さｎ
る等の優れた特徴をも有するものである。これらの特徴
は前述した電気およびｍ子産業用の素材としての要求特
性と合致するものであり、本発明の新規なグリシジルエ
ーテルの優れた有用性を示すものである。
シジルエーテルは上述した構造上の特徴故に従来よりあ
るオルソクレゾールノボラックのグリシジルエーテルま
たはフェノールノボラックのグリシジルエーテルよりも
加水分解性塩素の含有量が少ないという優れた特徴を有
するのみならず、硬化剤、充填剤等を配合して得らｎた
硬化成形物において樹脂の硬化により生じる収縮などが
原因となる内部応力が置換基の導入により緩和され、ま
た該置換基が疎水性である場合には、吸湿性が低減さｎ
る等の優れた特徴をも有するものである。これらの特徴
は前述した電気およびｍ子産業用の素材としての要求特
性と合致するものであり、本発明の新規なグリシジルエ
ーテルの優れた有用性を示すものである。
次に本発明のノボラック型置換フェノール樹脂のグリシ
ジルエーテルについて具体的に説明する。本発明のノボ
ラック型フェノール樹脂のグリシジルエーテルは、一般
式（１） ％式％ を繰り返し単位とする実質的に線状の重合体の分子鎖末
端が、実質的に全て一般式（■）（式中、Ｒ，−、−Ｒ
，は水素原子、炭素数１〜８個のアルキル基、芳香族基
、ハロゲン原子からなる群より選ばれた同一もしくは異
なる基であり、Ｒｓ”−’Ｒマは炭素数１〜１０個のア
ルキル基、芳香族基、アリール基およびハロゲン原子か
らなる群より選ばれた・同一もしくは異なる基であり、
Ｒ３は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基からなる
群より選ばｎた基である。）で表わされる基で変性され
ている、数平均繰り返し単位数が１以上４０以下のノボ
ラック型Ｒ換フェノール樹脂のグリシジルエーテルであ
る。
ジルエーテルについて具体的に説明する。本発明のノボ
ラック型フェノール樹脂のグリシジルエーテルは、一般
式（１） ％式％ を繰り返し単位とする実質的に線状の重合体の分子鎖末
端が、実質的に全て一般式（■）（式中、Ｒ，−、−Ｒ
，は水素原子、炭素数１〜８個のアルキル基、芳香族基
、ハロゲン原子からなる群より選ばれた同一もしくは異
なる基であり、Ｒｓ”−’Ｒマは炭素数１〜１０個のア
ルキル基、芳香族基、アリール基およびハロゲン原子か
らなる群より選ばれた・同一もしくは異なる基であり、
Ｒ３は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基からなる
群より選ばｎた基である。）で表わされる基で変性され
ている、数平均繰り返し単位数が１以上４０以下のノボ
ラック型Ｒ換フェノール樹脂のグリシジルエーテルであ
る。
置換基Ｒ１〜Ｒ４を具体的に例示すると、水素原子、メ
チル基、エチル基、フェニル基、ベンジル基、塩素原子
、臭素原子、ヨウ素原子などであり、好ましくは水素原
子、メチル基、塩素原子、臭素原子であり、さらに好ま
しくは水素原子、メチル基、臭素原子であるが、本発明
の範囲はこれらに限定されるものではない。
チル基、エチル基、フェニル基、ベンジル基、塩素原子
、臭素原子、ヨウ素原子などであり、好ましくは水素原
子、メチル基、塩素原子、臭素原子であり、さらに好ま
しくは水素原子、メチル基、臭素原子であるが、本発明
の範囲はこれらに限定されるものではない。
置換基Ｒ，〜Ｒ７を具体的に例示すると、メチル基、エ
チル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ノニル基、フェノール基、ベンジル基、プロ
ペニル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあり
、好ましくはメチル基、ｔ−ブチル基、ノニル基、フェ
ノール基、プロペニル基、塩素原子、臭素原子であり、
さらに好ましくはメチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基
、臭素原子であるが、本発明の範囲はこれらに限定さｎ
るものではない。
チル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ノニル基、フェノール基、ベンジル基、プロ
ペニル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあり
、好ましくはメチル基、ｔ−ブチル基、ノニル基、フェ
ノール基、プロペニル基、塩素原子、臭素原子であり、
さらに好ましくはメチル基、ｔ−ブチル基、フェニル基
、臭素原子であるが、本発明の範囲はこれらに限定さｎ
るものではない。
置換基Ｒ−を具体的に例示すると、水素原子、メチル基
、エチル基、プロピル基などであり、好ましくは水素原
子であるが、本発明の範囲はこれらに限定されるもので
はない。
、エチル基、プロピル基などであり、好ましくは水素原
子であるが、本発明の範囲はこれらに限定されるもので
はない。
本発明のノボラック型置換フェノール樹脂のグリシジル
エーテルの数平均繰り返し単位数は１以上４０以下であ
り、好ましくは２〜２ｏである。概単位数が４０を越る
と高分子置体が多く生成し、該グリシジルエーテルは高
温条件でも高粘度となり取扱いが困難となる。また概単
位数が１より小さいと、該グリシジルエーテルは常温で
半固形もしくは粘稠な液となって取扱いが困難となる。
エーテルの数平均繰り返し単位数は１以上４０以下であ
り、好ましくは２〜２ｏである。概単位数が４０を越る
と高分子置体が多く生成し、該グリシジルエーテルは高
温条件でも高粘度となり取扱いが困難となる。また概単
位数が１より小さいと、該グリシジルエーテルは常温で
半固形もしくは粘稠な液となって取扱いが困難となる。
また数平均分子量は約５００〜８０惚範囲である。数平
均分子風は蒸気圧浸透圧法により決定され、こｎより数
平均繰り返し単位数が算出さｎる。
均分子風は蒸気圧浸透圧法により決定され、こｎより数
平均繰り返し単位数が算出さｎる。
本発明のノボラック型置換フェノールのグリシジルエー
テルは、（１）一般式（１）で表わされる少くとも一種
の二官能性フェノール類成分８０〜９５モル％と、一般
式（ｆｆ）（式中、Ｒ・〜Ｒ・の定義は特許請求の範囲
第１項のそれと固しである。）で表わされる少なくとも
一種の一官能性フエノール類成分５〜７０モル％（たｒ
ごし、両フェノール類成分の合計は１００モル％とする
。）とからなるフェノール類成分を（：：）一般式（Ｖ
） Ｒ，ＣＨＯ（Ｖ） （式中、Ｒ−の定義は特許請求の範囲第１項のそれと同
じである。）で表わされるアルデヒド類と縮重合しノボ
ラック型置換フェノール樹脂とＬノ、ついで該樹脂をエ
ビハロヒドリンでもってグリシジルエーテル化すること
により製造することができる。
テルは、（１）一般式（１）で表わされる少くとも一種
の二官能性フェノール類成分８０〜９５モル％と、一般
式（ｆｆ）（式中、Ｒ・〜Ｒ・の定義は特許請求の範囲
第１項のそれと固しである。）で表わされる少なくとも
一種の一官能性フエノール類成分５〜７０モル％（たｒ
ごし、両フェノール類成分の合計は１００モル％とする
。）とからなるフェノール類成分を（：：）一般式（Ｖ
） Ｒ，ＣＨＯ（Ｖ） （式中、Ｒ−の定義は特許請求の範囲第１項のそれと同
じである。）で表わされるアルデヒド類と縮重合しノボ
ラック型置換フェノール樹脂とＬノ、ついで該樹脂をエ
ビハロヒドリンでもってグリシジルエーテル化すること
により製造することができる。
本発明の二官能性フェノール類成分の具体例としては、
Ｐ−プロペニルフェノール、Ｏ−ベンジルフェノール、
６−ｎ−アミル−ｍ−クレゾール、Ｏ−クレゾール、Ｐ
−クレゾール、０−エチルフェノール、Ｐ−フェニルフ
ェノール、ｐ−ｔ−ペンチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェノール、０−クロルフシノール、４−クロル−８
，５−キシレノール、０−アリルフェノール、ノニルフ
ェノール、Ｏ−ブロムフェノールなどが挙げらｎるが、
本発明の範囲はこｎらに限定されるものではない。
Ｐ−プロペニルフェノール、Ｏ−ベンジルフェノール、
６−ｎ−アミル−ｍ−クレゾール、Ｏ−クレゾール、Ｐ
−クレゾール、０−エチルフェノール、Ｐ−フェニルフ
ェノール、ｐ−ｔ−ペンチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチ
ルフェノール、０−クロルフシノール、４−クロル−８
，５−キシレノール、０−アリルフェノール、ノニルフ
ェノール、Ｏ−ブロムフェノールなどが挙げらｎるが、
本発明の範囲はこｎらに限定されるものではない。
本発明の一官能性フエノール成分の具体例としては、２
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２．４−キシレ
ノール、２．６−キシレノール、２．４ジクロルフエノ
ール、２．４ジブロムフエノール、ジクロルキシレノー
ル、ジブロムキシレノール、２．４．５−トリクロルフ
ェノール、６−フェニル−２−クロルフェノールなどカ
挙ケラれるが、本発明の範囲はこれらに限定さｎるもの
ではない。
−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２．４−キシレ
ノール、２．６−キシレノール、２．４ジクロルフエノ
ール、２．４ジブロムフエノール、ジクロルキシレノー
ル、ジブロムキシレノール、２．４．５−トリクロルフ
ェノール、６−フェニル−２−クロルフェノールなどカ
挙ケラれるが、本発明の範囲はこれらに限定さｎるもの
ではない。
一官能性フエノール類成分と二官能性フェノール類成分
の割合は、−官能性フエノール類成分５〜７０モル％に
対して二官能性フェノール類８０〜９５モル％（ただし
、両フェノール類成分の合計は１００モル％とする。）
の範囲である。−官能性フエノール類成分が５モル％未
満では、得らｎたノボラック型置換フェノール樹脂のグ
リシジルエーテルの分子量が高くなり取扱いが困難とな
る。また７０モル％を越ると、−官能性フェノールから
生成する２を体を含む低分子量物が増加し好ましくない
。こｎは、電気および電子産業用の素材としてのノボラ
ック型フェノール樹脂のグリシジルエーテルは常温で固
形のものが取扱いの容品さ、加工性の点で望ましいが、
低分子量物が多くなると常温で半固形または粘稠な液体
となるからである。
の割合は、−官能性フエノール類成分５〜７０モル％に
対して二官能性フェノール類８０〜９５モル％（ただし
、両フェノール類成分の合計は１００モル％とする。）
の範囲である。−官能性フエノール類成分が５モル％未
満では、得らｎたノボラック型置換フェノール樹脂のグ
リシジルエーテルの分子量が高くなり取扱いが困難とな
る。また７０モル％を越ると、−官能性フェノールから
生成する２を体を含む低分子量物が増加し好ましくない
。こｎは、電気および電子産業用の素材としてのノボラ
ック型フェノール樹脂のグリシジルエーテルは常温で固
形のものが取扱いの容品さ、加工性の点で望ましいが、
低分子量物が多くなると常温で半固形または粘稠な液体
となるからである。
エビハロヒドリンの具体例としては、エピクロルヒドリ
ン、エピブロムヒドリンなどがあるが、工業的な入手の
容易性からエピクロルヒドリンが好ましい。
ン、エピブロムヒドリンなどがあるが、工業的な入手の
容易性からエピクロルヒドリンが好ましい。
一官能性フエノール類成分と二官能性フェノール類成分
をアルデヒド類と縮重合しノボラック型置換フェノール
樹脂とする：こは、通常用いられるノボラック型フェノ
ール樹脂の製造方法が適用でき、回分式でも特開昭５１
−１８０４９８号記載のように連続法でもよい。製法の
一例を示すと、エンサイクロペディア・オブ拳ポリマー
サイエンスーアンド・テクノロジー（インターサイエン
ス拳パブリッシャーズ）第１０巻１頁のフェノリック・
レジンズの項ｉこ記載されるように、塩酸、リン酸、硫
酸などの無機酸又はパラトルエンスルホン酸、シュウ酸
などの有機酸又は酢酸亜鉛などの金属塩を触媒としてフ
ェノール類とアルデヒド類からの縮重合により製造され
る。本発明ではフェノール類として一官能性フエノール
類と二官能性フェノール類のそれぞれから少なくとも一
種類選んだ混合物が使用さ口る。これらのフェノール類
は反応前に混合してもよいし、二官能性フェノール類を
アルデヒド類と縮合し止中で一官能性フエノールを添加
してもよい。
をアルデヒド類と縮重合しノボラック型置換フェノール
樹脂とする：こは、通常用いられるノボラック型フェノ
ール樹脂の製造方法が適用でき、回分式でも特開昭５１
−１８０４９８号記載のように連続法でもよい。製法の
一例を示すと、エンサイクロペディア・オブ拳ポリマー
サイエンスーアンド・テクノロジー（インターサイエン
ス拳パブリッシャーズ）第１０巻１頁のフェノリック・
レジンズの項ｉこ記載されるように、塩酸、リン酸、硫
酸などの無機酸又はパラトルエンスルホン酸、シュウ酸
などの有機酸又は酢酸亜鉛などの金属塩を触媒としてフ
ェノール類とアルデヒド類からの縮重合により製造され
る。本発明ではフェノール類として一官能性フエノール
類と二官能性フェノール類のそれぞれから少なくとも一
種類選んだ混合物が使用さ口る。これらのフェノール類
は反応前に混合してもよいし、二官能性フェノール類を
アルデヒド類と縮合し止中で一官能性フエノールを添加
してもよい。
このようにして得られるノボラック型置換フェノール樹
脂は、該フェノール樹脂のグリシジルエーテルと同じく
新規なものであり、一般式（） を繰り返し単位とする実質的に線状の重合体の分子鎖末
端が、実質的に全て、一般式（■）（式中、Ｒ■〜Ｒ４
は水素原子、炭素数１〜８個のアルキル基、芳香族基、
ハロゲン原子からなる群より選ばｎた同一もしくは異な
る基であり、Ｒ，ＮＲ，は炭素数１〜１０個のアルキル
基、芳香族基、アリール基およびハロゲン原子からなる
群より選ばれた同一もしくは異なる基であり、Ｒ，は水
素原子、炭素数１〜４個のアルキル基からなる群より選
ばｎた基である。）で表わされる基で変性さｎている、
数平均繰り返し単位数が１以上４０以下のものである。
脂は、該フェノール樹脂のグリシジルエーテルと同じく
新規なものであり、一般式（） を繰り返し単位とする実質的に線状の重合体の分子鎖末
端が、実質的に全て、一般式（■）（式中、Ｒ■〜Ｒ４
は水素原子、炭素数１〜８個のアルキル基、芳香族基、
ハロゲン原子からなる群より選ばｎた同一もしくは異な
る基であり、Ｒ，ＮＲ，は炭素数１〜１０個のアルキル
基、芳香族基、アリール基およびハロゲン原子からなる
群より選ばれた同一もしくは異なる基であり、Ｒ，は水
素原子、炭素数１〜４個のアルキル基からなる群より選
ばｎた基である。）で表わされる基で変性さｎている、
数平均繰り返し単位数が１以上４０以下のものである。
ノボラック型置換フェノール樹脂をグリシジルエーテル
化するには、−価または多価のフェノールからそのグリ
シジルエーテルを製造するのＧこ通常用いられる方法が
適用できる。例えば、多価フェノール類をエピクロルヒ
ドリンに溶解し、この溶液にアルカリ金属水酸化物水溶
液を連続的Ｉこ添加しその間反応混合物から水及びエピ
クロルヒドリンを蒸留し、蒸留した液を分液して水層は
除去しエピクロルヒドリンは反応系内に戻すという製造
法において、多価フェノール類の代りにノボラック型置
換フェノール樹脂を用いる方法で製造することができる
。なお、この反応は環状または直鎖状エーテルの存在下
に行うこともできる。エーテル化合物類の具体例としそ
はジオキサン、ジェトキシエタンなどが挙げられるが、
本発明の範囲はこれらに限定されない。
化するには、−価または多価のフェノールからそのグリ
シジルエーテルを製造するのＧこ通常用いられる方法が
適用できる。例えば、多価フェノール類をエピクロルヒ
ドリンに溶解し、この溶液にアルカリ金属水酸化物水溶
液を連続的Ｉこ添加しその間反応混合物から水及びエピ
クロルヒドリンを蒸留し、蒸留した液を分液して水層は
除去しエピクロルヒドリンは反応系内に戻すという製造
法において、多価フェノール類の代りにノボラック型置
換フェノール樹脂を用いる方法で製造することができる
。なお、この反応は環状または直鎖状エーテルの存在下
に行うこともできる。エーテル化合物類の具体例としそ
はジオキサン、ジェトキシエタンなどが挙げられるが、
本発明の範囲はこれらに限定されない。
本発明のノボラック型置換フェノール樹脂のグリシジル
エーテルを主成分とし、これにフェノールノボラック、
ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホ
ン６、メタフェニレンジアミン、無水フタル酸、無水テ
トラヒドロフタール酸、無水ピロメリット酸、無水ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸のごとき硬化剤、シリカ、
アルミナ、タルク、クレー、ガラス繊維などの無機質充
填剤、イミダゾール類、三級アミン類、フェノール類な
どの硬化促進剤、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウ
ム、カルナバワックス、モンタンワックスなどの内部離
型剤、また必要に応じてテトラブロムビスフェノールの
グリシジルエーテルなどの難燃性付与剤を配合した組成
物は、電気および電子産業用の素材として特に集積回路
の封止剤として好適に使用できる。
エーテルを主成分とし、これにフェノールノボラック、
ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホ
ン６、メタフェニレンジアミン、無水フタル酸、無水テ
トラヒドロフタール酸、無水ピロメリット酸、無水ベン
ゾフェノンテトラカルボン酸のごとき硬化剤、シリカ、
アルミナ、タルク、クレー、ガラス繊維などの無機質充
填剤、イミダゾール類、三級アミン類、フェノール類な
どの硬化促進剤、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウ
ム、カルナバワックス、モンタンワックスなどの内部離
型剤、また必要に応じてテトラブロムビスフェノールの
グリシジルエーテルなどの難燃性付与剤を配合した組成
物は、電気および電子産業用の素材として特に集積回路
の封止剤として好適に使用できる。
硬化剤、充填剤、硬化促進剤および内部離型剤の配合量
はそｎぞれの種類によって変化するが、原則として硬化
剤はノボラック型置換フェノールのグリシジルエーテル
のエポキシ基のモル数と同等な硬化剤の官能基のモル数
になるような配合量、充填剤は全配合量の体積に対して
充填剤がほぼ最密充填に近くなるような配合量、硬化促
進剤は触媒量程度の配合風、内部離型剤は全配合量に対
して約０．２〜２．０重量％がそれぞれ使用される。
はそｎぞれの種類によって変化するが、原則として硬化
剤はノボラック型置換フェノールのグリシジルエーテル
のエポキシ基のモル数と同等な硬化剤の官能基のモル数
になるような配合量、充填剤は全配合量の体積に対して
充填剤がほぼ最密充填に近くなるような配合量、硬化促
進剤は触媒量程度の配合風、内部離型剤は全配合量に対
して約０．２〜２．０重量％がそれぞれ使用される。
以下本発明を実施例をもって説明するが、本発明は実施
例に限定さｎるものではない。なお本発明でいうエポキ
シ当量とはグリシジルエーテル基１モル当りのグラム当
量で定義さｎる。
例に限定さｎるものではない。なお本発明でいうエポキ
シ当量とはグリシジルエーテル基１モル当りのグラム当
量で定義さｎる。
また加水分解性塩素とはノボラック型置換フェノール樹
脂のグリシジルエーテルをジオキサンに溶解し水酸化カ
リウムのアルコール溶液を加還流状態で３０分間加熱し
たときに脱離する塩素イオンを硝酸銀溶液で逆滴定によ
り定量し該化合物中の塩素原子の重量百分率で定義した
ものである。
脂のグリシジルエーテルをジオキサンに溶解し水酸化カ
リウムのアルコール溶液を加還流状態で３０分間加熱し
たときに脱離する塩素イオンを硝酸銀溶液で逆滴定によ
り定量し該化合物中の塩素原子の重量百分率で定義した
ものである。
実施例Ｉ
（１） ノボラック型置換フェノール樹脂の合成温度
計、冷却管、滴下ロート、攪拌器を取りつけた５ ００
ｃｃフラスコにオルソクレゾールを０．６モル、２１
６キシレノールを０．４モルおよび触媒としてパラトル
エンスルホン酸を０．０１５モルを入れ、１００°Ｃで
溶解混合した。続いて３７％ホルマリン水溶液（ホルム
アルデヒドを０．８モル含む。）を滴下ロートｔこ入れ
、３時間で反応混合物の中へ滴下した。
計、冷却管、滴下ロート、攪拌器を取りつけた５ ００
ｃｃフラスコにオルソクレゾールを０．６モル、２１
６キシレノールを０．４モルおよび触媒としてパラトル
エンスルホン酸を０．０１５モルを入れ、１００°Ｃで
溶解混合した。続いて３７％ホルマリン水溶液（ホルム
アルデヒドを０．８モル含む。）を滴下ロートｔこ入れ
、３時間で反応混合物の中へ滴下した。
滴下終了してから２時間、９８°Ｃで保温後、５％Ｎａ
ＯＨ水溶液で触媒のパラトルエンスルホン酸を中和した
。分離水を取除いてから残存する水および未反応物を蒸
留１こより除去し、常温で固体の乳黄色の樹脂を得た。
ＯＨ水溶液で触媒のパラトルエンスルホン酸を中和した
。分離水を取除いてから残存する水および未反応物を蒸
留１こより除去し、常温で固体の乳黄色の樹脂を得た。
この樹脂の軟化点は９２ ”Ｃ、密度は１．１８ ｆ
／ ｄであった。軟化点はＪＩＳ−に２５８１ （石油
アスファルト軟化点試験法（環球法））で測定した。
／ ｄであった。軟化点はＪＩＳ−に２５８１ （石油
アスファルト軟化点試験法（環球法））で測定した。
この樹脂を重水素置換クロロホルムを溶媒として゛”
Ｃ−ＮＭＲを測定した。その結果を第１図に示す。分子
鎖末端のフェノール類でフェノール性水酸基に対してオ
ルソ位の炭素で水素原子が結合している場合の化学シフ
ト値は１１５ｐｐｍであり、同様にパラ位の炭素では１
２０ ｐｐｍである。この得られたノボラック型置換フ
ェノール樹脂では化学シフト１２０ ｐｐＩｎのところ
には吸収はなく、１１５ ｐｐｍのところにわずかな吸
収が認めらｎたのみであった。この結果より、分子鎖末
端のほとんどは２．６キシレノールとなっていることが
分る。すなわら、フェノール類成分の水酸基に対してオ
ルソ位とパラ位はほとんどすべてメチレン基を介して隣
接するフェノール類成分と結合するか又はメチル基と結
合している。
Ｃ−ＮＭＲを測定した。その結果を第１図に示す。分子
鎖末端のフェノール類でフェノール性水酸基に対してオ
ルソ位の炭素で水素原子が結合している場合の化学シフ
ト値は１１５ｐｐｍであり、同様にパラ位の炭素では１
２０ ｐｐｍである。この得られたノボラック型置換フ
ェノール樹脂では化学シフト１２０ ｐｐＩｎのところ
には吸収はなく、１１５ ｐｐｍのところにわずかな吸
収が認めらｎたのみであった。この結果より、分子鎖末
端のほとんどは２．６キシレノールとなっていることが
分る。すなわら、フェノール類成分の水酸基に対してオ
ルソ位とパラ位はほとんどすべてメチレン基を介して隣
接するフェノール類成分と結合するか又はメチル基と結
合している。
（２） ノボラック型置換フェノール樹脂のグリシジ
ルエーテルの合成 温度計、分離管、滴下ロート、攪拌器を取りつけた１１
フラスコを用いて（１）で得られたノボラック型置換フ
ェノール樹脂１．０モル（フェノール性水酸基として）
を！エピクロロ、θ ルヒドリント今モルに溶解し、４８％Ｎａ０Ｈ（Ｎ ａ
ＯＨとして１．０５モル）を６時間で滴下した。この量
減圧下（１５０ｍ１Ｈｆ）、温度６６℃でエピクロルヒ
ドリンと水とを共沸させ分離管で冷却し、エピクロルヒ
ドリン層は反応系内に戻し、水層は系夕Ｉに除去した。
ルエーテルの合成 温度計、分離管、滴下ロート、攪拌器を取りつけた１１
フラスコを用いて（１）で得られたノボラック型置換フ
ェノール樹脂１．０モル（フェノール性水酸基として）
を！エピクロロ、θ ルヒドリント今モルに溶解し、４８％Ｎａ０Ｈ（Ｎ ａ
ＯＨとして１．０５モル）を６時間で滴下した。この量
減圧下（１５０ｍ１Ｈｆ）、温度６６℃でエピクロルヒ
ドリンと水とを共沸させ分離管で冷却し、エピクロルヒ
ドリン層は反応系内に戻し、水層は系夕Ｉに除去した。
反応終了後、エピクロルヒドリンを蒸留除去し、反応生
成物をトルエンに溶解した。次に副生した塩を炉別した
後トルエンを蒸留除去して、該ノボラック型置換フェノ
ール樹脂のグリシジルエーテルを得た。このグリシジル
エーテルのエポキシ当量は２００．加水分解性塩素は５
００ ｐＨｎ、軟化点は６１℃、密度は＄ １．１９＄／ｃｄであった。
成物をトルエンに溶解した。次に副生した塩を炉別した
後トルエンを蒸留除去して、該ノボラック型置換フェノ
ール樹脂のグリシジルエーテルを得た。このグリシジル
エーテルのエポキシ当量は２００．加水分解性塩素は５
００ ｐＨｎ、軟化点は６１℃、密度は＄ １．１９＄／ｃｄであった。
比較例１
２．６キシレノールを使用せずオルソクレゾール１．０
モルを用いたこと以外は実施例Ｉと同じ方法でノボラッ
ク型置換フェノール樹脂を合成し、実施例１と同じ方法
で該フェノール樹脂のグリシジルエーテルを合成した。
モルを用いたこと以外は実施例Ｉと同じ方法でノボラッ
ク型置換フェノール樹脂を合成し、実施例１と同じ方法
で該フェノール樹脂のグリシジルエーテルを合成した。
該フェノール樹脂１ｃ ハ” Ｃ−ＮＭＲで１１５ ｐ
ｐｍおよび１２０ｐｐｍの位置に吸収があった。この吸
収強度を１００％としたときの実施例１〜５のノボラッ
ク型置換フェノール樹脂の吸収強度を第１表に示す。ま
た各フェノール樹脂の軟化点および密度、各フェノール
樹脂のグリシジルエーテルのエポキシ当量、加水分解性
塩素、軟化点および密度もそれぞれ第１表に示す。
ｐｍおよび１２０ｐｐｍの位置に吸収があった。この吸
収強度を１００％としたときの実施例１〜５のノボラッ
ク型置換フェノール樹脂の吸収強度を第１表に示す。ま
た各フェノール樹脂の軟化点および密度、各フェノール
樹脂のグリシジルエーテルのエポキシ当量、加水分解性
塩素、軟化点および密度もそれぞれ第１表に示す。
実施例２〜５
第１表に示すように種類および星の一宮性フエノール類
と二官能性フェノール類を使用した以外は実施例１と同
じ方法でノボラック型置換フェノール樹脂を合成し、実
施例１と同じ方法で該フェノール樹脂のグリシジルエー
テルを合成した。結果を第１表に示す。
と二官能性フェノール類を使用した以外は実施例１と同
じ方法でノボラック型置換フェノール樹脂を合成し、実
施例１と同じ方法で該フェノール樹脂のグリシジルエー
テルを合成した。結果を第１表に示す。
第１表から明らかなように、実施例で得られたノボラッ
ク型置換フェノール樹脂のグリシジルエーテルは比較例
１に比べ加水分解性塩素の含有量が低いことがわかる。
ク型置換フェノール樹脂のグリシジルエーテルは比較例
１に比べ加水分解性塩素の含有量が低いことがわかる。
実施例６．７
実施例１と８のノボラック型置換フェノール樹脂のグリ
シジルエーテルを第２表で示す配合処方でロール混練し
、ＴＯｋｌ／ｃｄ１１６０℃、１０分の条件でプレス成
形し、さらに１８０°Ｃ５時間で後硬化した硬化成形物
の吸水率および体積抵抗率の変化の測定結果を第２表に
示す。
シジルエーテルを第２表で示す配合処方でロール混練し
、ＴＯｋｌ／ｃｄ１１６０℃、１０分の条件でプレス成
形し、さらに１８０°Ｃ５時間で後硬化した硬化成形物
の吸水率および体積抵抗率の変化の測定結果を第２表に
示す。
仁の測定は硬化成形物を沸とうした純水に１４（時間浸
漬する前後の重量変化（吸水率）と体伊抵抗率の変化で
ある。
漬する前後の重量変化（吸水率）と体伊抵抗率の変化で
ある。
比較例２
比較例１のオルソクレゾールノボラックのグリシジルエ
ーテルを使ツ１こ以外は実施例６７と同様にして硬化成
形物とし、測定を実施した。
ーテルを使ツ１こ以外は実施例６７と同様にして硬化成
形物とし、測定を実施した。
結果を第２表に示す。第２表から明かなよう瞥こ本発明
に使用される一官能性フエノールの！Ｐｔ換基が疎水基
である場合には、吸水率が低くまｔコ体積抵抗の低ドも
小さくなる等、優１’Ｌ ｒコ改良効果を示している。
に使用される一官能性フエノールの！Ｐｔ換基が疎水基
である場合には、吸水率が低くまｔコ体積抵抗の低ドも
小さくなる等、優１’Ｌ ｒコ改良効果を示している。
実施例８
分離管を有する討緘１ ｇのフラスコを用０′Ｃ１実施
例１と同様にしで合成したラフ１ζラツク型置換フェノ
ール樹脂１．０モル（フェノール性水酸基として）、エ
ピクロルヒドリン７．０モルおよびエピクロルヒドリン
に対して重量比で０，４倍ｊｌ （Ｆ） シｔ ＊ ＋
ンを溶解し、４８％Ｎ ａＯＨ（Ｎ ａＯＨ） と
して１．０モル）を４時間で滴ＦＬ、ｔこ。この間［減
圧下（１５０ｗＨｇ）、温度５８〜６０゛Ｃでエピクロ
ルヒドリン、ジオキサンおよび水を共沸させ分＃管で冷
却液化して、エピクロルヒドリンとジオキサンが大部分
である有機層は反応系内に戻し、水層は系外へ除去した
。反応終了後、エピクロルヒドリンとジオキサンを蒸留
除去しで、反応生成物をメチルイソブチルケトンに溶解
した。次に副成した塩を炉別した後メチルイソブチルケ
トンを蒸留除去して、該ノボラック型置換フェノール樹
脂のグリシジルエーテルを得た。このグリシジルエーテ
ルのエポキシ当量は２０Ｂ、加水分解性塩素は０．０２
９％（２９０ｐｐｍ）、軟化点は６２°Ｃ１密度は１．
１９ＪＦ／ｄであった。
例１と同様にしで合成したラフ１ζラツク型置換フェノ
ール樹脂１．０モル（フェノール性水酸基として）、エ
ピクロルヒドリン７．０モルおよびエピクロルヒドリン
に対して重量比で０，４倍ｊｌ （Ｆ） シｔ ＊ ＋
ンを溶解し、４８％Ｎ ａＯＨ（Ｎ ａＯＨ） と
して１．０モル）を４時間で滴ＦＬ、ｔこ。この間［減
圧下（１５０ｗＨｇ）、温度５８〜６０゛Ｃでエピクロ
ルヒドリン、ジオキサンおよび水を共沸させ分＃管で冷
却液化して、エピクロルヒドリンとジオキサンが大部分
である有機層は反応系内に戻し、水層は系外へ除去した
。反応終了後、エピクロルヒドリンとジオキサンを蒸留
除去しで、反応生成物をメチルイソブチルケトンに溶解
した。次に副成した塩を炉別した後メチルイソブチルケ
トンを蒸留除去して、該ノボラック型置換フェノール樹
脂のグリシジルエーテルを得た。このグリシジルエーテ
ルのエポキシ当量は２０Ｂ、加水分解性塩素は０．０２
９％（２９０ｐｐｍ）、軟化点は６２°Ｃ１密度は１．
１９ＪＦ／ｄであった。
実施例９〜１２
ノボラック型置換フェノル樹脂として、それぞｎ実施例
２〜５と同様にして合成したノボラック型置換フェノー
ル樹脂を使い、エピクロルヒドリンの箪、水酸化ナトリ
ウムのモル数、エーテル化合物の種類と爪をそｎぞれ第
８表のようにした以外は実施例８と同様にしてノボラッ
ク型置換フェノール樹脂のグリシジルエーテルを得た。
２〜５と同様にして合成したノボラック型置換フェノー
ル樹脂を使い、エピクロルヒドリンの箪、水酸化ナトリ
ウムのモル数、エーテル化合物の種類と爪をそｎぞれ第
８表のようにした以外は実施例８と同様にしてノボラッ
ク型置換フェノール樹脂のグリシジルエーテルを得た。
得られたノボラック型置換フェノール樹脂のグリシジル
エーテルのエポキシ当量、加１６３− 水分解性塩素、軟化点および密度を第８表に示す。
エーテルのエポキシ当量、加１６３− 水分解性塩素、軟化点および密度を第８表に示す。
第１図は、実施例１（１）で得られたノボラック型置換
フェノール樹脂のＩ”Ｃ−ＮＭＲスペク１ヘルである。 手続補正書（自発） 昭和３７年２月Ｇ日 一′ｌ／。 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 （１１、入２、
発明の名称 新規なノボラック型置換フェノール樹脂のグリシジルエ
ーテル、その製造法およびこれを主成分とする封止剤３
、 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地名 称 （
２０９）住友化学工業株式会社代表者 上
方 武 ４、代理人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地６、 ？＋
ｌｉ正の対象 明細書全文および図面 手続補正書（目先） 昭和５８年２月１〆日 １ 事件の表示 昭和５７年 特許願第１４５８１６ 弓２ 発明の
名称 新規なノボラック型置換フェノール樹脂のグリシジルニ
ーテール、その製造法およびこれを主成分とする封ＩＬ
剤３ 補正をする者 事件との関係 ｄｈ ｎ Ｎｌ ａ （住 所 大阪
市東区北浜５「１月５呂地名称 （２０９）住友化学１
−業株式会月代表名 土 方 武 ４代理人 住 所 大阪市東区北兵５丁１月５番地（２）図面 ６．補正の内容 昭和５７年９月８日付提出の手続補正沓に添付した明細
書ぢよび図面次のとおり補正する。 （１１明細書第２６頁３行の後に「また、このグリシジ
ルエーテルの１３Ｃ−ＮＭＩ（測定を（１１と同様にし
て行った。結果を第２図に示す。」を押入する。 （２）同第３８頁６行の後に「第２図は、実施例１（２
）で得られたノボラック型置換フェノール樹脂のグリシ
ジルエーテルの１３ｃｍＮＭＲスペクトルである。」を
追加する。 （８）第２図を別紙のとおり追加する。 以Ｅ
フェノール樹脂のＩ”Ｃ−ＮＭＲスペク１ヘルである。 手続補正書（自発） 昭和３７年２月Ｇ日 一′ｌ／。 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 （１１、入２、
発明の名称 新規なノボラック型置換フェノール樹脂のグリシジルエ
ーテル、その製造法およびこれを主成分とする封止剤３
、 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地名 称 （
２０９）住友化学工業株式会社代表者 上
方 武 ４、代理人 住 所 大阪市東区北浜５丁目１５番地６、 ？＋
ｌｉ正の対象 明細書全文および図面 手続補正書（目先） 昭和５８年２月１〆日 １ 事件の表示 昭和５７年 特許願第１４５８１６ 弓２ 発明の
名称 新規なノボラック型置換フェノール樹脂のグリシジルニ
ーテール、その製造法およびこれを主成分とする封ＩＬ
剤３ 補正をする者 事件との関係 ｄｈ ｎ Ｎｌ ａ （住 所 大阪
市東区北浜５「１月５呂地名称 （２０９）住友化学１
−業株式会月代表名 土 方 武 ４代理人 住 所 大阪市東区北兵５丁１月５番地（２）図面 ６．補正の内容 昭和５７年９月８日付提出の手続補正沓に添付した明細
書ぢよび図面次のとおり補正する。 （１１明細書第２６頁３行の後に「また、このグリシジ
ルエーテルの１３Ｃ−ＮＭＩ（測定を（１１と同様にし
て行った。結果を第２図に示す。」を押入する。 （２）同第３８頁６行の後に「第２図は、実施例１（２
）で得られたノボラック型置換フェノール樹脂のグリシ
ジルエーテルの１３ｃｍＮＭＲスペクトルである。」を
追加する。 （８）第２図を別紙のとおり追加する。 以Ｅ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 一般式（Ｉ） を繰り返し単位とする実質的に線状の重合体の分子鎖末
端が、実質的に全て一般式（１）（式中、Ｒ１−Ｒ４は
水素原子、炭素数１〜８個のアルキル基、芳香族基、ハ
ロゲン原子からなる群より選ばれた同一もしくは異なる
基であり、Ｒ，〜Ｒマは炭素数１〜１０個のアルキ基、
芳香族基、アリール基およびハロゲン原子からなる群よ
り選ばれた同一もしくは異なる基であり、Ｒ１は水素原
子、炭素数１〜４個のアルキル基からなる群より選ばれ
た基である。）で表わされる基で変性されている、数平
均繰り返し単位数が１以上４０以下のノボラック型置換
フェノール樹脂のグリシジルエーテル。 （９Ｒ，、Ｒ，が水素原子、メチル基、ハロゲン原子か
らなる群より選ばれた同一もしくは異なる基である特許
請求の範囲第１項記載のノボラック型置換フェノール樹
脂のグリシジルエーテル。 （８） Ｒｓ−Ｒ，がメチル基、ブチル基、フェニル
基およびハロゲン原子からなる群より選ばれた同一もし
くは異なる基である特許請求の範囲第１項記載のノボラ
ック型置換フェノール樹脂のグリシジルエーテル。 （４） Ｒ，が水素原子である特許請求の範囲第１項
記載のノボラック型置換フェノール樹脂のグリシジルエ
ーテル。 （５） Ｒ，−Ｒ，が水素原子である特許請求の範囲
第１項記載のノボラック型置換フェノールｍＪｌｌのグ
リシジルエーテル。 （（ｉ） Ｒ，、Ｒ，がメチル基、ブチル基からなる
群より選ばれた同一もしくは異なる基である特許請求の
範囲第１項記載のノボラック型置換フェノール樹脂のグ
リシジルエーテル。 （７）数平均操り返し単位数が２〜２０である特許請求
の範囲第１項記載のノボラック型置換フェノール樹脂の
グリシジルエーテル。 （８） （＋）一般式（１） で表わされる少（とも一種の二官能性フェノール類成分
３０〜９５モル％と、一般式（ＩＶ）（式中、Ｒ，、Ｆ
’・の定義は特許請求の範囲第１項のそれと同じである
。）で表ゎさｎる少なくとも一冊の一官能性フエノール
類成分５〜７０モル％（ただし、両ファ、ノール類成分
の合計は１００モル％とする。）とからなるフェノール
類成分を（１１）−鹸式（Ｖ）Ｒ，Ｃｌ−１０（Ｖ） （式中、Ｒｓの定義は特許請求の範囲第１項のそれと同
じである。）で表わされるアルデヒド類と縮重合しノボ
ラック型置換フェノール樹脂とし、ついで該樹脂をエビ
ハロヒドリンでもってグリシジルニーチル化することを
特徴とするノボラック型置換フェノール樹脂のグリシジ
ルエーテルの製造法。 （９） エビハロヒドリンがエピクロルヒドリンであ
る特許請求の範囲第８項記載の製造法。 （１０）二官能性フェノール類成分がＰ−プロペニルフ
ェノール、０−ベンジルフェノール、６−ｎ−アミル−
ｍ−クレゾール、０−クレゾール、Ｐ−クレゾール、０
−エチルフェノール、Ｐ−エチルフェノール、０−フェ
ニルフェノール、Ｐ−フェニルフェノール、Ｐ−ｔ−ペ
ンチルフェノール、Ｐ−ｔ−ブチルフェノール、０−ク
ロルフェノール、４−クロル−８，５−キシレノール、
０−アリルフェノール、ノニルフェノールである特許請
求の範囲第８項記載の製造法。 （１１）−官能性フエノール類成分が２−ｔ−ブチル−
４−メチルフェノール、２．４−キシレノール、２．６
−キシレノール、２，４−ジクロルフェノール、ジクロ
ルキシレノール、ジグロムキシレノール、２，４．５−
）ジクロルフェノール、６−フェニル−２−クロルフェ
ノールである特許請求の範囲第８項記載の製造法。 （１２）アルデヒド類がホルムアルデヒド、バラホルム
アルデヒド、ポリオキシメチレン、またはグリオキザー
ルである特許請求の範囲第８項記載の製造法。 （１８）特許請求の範囲第八項記載のノボラック型置換
フェノールとエビハロヒドリンでもってグリシジルエー
テル化するときに、環状または直鎖状エーテル化合物の
共存下でグリシジエーテル化する特許請求の範囲第八項
記載の製造法。 （１４）、１Ｊｉｌ状または直鎖状エーテル化合物がジ
オキサン、ジェトキシエタンである′特許請求の範囲第
１８項記載の製造法。 （１５）一般式中 を繰り返し単位とする実質的に線状の重合体の分子鎖末
端が、実質的に全て一般式（１）（式中、Ｒ，−Ｒ，は
水素原子、炭素数１〜８個のアルキル基、芳香族基、ハ
ロゲン原子からなる群より選ばれた同一もしくは異なる
基であり、Ｒ，−Ｒマは炭素数１〜１０個のアルキル基
、芳香族基、アリール基およびハロゲン原子からなる群
より選ばれた同一もしくは異なる基であり、Ｒ，は水素
原子、炭素数１〜４個のアルキル基からなる群より選ば
れた基である。）で表わさｎる基で変性さしている、数
平均繰り返し単位数が１以上４０以下のノボラック型置
換フェノール樹脂のグリシジルエーテルを主成分とする
封止剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57145316A JPS5936123A (ja) | 1982-08-20 | 1982-08-20 | 新規なノボラツク型置換フエノ−ル樹脂のグリシジルエ−テル、その製造法およびこれを主成分とする封止剤 |
| DE3330042A DE3330042C2 (de) | 1982-08-20 | 1983-08-19 | Glycidylether vom Novolak-Typ-substituierten Phenolharzen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Einkapselungsverbindungen |
| US06/524,630 US4468508A (en) | 1982-08-20 | 1983-08-19 | Glycidyl ether of novolak type substituted phenolic resin, process for producing the same, and encapsulating compound composed mainly of the same |
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