JPS5933180A - 感熱記録紙の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録紙の製造法、特に感熱記録紙用支持体
の製造法の改良に関する。

紙を支持体として用い、加熱によって発色する感熱発色
層を形成せしめた記録材料として感熱記録紙が知られて
いる。感熱記録紙は、通常無色または淡色のロイ−染料
等の発色性物質と、該発色性物質を熱時発色せし１がる
顕色性物質例えばホウ　　　　□酸、シーレ酸、酒石酸
□等の酸性物質またはナフ峯　　　　□−７．Ｌ　・２
．２’　−Ｋ　７．’　”（Ｐ・、２．、・１．ヤツ、
２７８且２．）ニブｉパン、カテコール、レソルシン等
のフ呈ノー　　　　□トル性物貧とより成る発色成分な
ミ結合剤四には、必要に応じて炭酸カルシウム、クレー
などの顔料、ワックス類、消泡剤□などの添加剤と共に
適当な溶　　　　：：剤を用いた感熱発色層形成液と成
し、該液を紙等の支持体上に塗布乾燥して製造される。

このようにして得られた感熱記録紙は、を卓、医療計測
機器、　　　　□ファクジ′！“すζ“自動珍売機等に
おける記録用として広範囲に使用されている。　　　　
　　′）一般に感熱記録紙は熱印字方式により記録する
が、この場合サー毎ノしヘッドに瞬間的に電流を流して
加熱し、これに感熱記録紙を接触させて、発色させるわ
けであるが、感熱層表面に凹凸が太き　　　　、１・１
い場合、紙とへ）ドとの接触が不充分となり、熱　　　
　１ユよあ８５、。、工え。７゜。、、、ワカ３．。、
７−９　　（，１：。

ルヘレドの熱量が感熱層に充分伝わらず、発色ＩＫ′□
度の低下、′濃淡むらの発生による均一性不良などの問
題が、：：生ψて≦、る。ｌ　　ｌ　　　　　　　　　
、、：’　”　　”、ｌ　’ｌ　”ｌ、”ｌニ一般に一
一記録紙？支、持体と１，６Ｃ上質紙等、ａ、、＠、、
、。

を用いた場省゛、支持４表１にはバルブ繊□維□鼾よ：
鬼−１：凹凸かあ・、りぐこの凹凸は発熱体１個の大き
さに較　、１べて大きく、この上に感熱、発色彎を塗布
した場合、□支持体表面の凹凸は感熱層表面の：凹凸に
大きく影響し、記録画像の均一性不良、印字濃度低下と
いう問題を生ずる。

この問題を防ぐために、感熱記録紙にスーパーカレンダ
ー等による仕上げ処理を施し、身回の、平滑性をベック
平滑度（Ｊ　Ｉ　Ｓ、−Ｐ、、８１１９　）として１０
０秒〜２００．０秒まで向上せしめる方法があり、この
処理□は有効であるが、次のような欠点をともなう。

スナわち、スーパーカレンダー・により感熱記録紙に高
平滑度を与えた場合、スーパーカレンダーのｐ−ル間圧
力により紙の厚さが減少し、かさ高い紙が得られなくな
る。一般に、紙の剛度は紙厚の３乗に比例するから紙の
厚さに対する依存性が非常圧太きい。このため紙の厚さ
の減少は紙の剛４、、、の低下につながり、支持体とし
て紙を用いた場１１１１　□　　１１１ 合の長所の１つである紙のこしく剛度）が損なわ□れ　
。′二定の剛度な得るために一定の厚みを得よ・、・□
うζすれば辛然的寥坪惜をあげる必要があり、こ′：の
１方法は経済的でない。まにスーツ４−カレンダーによ
る高平滑仕上げでは加圧により感熱層が地発色を発生し
、地肌濃度が上昇するという問題があるため、ロール加
圧条件の設定範囲は狭いものとならざるをイ０ない。高
−印号で一品、質の画像を得るためには高平滑化が望ま
しいが、この場合は地肌濃度の低い、剛度のある畔熱爬
録紙を得ること　　　□が特に難しく、なる。、、。

また、感熱層形成前の支持体表面をでき、るだげ平滑化
し、□それ・・・に・よって塗料塗布後の感熱層表面を
平滑にするものとして、感熱層形兼前め支持体をマシン
カレンダー、スーパーカレンダーなどにより処理する方
法も考えられる。しかしこの場合　　　：゛も、目的と
する平滑度を得るためには、強い加圧処理が必要であり
、やはり紙の厚さが損なわれ、剛度低下の問題が生じ好
ましくない結果を与える。

本発明者らは以上の問題点を解決すべく鋭意研ことによ
り鏡面を紙表面に型付けした紙を使用すれレス、上記諸
問題を解決できることを見出し本発明を完成した。

本発明の支持体を用いれば、剛度低下の少ない、地肌濃
度の低い１．良好な発色均一性を保持した高品質の感熱
限録紙が得られる。この特異な効果が発現される埋曲と
しては、この方法によ、２て支持体表面は千塗化される
から感熱層用塗料塗布後の平滑度が向」−シ、このため
軽いスーパー昨ンンダー処理で高平滑度の感熱記録紙が
容易に得られることの効果に加えて、支持体の表面が加
熱下に鏡面に圧着される過程においてその構造が均一に
緻密化し、感熱層塗料の塗布に際して塗料の過剰の浸透
を抑制し、均一に紙表面に保持されるためであると推定
される。

、本発明の支持体は１．充分な水分を含有しているため
パルプ繊維が可塑性を保持している湿潤状態の紙面を、
クロムメッキ等で焼面仕上げした加熱　　　：ｔ’、、
ｈｖｃヵ。工□あ□１おユ、、よ９１．ヤゆ　１：り７
．９１０ヨ７、イ、、ゎうよ、、□□１□よ　　仁□ 型付けしたものである。湿潤状態の紙としてはぐ　　　
１含有水分６０％以上、さらに好ましくは６５％以上の
水分を保持しているものが望ましく、この紙の〒面を鏡
面を有する加熱ドラムに加圧密着上て　　　□乾燥す暮
。加圧密着状態での乾燥は、含有水分１５″□チ以下と
なるまで継続する必要がある。ただし途　　　［や＜ｈ
ａえつ、７．６お１ゎあ７．４、。−１゜、１゜１．１
□。

着乾燥を継続するならば、本発明の目的達成には　　　
１′差し支えはない。加圧密着時の含有水分が１１．６
０　％　　　　□以下、あるいは剥離時の水分が１５％
以上の場合には、鏡面の型伺は不充分であり、所望する
支持体表面の中心線平均粗さを得ることはできな〜・。

また湿潤状態を得るための手段としては、紙層形成時の
もののほかにもサイズプレス処理あるいは　　　□サイ
ズプレス処理後再度水塗布をしても良い。こ　　　：１
″ の場合は・・紙層表面が湿潤状態にな・てゞ゛月工　　
　：、、：く、その程度は紙層形彫時にえられる湿潤状
態の　　　□紙の紙面と同じであればよい。・　、　　
　　　□更に塗料浸透の均一抑制効果をさらに増大する
手段として、あらかじめサイズプレス等の表面処理、或
は含受処理設備を用いて、紙表面に酸化澱粉、変性澱粉
、カゼイン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチル
セルロース、ポリアクリルアミド変性物、ポリアミド、
ポリ酢酸ビニル、げ１ミ酸ビニル−無水マンイン酸共重
合体、スチレン−無水マンイン酸共重合体、スチレン−
ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸エステルなどの水
性接着剤を塗布又は含浸し、しかる後鏡面を紙表面に型
付けしてもよい。この場合、水性剤の他にステアリン酸
カルシウム、パラフィンワックスなどの離型性能を保持
する薬品、充填剤としてのクレー、炭酸カルシウムフ（
どの顔料を併用してもよい。本発明において、サイズプ
レス処理あるいは含浸処理による塗布１ｔ　：よ、Ｏ，
，１〜５Ｖ賃程度で充分であり、このためバルブ繊維、
は表面に露出しており自然紙感が失われるということも
、ない。

鏡面を型付けした紙表面の状態を知るには、触針表面粗
さ計・による観察及び中心線平均粗さＲａ（’ｉ：）’
　Ｉ　Ｓ　−’　ＢＯ２”’０　”’ｉつ養珀いること
がｋ　効？、Ｃ一手段□である。、紙面の状・′態を示
す□にはべ□ツク平滑度やスムニスクー平清度ガともあ
′るが、′とうした測定法は、空気の流れを利用已でい
るため紙面からある深さまでの紙層構造の影−を受け、
表面め状Ｂを直接把握することｈｔできないが、触針表
面わｌさ剖では、直腰、□表向の凹凸を観察することが
でき、凹凸の程度は中心線平均粗１さＲａで代表させる
ことができる。

中心線平均粗さＲａＯ値としては、２．５μｍ以下　　
　　□好ましくは２．２１μｍ以下が□望ましい。２．
５μｍより大きい場合は、支持体表面への鏡面の型付け
が充分でなく、本発明の目的とする感熱層塗料楕布乾燥
後の高平滑度が得られないため望ましくない。

不発明（Ｃ用いられる無色ないし淡色を帯びた発色性物
質の代表例をあげると次の通りである。

クリス、タルバイ第１／ットラクトシ、マレカイトグリ
ーンラクトン、３，３−ビ・ス（バラジメチル７ミノフ
エニル）　４’　＋　５　＋’　６　ｒ　７テトラク１
０ルフ　　　　１タリド、ベンゾ−βナフトスｃμビラ
ン。・　　３−メチル−ジ−βナフトスピロピラン、ｌ
’ｌ’３１３−トリメチ／ｌ／−６′−り・−口８′−
メトキシインドリノベーゾスビロピラン、Ｎ−フェニル
ー−ダミーラクタム１．ウーエチルアミノー６−りｐロ
フルオラン、３−モルホリノ−５，６−ベンゾフルオラ
ン、３−ジエチルアミン−６−メチル−７−り□口ｐフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−シメチルフル
オラン、３−ジエチルアミノ７．８−ベンゾフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６＝メトキシフルオラン、３−
ジ三チルアミノ−７−ジペンジルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−７ニリノフルオラン、３−ジエ
チルアミ／−５＋　６−ペンゾー７−ペンジル７ミノフ
ルオラン、３−ピペリジノ＝６−メチル−７−７ニリノ
フルオラン、３−ピロリジノ゛−６−メチル＝７−アニ
リツフルオラン、３−Ｎエチル・トリルアミノ−６−メ
チル−７−７ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（Ｎ−３−）リフルオμ）　４−　ｙＩ、フ〆エニ
ル）アミノフルオラン。

本発明に用いられる顕色性物質は、常温以上好　　　　
□ましくは７０℃以上で液化又は気化して励記の発　　
　　“色性物質と反応して、これを発色させる性質のも
のであり、例えば４，４′−イソグロ□ビリデンジン三
ノール、４１４’−イソプロ階リデンビス’（２−’り
戸ルフェノール）　、４’　ｌ’４・−インプＩ−−リ
チン　　　　′□ビス（２−ターシャリ−ブチルフェノ
＝７ｃ）、４．、　　　　　’４′−セカンダリーグチ
ルデンジフェノール、４゜４／−シクロヘキシリデンジ
フェノール、４−フエ＝　７１．７　ｘ　／　−７゜、
４−、・１１．ヤツ、）７−レ、＋７１１、　　　　□
メ□チルー４−ヒドロキシベンゾ風−ト、フェニル−４
−ヒトｐキシベンゾゾエート、４−ヒドロキシ７セトブ
エノン、サルチル酸アニリド、□ノボラッ久型フェノー
ル樹脂、ハロゲン化ノボラック型フェノール樹□脂、α
−ナフトール、β−ナフトニ／し、２．２−ビス−（４
−ヒトｐキシフヱ二ル）−ｎ−ヘプタン、等のフェノー
ル性□物質が挙げられる。

本発明では、発色性物質と、顯色性物質とを、結合剤中
に分散するわけであるが、この場合分散粒子はサンドグ
ラインダー等の分散機を用いて、できるだけ小さな粒子
に具体的には５μ以下の粒子になるまで分散することが
望ましい。分散助剤として、分散剤、消泡剤等の界面活
性剤を必要により使用、でき、また増白剤あるいはサー
マルヘッドへの塗布物の付着を防止するために、タルク
、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン、デンプン等の
充填剤を加えることもできる。、塗工時の発泡を抑える
ための消泡剤の添加、塗布性を良（するための界面活性
剤などの添加もできる。また発色性の改善のためにワッ
クス類を微粉砕して用いるか、エマルシロンにして用い
ることもできる。

結合剤としては、サーマルヘッドへ粘着するような熱可
融性のものの使用は避け、一般にはデンプン、ポリビニ
ルアルコール、カルボキシメチルセルｐ−ス、スチレン
−マレイン酸共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、
カゼイン等の水溶性高分子物質が使用される。

塗工法としては、エアーナイフ、バー、ロール、ブレー
ドなどのコーターにより塗工後、乾燥は比較的低温で行
なう。　　・ 以下に本発明を実施例によってさらに具体的に説明する
。

実施例１．：　・ 米坪５０ｆ／−で、・含有水分６８襲の湿紙状態に抄紙
した後、クロムメッキされた加熱シリンダードライヤー
に押し当て、加圧密着しながら含有水分４％まで乾燥す
ることによりシリンダードライヤーの鏡面を紙表面に型
付けした。この紙支持体の表面の中心線平均粗さＲａは
、２．０３であった。

次いで下記方法により感熱発色層形成液を得た。

（１）　Ａ液調製 リノフルオラン ヒドロキシエチ）レセルーース５％水溶液２　ｏ、　ｏ
’　ｆｌこの比率の組成物をす□ンドグラインダーで平
均粒径２ミクロンまで粉砕する。　　　　′（２）Ｂ液
調製 １　　　　　　　　４．４’−イソプロピリデンジフェ
ノール　　　２５．　Ｑ、部（ビスフェノールＡ） ステアリン酸アミド　　　　　　　　　　　、、１５．
０部ヒドロキシエチルセルロース５％水溶液　　１４０
．０部この比率の組成物をサンドグラインダーで平均粒
径２ミクロンまで粉砕する。

（３）発色層の形成 タル２５０％水分散液７０部、Ａ液２５部、Ｂ液１８０
部およびバインダーとしてヒドロキシエチルセルロース
５ｑ６水ｆｄ　液２４０　部ヲ混合し、塗液とする。

□　　　　　この感熱発色層形成液を乾燥後の塗布口が
７２／靜となる様にメイヤーバーを用いて前記支持体表
面に塗布乾燥し、本発明の感熱記録、紙を得た。

実施例２ 、　　　　　米坪５０．Ｐ／１（ＱｉｌＣ’Ｊ１％７’
ｌｚＲｍ“２Ｃ１リビニルアルコール（クラン、ＰＶＡ
−１１７Ｋ）を０、ｊｆ／Ｗ？塗布後、塗布台有率３０
チの湿潤状態においてりｐムメッキされた加熱シリンダ
ードライヤーに押し当て、加圧密着しながら含有水分４
％　　　１まで乾燥することにより、シリンタードライ
ヤーの鏡面を紙表面に・型付けした。この紙支持体の中
心線平均粗さＲａは１．９５であった。この紙を支持　
　　□体とし１用、いる以外は、実施例１と同様の方法
で　　　：感熱記録紙を得た。

比較例 中心線平均粗さＲａが２．８４である米坪５０η賃の上
質紙を支持体として用いる以外は実施例１と感熱記録紙
を得た。

次いで１．得られた各試料を平滑化処理として約２０ｎ
−の線圧を有するスーパーカレンダーに所定回数通過さ
せて、処理後の平滑度と地肌濃度、１ 及びパナファノクス７０００による印字１ｍ度、及び：
１ 一発色均一性を評価した。濃度はマクベス社製分光　　
　１□□ヨ５、□１］オ　、え。　いい−□９２、．３
ウ　　　　　　・酢を接写リングを用いて拡大し、欠け
のあるドツト数を数えた。全ドツト中欠けのあるドツト
・の数が２％より下のものを０１２−！−５％のものを
■、５　　　■、よ、ヵ。、。ター１ｏ−０□ 結果を表１にまとめて示す。

表１ 以上の結果かられかるように、本発明による感熱記録紙
は、通常の上質紙を支持体として用いた場合に較べ、厚
さを損うことなく高平滑化が容易であり、地肌濃度が低
く、印字濃度は高（、発色均一性も良好である。

４０９−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 、（１）　　支持体上に１発色性物質と、該発色性物質
   を加熱によって発色せしめる顕色性物質および結着剤□
   とを主成分として含有する感熱発色層を形成ある支持体
   の紙面を加熱鏡面♂管〜し、該支持体表面の圧着側はＪ
   Ｉ＋Ｓ−Ｂ　０６０１による中心線平均粗さが２．５μ
   ｍ以：下となるように乾燥し、この加圧智着側に感熱発
   色層を形成することを特徴とする感熱記録紙の製造法。