JPS593057A - 高耐熱性珪酸カルシウム組成物の製造方法 - Google Patents

高耐熱性珪酸カルシウム組成物の製造方法

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JPS593057A
JPS593057A JP10904382A JP10904382A JPS593057A JP S593057 A JPS593057 A JP S593057A JP 10904382 A JP10904382 A JP 10904382A JP 10904382 A JP10904382 A JP 10904382A JP S593057 A JPS593057 A JP S593057A
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JP
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hydrate
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calcium silicate
oao
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康生 小栗
粟田 満
斎藤 準二
阿部 光信
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Mitsubishi Kasei Corp
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  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (J’ Oa、O・j810. )を主成分とする高耐
熱性珪酸カルシウム組成物の製造方法に関するものであ
る。
従来、工業的に製造され、一般的に使用されてbる珪酸
カルシウム保温材或いは耐火断熱材は、トバモライト(
j OaO、t SiO,−jH,0)分類できる。
トバモライトを主成分とするものは、700℃以上に加
熱すると、けい灰石に転移し、著しく容積変化を生じて
、製品に亀裂が生じたヤ、或いは、崩壊を招くので、そ
の使用温度は4jθ℃程度に限られる。
一方、ゾノトライトを主成分とするものけ、前記トバモ
ライトを主成分とするものに比較して耐熱性を有し、ま
た、7jt)−730℃の温度でゾノトライトからワラ
ストナイト(β−0aO、Sin、 )へトボタクティ
ツクに変化するため、加熱線収縮率も小さく、良好な耐
熱性を有するので、保温材、耐火断熱材、耐火建材とし
て広く使用されている。
しかしながら、1000℃以上のような高温で断熱材、
耐火建材としての機能を保持できなくなる。
従来、7000℃以上の温度で使用可能な珪酸カルシウ
ム組成物として、キルコアナイトが知られている。この
キルコアナイトは、900〜1000℃の温度でトボタ
クテイツクにランキナイ) (0IIS、 )に変化し
、その際の体積変化も極めて小さい。
通常、キルコアナイトは、珪酸質原料と石灰質原料から
ゾノトライト本しくはツメシャジャイトを形成し、この
ゾノトライトもしくはフオシャジャイトを360℃以上
で/ 000 kf// cs!程度の高圧反応するこ
とにより、或いは、珪酸質原料と石灰質原料を7.20
θ〜/j00℃で焼成してr −atsを形成し、との
r−C,Sと珪酸質原料を水熱反応することにより製造
されている。
しかしながら、前者の方法では、高圧反応が必要である
こと、また、後者の方法では、原料にOr、OS等の不
純物が存在していると、γ−0、Bが形成し難くなるの
で、原料の精製と焼成工程が必要であることなど、工業
的な製造方法としては未だ不光分である。
本発明者等は、工業的に有利なキルコアナイトまたはP
 −Phaseの製造方法を提供すべく鋭意検討した結
果、α−c2s水和物を、OaO/810゜−八λ〜/
、l(モル比)の条件下に水熱反応させゐことによって
、容易にキルコアナイトまたはP −Phaseを製造
することができることを見い出し、本発明を完成すゐに
到った。
す力わち、本発明の要旨は、珪酸質原料および石灰質原
料から形成されるα−0,8水和物を、OaO成分と8
102成分(7) モル比(OaO/ 810. )が
/、2〜/Jの条件下に水熱反応させて、キルコアナイ
ト(90aO,gsio、、θ〜/H,O)−またはP
 −Phase (J’ OaO、z EIIO,)を
主成分とする珪酸カルシウム組成物を得ることを特徴と
する高耐熱性珪酸カルシウム組成物の製造方法に存する
以下本発明を説明する。
本発明においては、まず、珪酸質原料および石灰質原料
からα−C,S水和物を形成中る。
本発明でいうα−O,S水和物とは、宇田用ら、無業協
会年会購演予稿集、りθ、(/P//>1に従って費明
さ′れるα−Oa、(Siつ、、oH)oHノ土、1日
i珪藻土等の天然産珪酸粉末及びホワイトカーボン、フ
ェロシリコン製造時に発生するダスト等の非晶質珪酸質
原料が使用できる。
また、石灰51t原料としては、生石灰、消石灰、カー
バイド滓等、%に、生石灰が好適に使用できゐ。
α−C,S水和物の形成方法としては、例えば、次の様
な方法が挙げられる。
(1)珪酸質原料と石灰質原料上をOak/Sin、の
モル比が/0.2〜.2.3となるように、水中に分散
し、懸濁液を得る。その際、水は総水量が固形分に対し
j−4’ON量倍の範囲で使用する。
次に、この懸濁液をオートクレーブ中で、760〜23
0℃、j〜3θkgi*Gの範囲で/〜、20時間程度
時間中ることによりα−O,S水和物を形成する方法。
この方法においては、珪酸質原料としては、結晶質で、
しかも、ブレーン値がグ!θθ−/f以下、好ましくは
、/θOθ〜グj 00 cvl / f s特に8ま
しくは、コθOθ〜グθθOdl/flのものを使用す
るのがよい。非晶質或いはブレーン値がJOOOdl/
fよυ大きい結晶質珪#質原料は、溶解速度が太きく、
α−O,S水和物を生成することなくc−e−Hが生成
するため、安定なゾノトライト等の水和物に転移しやす
い。従って、これを後述の方法で水熱反応を行なっても
目的とするキルコアナイトまたはP −Phaseを得
ることができなくなる。
なお、ブレーン値けJl8R1コθ/(ブレーン空気透
過装置)に従って測定した値である。
(2)珪酸質原料および石灰質原料を、Oak/Sin
のモル比/、@2〜コ、3の範囲で十分混合し、この混
合物を、例えば、連結管によ)連結したコ基のオートク
レーブの一方に仕込み、水分が実質的に存在しない状態
で常温〜コ、20℃、好ましくけ、/jO−一θo℃の
温度に加温しておく。一方、他のオートクレーブKif
l水量が固形分に対し!〜yoz量倍に相当する水を導
入し、これを加熱し、j〜3.t lcg/adG。
好ましくけ、/θ〜−4t〜/cdGK加圧する。
そして、この高圧水を連結管を通して、前記混合物を仕
込んだオートクレーブ中に移送する。
その後、/60〜.2jO℃、j 〜J Okg/d 
Gで7〜.20時間、好ましくは、//θ〜、2.2θ
℃、/ 0−.24tkg/a/l Gで一〜/θ時間
反応してα−0,B水和物を形成する方法。
(3)  β−c、s(β−j Oao 、 8102
)にOaO/B10tのモル比で/1.2〜.2.0と
なるように適宜珪酸質原料を添加し、総水量で固形分に
対しj〜aO重量倍の水を加え懸濁液を得る。
この懸濁液をオートクレーブ中で、130〜.230℃
、j〜30に9/1.l/i0で/〜−1θ時間反応し
てα−O,S水和物を形成する方法。
この方法で原料として使用するβ−O,Sけ、例えば、
次の方法によシ容易に得ることができる。
■ 珪酸質原料と石灰質原料とfoao/810゜のモ
ル比で一0Oとなるように配合し、これを総水量が固形
分に対しj〜<to11量倍の水に分散し、オートクレ
ーブ中で、 、200〜300℃、/j 〜rOkg7
61Gで/〜電気炉等により100θ〜/j00℃の温
度で焼成後、急冷することによりβ−0,8を得る方法
■ 珪酸質原料と石灰質原料の粉末を、Oak/S10
.のモル比でコ、θとなるように混合し、この混合物を
電気炉等によシi、zoo〜1soo℃の温度で焼成後
、急冷することによシβ−a、sを得る方法。
との■の方法において、β−CmS’k 安定に得るた
めに、通常、前記混合物に酸化第コクロム、等の安定化
剤を添加するが、これら安定化剤を使用して得られたβ
−a、Sは、後述の方法で水熱反応を行なっても目的と
するキルコアナイトまたはP −Phaseを得ること
が難しいので、本発明においては、上記の様な安定化剤
は使用しないのが好ましい。
上記の様にして形成されたα−〇−水和物は、次いで、
OaO/ 8102の% ル比が/、、7〜/、J’、
好ましくけ、/、Z〜/、2の条件下に水熱反応するこ
とにより、容易にキルコアナイトまたHP−Phaee
を主成分とする珪酸カルシウム組成物を得ることができ
る。
水熱反茫の条件け、α−a2S水和物の形成方法によっ
て異なるが、通常、/!θ〜、230℃、j〜、30k
fl/、JGで7〜.20時間、好11.<け、/FO
〜、22θ℃、/Q〜コグkW / tri Gで2〜
10時間の範囲で行なえはよい。
α−c、s水和物のOaO/ 8j、O,のモに比が7
.2以上のLきけ、とのα−C,S水和物に珪酸質原料
をOaO/ Sin、のモル比で/、、2〜/、l”、
好ましくけ、/、グ〜7.7となるように添加し、上記
節のものも使用し得る。また、結晶賀のもののブレーン
値にも特に制眠けない。
以上説明した方法により得られるキルコアナイトまたは
P −Phase f主成分とする珪酸カルシウム組成
物け、/、2aO℃の温度においても重量減少が少なく
、優れた耐熱性を示す。
本発明のキルコアナイトまたはP −Phaseを主成
分きする珪酸カルシウム組成物を公知の方法、例えば、
フィルタープレスにて脱水成形した後、乾燥または水蒸
気賽生後乾燥+不方法岬によシ耐熱性の優れた成形体を
得ることができる。
以下に実施例を挙げて、更に本発明を具体的に説明する
実施例/ 生石灰(P4..2%OaO) / 00部ニ温水1+
t+えて消化し、これに(3aO/ Sin、のモル比
がi、sとなるようにブレーン値λり60ca/fの珪
石(り≦、4t%Sin、 )を2/部添加した後、総
水量が固形分に対して、20重量倍となるように水を加
えて懸濁液を得た。
この懸濁液をオートクレーブ中で、−00℃、izkg
/dGの条件下に1時間撹拌反応させた。
引続き、同条件でさらに41.1時間撹拌反応を続けた
反応後、7時間および!、!時間における反応生成物を
夫々/Jθ℃で2時間乾燥し、粉末とし、た後、xlR
回折によりその成分を同定した。
又、示差熱分析による1200℃での重1減少率(TG
 )を測定した。その結果を表/に示した。
比較側御 実施例/において、ブレーン値、296θcrI/fの
珪石の代りに、ブレーン値り13θ−/2の珪石を使用
するほかは同様にして撹拌反応を行なった。
反応後、7時間およびS、−P時間における反応生成物
の成分は、表7に示す通りであった。
比較例コ 実施例/において、Oak/Sin、Cモル比/、!に
代えてコ、θとするほかは同様にして撹拌反応を行なっ
た。
反応後、7時間および!、j時間における反応生成物の
成分は、表/に示す通シであった。
実施例コ 消石灰(り1%0a(OH)、 )  の粉末700部
にOa O/ 810vのモル比が/、jとなるように
非晶質シリカ&lN工P8工L″VN−3(日本シリカ
社製、!2%8102)の粉末!/部を加え、十分混合
した。
この混合物を、連結管を介して結合(7ている一個のオ
ートクレーブの/方に仕込み1.200℃に保持した。
次いで、もう一方のメートクレープに、総水量が固形分
に対して一〇角量倍に相当する水全樽入し1.24tθ
℃1.? j kg / cfIGに加圧後、連結V全
通してこの高圧水を原料側のオートクレーブに導入した
^圧水は5〜10秒で導入され、オートクレーブ内は約
!分でコθθ℃、’ j kg / ad Gに達した
次いで、この条件下に撹拌反応を行々い、反応後7時間
およびj、5時間における反応生成物の成分を夾施fI
l/と四柱にして同定した。その結果を表−に示した。
比較例3 実施例コにおいて、非晶質シリカの使用iをダ3部とし
て、OaO/ Sin、のモル比がコ、0 トfxるよ
うにしたほかは実施例λと同様にし、て撹拌反応を行な
った。
反尾後、7時間およびj、6時間における反応生成物の
成分およびTGけ、表コに示す述りであった。
表− 実施例3 生石灰(り60.2%OaO) / 00部に温水を加
えて消化し、これにOaO/ EliO,のモル比が一
1Oとなるようにブレーン値ur306dl’Iの珪石
(96,り%SiO,)f、t3部添加した後、総水量
が固形分に対して3G重量倍となるように水を加えて懸
濁液を得た。
この懸濁液をオートクレーブ中で、りθに9/、、4G
の水蒸気圧下、!時間撹拌反応してヒレブランダイト力
)ら成る珪酸カルシウム水和物を得た。
この水和物f/、jθ℃で!時間乾燥し、粉砕した。次
いで、この粉砕物を電気炉内で7000℃、1時間焼成
後、急冷してβ−0,8を得た。
コノβ−c、sに、Oak/Sin、のモル比が/、!
七なるようにブレーン値り/3θll、t/vの珪石(
り6.4部%sio、 )をl1部添加し、総水量が固
形分に対して、20重量倍となるように水を加えて懸濁
液を得た。
この懸濁液をオートクレーブ中で1.20θ℃、/ j
 kg/ etA Gの条件下に撹拌反応を行なった。
反応後、7時間およびj、6時間における反応実施例3
において、得られたβ−0,SK、珪石を添加すること
なく、総水量が固形分に対して20重量倍となるように
水のみを添加して得られる懸濁液を使用するtlかけ、
実施例13と同様にして撹拌反応を行なった。
反応後、7時間およびJ、6時間における反応生成物の
成分は、表3に示す通りであった。
表 3 実施例り 比較例−と同様にして!、!時間反応して得られた反応
生成物(固形分/、t3部、水30/、θ部)に、Ca
O/810.のモル比が/、jとなるようにブレーン値
4#jθdi/fノ珪石(F g、g九Sin、)を7
2部添加した後、オートクレーブ中で1.2.2jtl
:1.26 kQ / i Gの条件下、72時間静置
養生して、珪酸カルシウム硬化体を得た。
この硬化体を/−tθ℃で!時間乾燥後、粉砕して粉末
とした後、実施例/と同様にして成分を同定した。その
結果を表4tK示した。
実施例! 比較例3と四析にしてS、5時間反応して得られた反応
生成′l//J(固形分793部、木−と6θ部)K 
OaO/ 810.のモル比が/ili:るようにブレ
ーン値りr30d/fの珪石(り6.グ316’ Si
n、 )を77部添加した後、実施例4を七同様にして
硬化体f得、その成分を同定した。その結果を表グに示
した。
実施例6 比較例り七同様にしてJ、5時間反応して得られた反応
生成物(同形外/j3部、水3G10部)に、Oak/
Sin、のモル比が7Jとなるようにブレーン値a/、
iθcl/lの珪石(y 、<、a%EIiO2)を7
2部添加した後、実施例yと同@にして硬化体を得、そ
の成分を同定した。その結果を表グに示した。
表ダ 内、上記表/〜表りにおいて、α、rsxo、Q、OH
,KiおよびPはT1の息味を表わす。
α:α−C,S水和物 r   ニ ン’  −c、s Xo二ゾノトライト Ql  : Quarty (fi存珪石)OH: O
a、(OH)。
K1:キルコアナイト P : P −Phase また、表中()で示したものは、トレース程度検出され
たことを意味する。
出 願 人  三菱化成工業株式会社 代 理 人  ヅf理士 長谷用  −ほか/名

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)珪酸質原料および石灰質原料から形成されるα−
    a、s水和物を、(aO酸成分8101成分のモル比(
    08、O/SiO,)が/、−〜/Jの条件下に水熱反
    応させて、キルコアナイト(りOaO、、< Sin、
     、θ〜/ H,O)またけP−温(f OaO−! 
    810. )を主成分とする珪酸カルシウム組成物を得
    ることを特徴とする高耐熱性珪酸カルシウム組成物の製
    造方法。
  2. (2)  α−c、s水和物が、ブレーン値グj00a
    Lη以下の結晶質珪rH貴原料および石灰質原料を水熱
    反応して得られるものである特許請求の範囲第1項記載
    の製造方法。
  3. (3)  α−c、s水和物が、常温〜−2,2θ℃に
    加熱された珪酸質原料および石灰質原料の混合物に、s
    〜3zkg/ctlGの高圧水を導入し、水熱反応して
    得られるものである特許請求の範囲第1項記載の製造方
    法。
JP10904382A 1982-06-24 1982-06-24 高耐熱性珪酸カルシウム組成物の製造方法 Granted JPS593057A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59203721A (ja) * 1983-05-04 1984-11-17 Asahi Chem Ind Co Ltd キルコアナイトの製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59203721A (ja) * 1983-05-04 1984-11-17 Asahi Chem Ind Co Ltd キルコアナイトの製造方法
JPH0465010B2 (ja) * 1983-05-04 1992-10-16 Asahi Chemical Ind

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