JPS5929567B2 - １，４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼンの製造方法 - Google Patents
１，４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼンの製造方法Info
- Publication number
- JPS5929567B2 JPS5929567B2 JP50072068A JP7206875A JPS5929567B2 JP S5929567 B2 JPS5929567 B2 JP S5929567B2 JP 50072068 A JP50072068 A JP 50072068A JP 7206875 A JP7206875 A JP 7206875A JP S5929567 B2 JPS5929567 B2 JP S5929567B2
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- Japan
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- benzene
- bis
- hydroxyalkoxy
- acid
- reaction
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はヒドロキノンとアルキレンオキシドから色相の
優れた１・４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベン
ゼンを製造する方法に関する。
優れた１・４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベン
ゼンを製造する方法に関する。
１・４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼンは
ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエステル、アル
キド樹脂の原料あるいは架橋剤として有用な物質である
。
ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエステル、アル
キド樹脂の原料あるいは架橋剤として有用な物質である
。
ヒドロキノンとアルキレンオキシドを溶媒および塩基性
触媒の存在下に反応させて１・４−ビス（２−ヒドロキ
シアルコキシ）ベンゼンを製造する方法は公知である。
触媒の存在下に反応させて１・４−ビス（２−ヒドロキ
シアルコキシ）ベンゼンを製造する方法は公知である。
しかし、いずれの方法で製造した１・４−ビス（２−ヒ
ドロキシアルコキシ）ベンゼンも著しく着色しており、
この１・４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼ
ンを前記の用途に使用するためには活性炭等による吸着
および溶媒による再結晶などの煩雑な精製操作を繰り返
えすことが必要であつた。このような煩雑な精製操作を
施しても、まだ充分なる色相の１・４−ビス（２−ヒド
ロキシアルコキシ）ベンゼンは得難かつた。本発明はヒ
ドロキノンとアルキレンオキシドから色相の優れた１・
４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼンを製造
する方法を提供することを目的とするものである。
ドロキシアルコキシ）ベンゼンも著しく着色しており、
この１・４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼ
ンを前記の用途に使用するためには活性炭等による吸着
および溶媒による再結晶などの煩雑な精製操作を繰り返
えすことが必要であつた。このような煩雑な精製操作を
施しても、まだ充分なる色相の１・４−ビス（２−ヒド
ロキシアルコキシ）ベンゼンは得難かつた。本発明はヒ
ドロキノンとアルキレンオキシドから色相の優れた１・
４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼンを製造
する方法を提供することを目的とするものである。
本発明者らは、ヒドロキノンとアルキレンオキシドの反
応終了後の混合物に酸を加えることにより容易に色相の
優れた１・４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベン
ゼンが得られることを見い出し、本発明に到達した。す
なわち、本発明は、溶媒および塩基性触媒の存在下にヒ
ドロキノンとアルキレンオキシドを反応させて１・４−
ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼンを製造する
・・・・・・・・・方法において、アルキレンオキシド
の使用量は、ヒドロキノンに対するモル比として２．０
ないし２．４の範囲であり、溶媒として水を使用し、ま
た反応終了後の混合物に塩基性触媒と当量以上の酸を加
えた後、反応混合物から１・４−ビス（２−ヒドロキシ
アルコキシ）ベンゼンを単離することを特徴とする１・
４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼンの製造
方法である。
応終了後の混合物に酸を加えることにより容易に色相の
優れた１・４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベン
ゼンが得られることを見い出し、本発明に到達した。す
なわち、本発明は、溶媒および塩基性触媒の存在下にヒ
ドロキノンとアルキレンオキシドを反応させて１・４−
ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼンを製造する
・・・・・・・・・方法において、アルキレンオキシド
の使用量は、ヒドロキノンに対するモル比として２．０
ないし２．４の範囲であり、溶媒として水を使用し、ま
た反応終了後の混合物に塩基性触媒と当量以上の酸を加
えた後、反応混合物から１・４−ビス（２−ヒドロキシ
アルコキシ）ベンゼンを単離することを特徴とする１・
４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼンの製造
方法である。
本発明の方法で使用されるアルキレンオキシドとしては
、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオ
キシドなどがあげられる。
、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオ
キシドなどがあげられる。
これらのアルキレンオキシドはヒドロキノンに対するモ
ル比として２．０ないし２．４の範囲で使用される。本
発明の方法で使用される塩基性触媒としては、アルカリ
金属あるいはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭
酸塩、重炭酸塩などの無機塩基性化合物、アミン類、水
酸化第４アンモニウム化合物、ベタイン類、ホスフイン
類などの有機塩基性化合物が使用される。これらの塩基
性触媒のうちではアルカリ金属あるいはアルカリ土類金
属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩が好適に使用
される。本発明の方法で使用される溶媒としては、水が
使用される。
ル比として２．０ないし２．４の範囲で使用される。本
発明の方法で使用される塩基性触媒としては、アルカリ
金属あるいはアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭
酸塩、重炭酸塩などの無機塩基性化合物、アミン類、水
酸化第４アンモニウム化合物、ベタイン類、ホスフイン
類などの有機塩基性化合物が使用される。これらの塩基
性触媒のうちではアルカリ金属あるいはアルカリ土類金
属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩が好適に使用
される。本発明の方法で使用される溶媒としては、水が
使用される。
本発明の方法では、ヒドロキノン、アルキレンオキシド
、溶媒および塩基性触媒からなる混合物を６０ないし１
３０℃の範囲に加熱することによつて反応は進行し、１
・４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼンが生
成する。
、溶媒および塩基性触媒からなる混合物を６０ないし１
３０℃の範囲に加熱することによつて反応は進行し、１
・４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼンが生
成する。
本発明の方法では反応終了後の反応混合物に酸が添加さ
れる。
れる。
反応混合物中に加えられる酸としては、硫酸、塩酸、リ
ン酸などの無機酸の他に、酢酸、トルエンスルホン酸な
どの有機酸があげられ、これらの酸の中では硫酸あるい
は塩酸を使用するのが好ましい。これらの酸の添加量は
塩基性触媒と当量以上であることが必要である。一般に
は酸の添加量は塩基性触媒の１．０倍当量ないし１．２
倍当量の範囲で使用するのが好適で、それ以±の量の酸
を添加してもさらに効果が向上することはない。酸を反
応終了後の反応混合物の液相のＰＨが７以下になるよう
に、好ましくはＰＨが５になるように加えるのが好適で
あり、それ以上の量の酸を加えてもさらに効果が向上す
ることはない。酸で処理された反応終了後の混合物を通
常の方法、たとえば結晶化あるいは蒸留によつて処理す
ることにより、１・４−ビス（２−ヒドロキシアルコキ
シ）ベンゼンが単離される。本発明の方法により反応終
了後の反応混合物を酸で処理することによつて色相の優
れた１・４一ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼ
ンが得られるようになる。
ン酸などの無機酸の他に、酢酸、トルエンスルホン酸な
どの有機酸があげられ、これらの酸の中では硫酸あるい
は塩酸を使用するのが好ましい。これらの酸の添加量は
塩基性触媒と当量以上であることが必要である。一般に
は酸の添加量は塩基性触媒の１．０倍当量ないし１．２
倍当量の範囲で使用するのが好適で、それ以±の量の酸
を添加してもさらに効果が向上することはない。酸を反
応終了後の反応混合物の液相のＰＨが７以下になるよう
に、好ましくはＰＨが５になるように加えるのが好適で
あり、それ以上の量の酸を加えてもさらに効果が向上す
ることはない。酸で処理された反応終了後の混合物を通
常の方法、たとえば結晶化あるいは蒸留によつて処理す
ることにより、１・４−ビス（２−ヒドロキシアルコキ
シ）ベンゼンが単離される。本発明の方法により反応終
了後の反応混合物を酸で処理することによつて色相の優
れた１・４一ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼ
ンが得られるようになる。
次に、本発明の方法を実施例によつて具体的に説明する
。
。
なお、実施例あるいは比較例において、１・４−ビス（
２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼンの色相の表示は１
・４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼン０．
５０ｆ７を試薬特級メタノール１０ｍ１に溶かし、標準
ハーゼン色と比較したものである。実施例 １ 攪拌機、還流冷却管およびエチレンオキシド供給管を備
えた内容積５００ｍｔのフラスコにヒヒドロキノン５５
７（０．５０モル）および水１６５ｆを入れ、反応系内
を充分に窒素ガスで置換した後、８０℃に加熱してヒド
ロキノンを溶解させた。
２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼンの色相の表示は１
・４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼン０．
５０ｆ７を試薬特級メタノール１０ｍ１に溶かし、標準
ハーゼン色と比較したものである。実施例 １ 攪拌機、還流冷却管およびエチレンオキシド供給管を備
えた内容積５００ｍｔのフラスコにヒヒドロキノン５５
７（０．５０モル）および水１６５ｆを入れ、反応系内
を充分に窒素ガスで置換した後、８０℃に加熱してヒド
ロキノンを溶解させた。
窒素雰囲気下で水酸化ナトリウム１．０ｒを添加し、撹
拌しながら、エチレンオキシド４８．５ｆ７（１．１モ
ル）をガス状で２時間の間に供給した。エチレンオキシ
ドの供給終了後、さらに１時間撹拌を続けた後、希塩酸
を加え、反応系内の液相のＰＨを７に調節した。反応混
合物を１０℃に冷却して結晶を析出させた後、▲過し、
１・４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンの白
色結晶９１．１Ｖ（収率９２％）を得た。この１・４−
ビス（２一ヒドロキシエトキシ）ベンゼンの融点は１０
５℃、メタノール溶液のハーゼン色は８０であつた。実
施例２〜３、比較例１〜２実施例１において、反応終了
後の反応混合物に加える希塩酸の添加量を変え、系内の
ＰＨを変えた場合の粗１・４−ビス（２−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼンの収率およびメタノール溶液のハーゼ
ン色を表１に示した。
拌しながら、エチレンオキシド４８．５ｆ７（１．１モ
ル）をガス状で２時間の間に供給した。エチレンオキシ
ドの供給終了後、さらに１時間撹拌を続けた後、希塩酸
を加え、反応系内の液相のＰＨを７に調節した。反応混
合物を１０℃に冷却して結晶を析出させた後、▲過し、
１・４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンの白
色結晶９１．１Ｖ（収率９２％）を得た。この１・４−
ビス（２一ヒドロキシエトキシ）ベンゼンの融点は１０
５℃、メタノール溶液のハーゼン色は８０であつた。実
施例２〜３、比較例１〜２実施例１において、反応終了
後の反応混合物に加える希塩酸の添加量を変え、系内の
ＰＨを変えた場合の粗１・４−ビス（２−ヒドロキシエ
トキシ）ベンゼンの収率およびメタノール溶液のハーゼ
ン色を表１に示した。
また、比較例として反応終了後の反応混合物に酸を加え
なかつた場合の結果を表１に示した。実施例４〜６、比
較例３〜５ 実施例１において、触媒として表２に示した化合物を使
用して実施例１と同様に反応を行い、反応終了後の反応
混合物に表２に示した酸を加えることによつてＰＨを表
２に記載した値に調整した後、反応混合物を１０℃に冷
却し、結晶化した１・４−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼンをｆ別した。
なかつた場合の結果を表１に示した。実施例４〜６、比
較例３〜５ 実施例１において、触媒として表２に示した化合物を使
用して実施例１と同様に反応を行い、反応終了後の反応
混合物に表２に示した酸を加えることによつてＰＨを表
２に記載した値に調整した後、反応混合物を１０℃に冷
却し、結晶化した１・４−ビス（２−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼンをｆ別した。
結果を表２に示した。また、比較例として、反応終了後
の反応混合物に酸を加えなかつた場合の結果も示した。
実施例 ７ 撹拌機、還流冷却管および滴下ｆ斗を備えた内容積５０
０Ｔｎ１のフラスコにヒドロキノン５５ｒ（０．５モル
）および水１６５ｆ７を入れ、反応系内を充分に窒素ガ
スで置換した後、８０℃に加熱してヒドロキノンを溶解
させた。
の反応混合物に酸を加えなかつた場合の結果も示した。
実施例 ７ 撹拌機、還流冷却管および滴下ｆ斗を備えた内容積５０
０Ｔｎ１のフラスコにヒドロキノン５５ｒ（０．５モル
）および水１６５ｆ７を入れ、反応系内を充分に窒素ガ
スで置換した後、８０℃に加熱してヒドロキノンを溶解
させた。
窒素雰囲気下で水酸化ナトリウム１．０ｙを添加し、撹
拌しながらプロピレンオキシド６３．８Ｖ（１．１モル
）を滴下ｆ斗より２時間で供給した。プロピレンオキシ
ドの供給終了後、さらに１時間攪拌を続けた後、希塩酸
を加え、反応系内の液相のＰＨを５に調節した。反応混
合物を１０℃に冷却して、結晶を析出させた後、▲過し
、１・４−ビス（２−ヒドロキシプロピオキシ）ベンゼ
ンの白色結晶１０１７（収率８５％）を得た。この１・
４−ビス（２−ヒドロキシプロピオキシ）ベンゼンの融
点は１１５℃、メタノール溶液のハーゼン色は５０であ
つた。比較例 ６実施例７において、反応終了後の反応
混合物に酸を加えないで同様に実施したところ、１・４
一ビス（２−ヒドロキシプロピオキシ）ベンゼンの黄褐
色結晶１０３．５ｙ（収率８７％）が得られた。
拌しながらプロピレンオキシド６３．８Ｖ（１．１モル
）を滴下ｆ斗より２時間で供給した。プロピレンオキシ
ドの供給終了後、さらに１時間攪拌を続けた後、希塩酸
を加え、反応系内の液相のＰＨを５に調節した。反応混
合物を１０℃に冷却して、結晶を析出させた後、▲過し
、１・４−ビス（２−ヒドロキシプロピオキシ）ベンゼ
ンの白色結晶１０１７（収率８５％）を得た。この１・
４−ビス（２−ヒドロキシプロピオキシ）ベンゼンの融
点は１１５℃、メタノール溶液のハーゼン色は５０であ
つた。比較例 ６実施例７において、反応終了後の反応
混合物に酸を加えないで同様に実施したところ、１・４
一ビス（２−ヒドロキシプロピオキシ）ベンゼンの黄褐
色結晶１０３．５ｙ（収率８７％）が得られた。
Claims (1)
- １ 溶媒および塩基性触媒の存在下にヒドロキノンとア
ルキレンオキシドを反応させて１・４−ビス（２−ヒド
ロキシアルコキシ）ベンゼンを製造する方法において、
アルキレンオキシドの使用量は、ヒドロキノンに対する
モル比として２．０ないし２．４の範囲であり、溶媒と
して水を使用し、また反応終了後の混合物に塩基性触媒
と当量以上の酸を加えた後、反応混合物から１・４−ビ
ス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼンを単離するこ
とを特徴とする１・４−ビス（２−ヒドロキシアルコキ
シ）ベンゼンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50072068A JPS5929567B2 (ja) | 1975-06-16 | 1975-06-16 | １，４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50072068A JPS5929567B2 (ja) | 1975-06-16 | 1975-06-16 | １，４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS51149233A JPS51149233A (en) | 1976-12-22 |
| JPS5929567B2 true JPS5929567B2 (ja) | 1984-07-21 |
Family
ID=13478702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50072068A Expired JPS5929567B2 (ja) | 1975-06-16 | 1975-06-16 | １，４−ビス（２−ヒドロキシアルコキシ）ベンゼンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5929567B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112679323A (zh) * | 2020-12-23 | 2021-04-20 | 沈阳化工研究院有限公司 | 一种连续合成对苯二酚二羟乙基醚的方法 |
-
1975
- 1975-06-16 JP JP50072068A patent/JPS5929567B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS51149233A (en) | 1976-12-22 |
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