JPS5927883A - ４−オキソ−４，５，６，７−テトラヒドロベンゾフランの製造方法 - Google Patents
４−オキソ−４，５，６，７−テトラヒドロベンゾフランの製造方法Info
- Publication number
- JPS5927883A JPS5927883A JP57136231A JP13623182A JPS5927883A JP S5927883 A JPS5927883 A JP S5927883A JP 57136231 A JP57136231 A JP 57136231A JP 13623182 A JP13623182 A JP 13623182A JP S5927883 A JPS5927883 A JP S5927883A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chloroacetaldehyde
- reaction
- water
- cyclohexanedione
- oxo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/77—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D307/78—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans
- C07D307/79—Benzo [b] furans; Hydrogenated benzo [b] furans with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
（式中、■及びＲ１は水素原子又はアルキル基である。
）で表わされる４−オキソ−４，５，６，７−チトラヒ
ドロベンゾ７ランを製造する方法に関する。
ドロベンゾ７ランを製造する方法に関する。
更に拝しくけ本発明は塩基の存在下、一般式（式中、Ｒ
，Ｒは水素原子又はアルキル基である。）テ表ワされる
１、６−シクロヘキサンジオン類とクロロアセトアルデ
ヒドとを反応させ、前記一般式（１）で表わされる４−
オキソ−４，５，６，７−チトラヒドロベンゾフランを
製造する方法において反応浴ｔｚ−ｐＨ４〜ｐｌ−ｉ１
０に維持して反応を行ない、次いで酸処理する該方法に
関する。
，Ｒは水素原子又はアルキル基である。）テ表ワされる
１、６−シクロヘキサンジオン類とクロロアセトアルデ
ヒドとを反応させ、前記一般式（１）で表わされる４−
オキソ−４，５，６，７−チトラヒドロベンゾフランを
製造する方法において反応浴ｔｚ−ｐＨ４〜ｐｌ−ｉ１
０に維持して反応を行ない、次いで酸処理する該方法に
関する。
前記一般式（Ｉ）で表わされるベンゾフラン誘導体はピ
ンドロール合成の鍵中間体である４−ヒドロキシインド
ールや広範囲な４−置換インドール等医薬品合成の中間
体として有用である（ Ｋ 、 ８ｏｃｍｅＨｅｌｖ、
Ｐｈｙｓｉｏｌ、 Ａｃｔａ、 ２５，２２１ （１
９６７）、特開昭５６−１０３１６０号および参考側参
照〕。
ンドロール合成の鍵中間体である４−ヒドロキシインド
ールや広範囲な４−置換インドール等医薬品合成の中間
体として有用である（ Ｋ 、 ８ｏｃｍｅＨｅｌｖ、
Ｐｈｙｓｉｏｌ、 Ａｃｔａ、 ２５，２２１ （１
９６７）、特開昭５６−１０３１６０号および参考側参
照〕。
従来、４−オキソ−４，５，６，７−チトラヒドロペン
ゾフランの合成法としてはｐｅｉｓｔ−Ｂ≦ｎａ ｒｙ
重合金応用法が知られている。すなわち、塩基の存在下
、１，３−シクロヘキサンジオンとクロロアセトアルデ
ヒドを縮合させる方法である〔Ｅ。
ゾフランの合成法としてはｐｅｉｓｔ−Ｂ≦ｎａ ｒｙ
重合金応用法が知られている。すなわち、塩基の存在下
、１，３−シクロヘキサンジオンとクロロアセトアルデ
ヒドを縮合させる方法である〔Ｅ。
Ｉ３ｉｓａｇｎｉ ｅｔ ａｌ、、 Ｂｕｌｌ、 ８ｏ
ｃ、 Ｃｈｉｍ、 Ｆｒ、。
ｃ、 Ｃｈｉｍ、 Ｆｒ、。
４０４１ （１９７１））、Ｌかし、この既知の方法で
は目的とする４−オキソ−４，５，６，７−チトラヒド
ロベンゾフランの収率は最高で約４０％と低く、工業的
には採用し癖い。本発明者らは上記縮合反応について鋭
意検討をした結果、１，６−シクロヘキサンジオン類と
クロロアセトアルデヒドとの縮合により容易に高収率で
４−オキソ−４，５，６，７−チトラヒド四フランを合
成する方法を見出すに到ったＯ すなわち、１，６−シクロヘキサンジオンとクロロアセ
トアルデヒドの系に対しＦｅ１ｓｔ−Ｂ≦ｎａ ｒｙ重
合金適用するにはクロロアセトアルデヒドが溶液中で単
量体として比較的存在しにくいため、クロロアセトアル
デヒドの重合体と単量体との解離平衝と目的とする反応
のバランスを取れるような反応系にする必要のあること
が明らかとなった。
は目的とする４−オキソ−４，５，６，７−チトラヒド
ロベンゾフランの収率は最高で約４０％と低く、工業的
には採用し癖い。本発明者らは上記縮合反応について鋭
意検討をした結果、１，６−シクロヘキサンジオン類と
クロロアセトアルデヒドとの縮合により容易に高収率で
４−オキソ−４，５，６，７−チトラヒド四フランを合
成する方法を見出すに到ったＯ すなわち、１，６−シクロヘキサンジオンとクロロアセ
トアルデヒドの系に対しＦｅ１ｓｔ−Ｂ≦ｎａ ｒｙ重
合金適用するにはクロロアセトアルデヒドが溶液中で単
量体として比較的存在しにくいため、クロロアセトアル
デヒドの重合体と単量体との解離平衝と目的とする反応
のバランスを取れるような反応系にする必要のあること
が明らかとなった。
事実、反応溶液がかなシ強い酸性（１，６−シクロヘキ
サンジオンおよびクロロアセトアルデヒドけそれら自体
かなシ強い酸である）あるいけ強いアルカリ性になると
１．６−シクロヘキサンジオン２分子とクロロアセトア
ルデヒド１分子の縮合物が相当量生成するし、また、特
に強塩基性条件下ではクロロアセトアルデヒドの重合体
よル部分的に脱塩化水素の起った生成物が得られる。
サンジオンおよびクロロアセトアルデヒドけそれら自体
かなシ強い酸である）あるいけ強いアルカリ性になると
１．６−シクロヘキサンジオン２分子とクロロアセトア
ルデヒド１分子の縮合物が相当量生成するし、また、特
に強塩基性条件下ではクロロアセトアルデヒドの重合体
よル部分的に脱塩化水素の起った生成物が得られる。
上記の問題点を解決して所望の反応を効率良く進行させ
るにはｐＨ４〜ｐＨ１０の範囲に反応溶液の状態を保つ
ことが必須であることを見出した。
るにはｐＨ４〜ｐＨ１０の範囲に反応溶液の状態を保つ
ことが必須であることを見出した。
なお、ｐＪ１４以下及びｐＨ１０以上では前述の理由等
で反応効率が悪く好ましくない。
で反応効率が悪く好ましくない。
本発明の原料である前記一般式（１）で表わされる１、
３−シクロヘキサンジオン及びクロロアセトアルデヒド
も工業的に容易に入手可能な化合物である。
３−シクロヘキサンジオン及びクロロアセトアルデヒド
も工業的に容易に入手可能な化合物である。
本発明は塩基の存在下に行なうことが必須である。塩基
と（７ては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素リチウム、炭酸水素す） ＩＪウム、炭酸
水素カリウム等の塩基性アルカリ金属塩およびピリジン
、トリエチルアミンのような有機塩基を挙げることがで
きる。塩基の使用量は通常前記一般式（ＩＩ）で表わさ
れる１、６−シクロヘキサンジオンに対し、当モル量な
いしやや過剰量用いる。
と（７ては水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素リチウム、炭酸水素す） ＩＪウム、炭酸
水素カリウム等の塩基性アルカリ金属塩およびピリジン
、トリエチルアミンのような有機塩基を挙げることがで
きる。塩基の使用量は通常前記一般式（ＩＩ）で表わさ
れる１、６−シクロヘキサンジオンに対し、当モル量な
いしやや過剰量用いる。
本発明は水溶媒中で行うことが反応が円滑に進行する点
で好ましく、水圧対し反応基質及び生成物の溶解性が低
い場合には酢酸エチル、ジクロロメタン、トルエン等を
水との二ノー系溶媒として使用することができる。求核
性のあるメタノールのようなアルコール系溶媒は副反応
をひきおこし、その使用は推奨されない。
で好ましく、水圧対し反応基質及び生成物の溶解性が低
い場合には酢酸エチル、ジクロロメタン、トルエン等を
水との二ノー系溶媒として使用することができる。求核
性のあるメタノールのようなアルコール系溶媒は副反応
をひきおこし、その使用は推奨されない。
反応は一り０℃〜１００’Ｏで容易に進行するが、所望
の生成物を効率良く得るには一１０℃から室温付近で行
なうのが好ましい。
の生成物を効率良く得るには一１０℃から室温付近で行
なうのが好ましい。
本発明は上記反応の後、酸処理することが必要である。
酸処理の理由は前述の反応条件下では次式の段階で反応
が停止するため、 １ ａＶ＋ 前記（ｒＶ）式で表わされる化合物を脱水反応に付すた
めである。
が停止するため、 １ ａＶ＋ 前記（ｒＶ）式で表わされる化合物を脱水反応に付すた
めである。
使用できる酸としては通常この種の反応に用いることが
できる硫酸、塩酸等の鉱酸、スルホン酸等の有機酸を例
示することができる。反応は特別な加熱等をする必要な
く、行なうことができる。
できる硫酸、塩酸等の鉱酸、スルホン酸等の有機酸を例
示することができる。反応は特別な加熱等をする必要な
く、行なうことができる。
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
実施例１〜１６
１．６−シクロヘキサンジオン１゜１２．９（１０ミリ
モル）と表に示した塩基を水５ｄに加えたのち、クロロ
アセトアルデヒドの４０％水溶液２ｄを加えて、室温で
２時間攪拌した。反応混合物に約１０ｄの酢酸エチルを
加え、硫酸Ｏ０５〜１ｄを加えて酸性にし、３０分攪拌
した。酢酸エチル層をｐ−ジメトキシベンゼンを内部標
準として、ＧＬＣ（ＳＢ３０１０％、１．２ｍガラスカ
ラム、１６０℃）で分析したところ表に示す様な収率で
、４−オキソ−４゜５．６．７−チトラヒドロベンゾフ
ランの生成している仁とが明らかとなった。
モル）と表に示した塩基を水５ｄに加えたのち、クロロ
アセトアルデヒドの４０％水溶液２ｄを加えて、室温で
２時間攪拌した。反応混合物に約１０ｄの酢酸エチルを
加え、硫酸Ｏ０５〜１ｄを加えて酸性にし、３０分攪拌
した。酢酸エチル層をｐ−ジメトキシベンゼンを内部標
準として、ＧＬＣ（ＳＢ３０１０％、１．２ｍガラスカ
ラム、１６０℃）で分析したところ表に示す様な収率で
、４−オキソ−４゜５．６．７−チトラヒドロベンゾフ
ランの生成している仁とが明らかとなった。
一一−Ｃ職て＝−一
木２Ｎ−ＮａＯＨ水溶液を加えて、ｐＨ＋Ｊ節実施例１
４ １．６−シクロヘキサンジオン１゜１２ｇ（１０ミリモ
ル）を水８１１１に加え、それに炭酸カリウム１．６８
９（１０ミリモル）を加えたのち、クロロアセトアルデ
ヒドの４０％水溶液２ｍｌを加えて４５時間攪拌した。
４ １．６−シクロヘキサンジオン１゜１２ｇ（１０ミリモ
ル）を水８１１１に加え、それに炭酸カリウム１．６８
９（１０ミリモル）を加えたのち、クロロアセトアルデ
ヒドの４０％水溶液２ｍｌを加えて４５時間攪拌した。
反応を通じて溶液のｐＨは入７５〜９５０であった。反
応終了後、実施例１〜１６と同様に処理し、分析したと
ころ、６８チの４−オキソ−４，５，６，７−チトラヒ
ドロベンゾフランの生成していることがわかった。
応終了後、実施例１〜１６と同様に処理し、分析したと
ころ、６８チの４−オキソ−４，５，６，７−チトラヒ
ドロベンゾフランの生成していることがわかった。
実施例１５
クロロアセトアルデヒドの４０係水溶液２０ａｌを８０
ｍノの水に加えた溶液に水冷下、炭酸水素ナトリウムｉ
ｏ、ｏ１！を加えた。この溶液に水冷下、１．５−シク
ロヘキサンジオン１１．２．！ｉ’を９０ｍ１の水に溶
かした溶液を０．４ ｍｌ ７分の速度で滴下した。
ｍノの水に加えた溶液に水冷下、炭酸水素ナトリウムｉ
ｏ、ｏ１！を加えた。この溶液に水冷下、１．５−シク
ロヘキサンジオン１１．２．！ｉ’を９０ｍ１の水に溶
かした溶液を０．４ ｍｌ ７分の速度で滴下した。
なお反応を通じて溶液のｐＨは９から６の間であつだ。
滴下終了後、−夜室篇で攪拌し、酢酸エチル約１００ｍ
／を加え、さらに硫酸で酸性（ｐＨ〜１）にし、約１時
間攪拌した。酢酸エチル層を分離し、炭酸カリウム水溶
液で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを
留去した残留物を減圧蒸留することにより、無色油状物
（沸点６６°０／１ｔｏｒｒ）として４−オキソ−４，
５，６，７−チトラヒドロベンゾフラン１０゜３．Ｖ（
収率７６％）をえた。
／を加え、さらに硫酸で酸性（ｐＨ〜１）にし、約１時
間攪拌した。酢酸エチル層を分離し、炭酸カリウム水溶
液で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを
留去した残留物を減圧蒸留することにより、無色油状物
（沸点６６°０／１ｔｏｒｒ）として４−オキソ−４，
５，６，７−チトラヒドロベンゾフラン１０゜３．Ｖ（
収率７６％）をえた。
実施例１６
酢酸エチル約１Ｑｔｎｌにクロロアセトアルデヒド４０
％水溶液２ｍｌおよび水約６ｍｌを加え、さらにこの溶
液に水冷下、炭酸水素す） ＩＪウム１．（、ｌ＆（１
２ミリモル）を加えて攪拌した。これに、１．１２ｇの
１，３−ジクロヘキサンジオンを５ｄの水に爵かした溶
液を約０．０５ｍ１１分の速度て滴下し、滴下終了後室
７品で一夜攪拌した。しかるのち、硫酸で酸性にし、１
時間攪拌、酢酸エチル層を分離した。炭酸カリウム水溶
液で洗浄して、未反応の１゜６−シクロヘキサンジオン
を除いたのち、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留
去し、残留物をシリカゲ廓４かけ、ジクロロメタンで流
し出す仁とにより、１．０９１７ （収率８ｏチ）の４
−オキソ−４，５，６，７−チトラヒドロベンゾフラン
を得た。
％水溶液２ｍｌおよび水約６ｍｌを加え、さらにこの溶
液に水冷下、炭酸水素す） ＩＪウム１．（、ｌ＆（１
２ミリモル）を加えて攪拌した。これに、１．１２ｇの
１，３−ジクロヘキサンジオンを５ｄの水に爵かした溶
液を約０．０５ｍ１１分の速度て滴下し、滴下終了後室
７品で一夜攪拌した。しかるのち、硫酸で酸性にし、１
時間攪拌、酢酸エチル層を分離した。炭酸カリウム水溶
液で洗浄して、未反応の１゜６−シクロヘキサンジオン
を除いたのち、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留
去し、残留物をシリカゲ廓４かけ、ジクロロメタンで流
し出す仁とにより、１．０９１７ （収率８ｏチ）の４
−オキソ−４，５，６，７−チトラヒドロベンゾフラン
を得た。
実施例１７
１
水に加えた溶液に、水冷下で炭酸水素ナトリウム０．７
１’８ミリモル）−を−加えた。この溶液に氷冷下で５
，５−ジメチル−１，６−シクロヘキサンジオン４．２
ｇ（３０ミリモル）と炭酸水素ナトリウム２．３ｇ（
２７ミリモル）を４０ｍの水に溶解させた溶液を、０．
４ｍノ／ｍｉｎの速度で滴下した。滴下終了後−夜室温
で攪拌し、実施例１と同様な処理をしたところ、無色油
状物（沸点７８℃、０．７ｍｍ）１ｇ）として４−オキ
ソ−６，６−シメチルー４．５．６゜７−チトラヒドロ
ベンゾフランが２．３６．！ｉ！、４８．２チの収率で
イひられた。
１’８ミリモル）−を−加えた。この溶液に氷冷下で５
，５−ジメチル−１，６−シクロヘキサンジオン４．２
ｇ（３０ミリモル）と炭酸水素ナトリウム２．３ｇ（
２７ミリモル）を４０ｍの水に溶解させた溶液を、０．
４ｍノ／ｍｉｎの速度で滴下した。滴下終了後−夜室温
で攪拌し、実施例１と同様な処理をしたところ、無色油
状物（沸点７８℃、０．７ｍｍ）１ｇ）として４−オキ
ソ−６，６−シメチルー４．５．６゜７−チトラヒドロ
ベンゾフランが２．３６．！ｉ！、４８．２チの収率で
イひられた。
参考例
Ｏｏ
１１１
４−オキソ−４，５，６，７−チトラヒドロベンゾ７ラ
ン１．０ｇをエタノール６Ｍとアンモニア水（２９チ）
７ｍｌの溶液に加え、封管中、１５０”０で１２時間反
応させた。反応終了後、反応混合物を濃縮し、残留物を
シリカゲルカラムにかけ、アセトン−酢酸エチルで流し
出すことによシ、４−オキソ−４゜５．６．７−チトラ
ヒドロインドール９５０ｍ＆（収率９６％）を淡黄色結
晶としてえた。
ン１．０ｇをエタノール６Ｍとアンモニア水（２９チ）
７ｍｌの溶液に加え、封管中、１５０”０で１２時間反
応させた。反応終了後、反応混合物を濃縮し、残留物を
シリカゲルカラムにかけ、アセトン−酢酸エチルで流し
出すことによシ、４−オキソ−４゜５．６．７−チトラ
ヒドロインドール９５０ｍ＆（収率９６％）を淡黄色結
晶としてえた。
特許出願人
手 続 補 正 ■（自発）
昭和５８年５月１７日
特許庁長官 若杉第１１夫殿
１゜事件の表示
昭和５７缶特許願第１３６２３１号
２゜発明の名称
４−オキソ−４，５，６，７−チトラヒドロベンゾフラ
ンの製造方法 ３゜補正をする者 事件との関係 特許出願人 明細書の「発明の詳細な説明コの欄 ５、補正の内容 （１）本願明細書第８頁２行の「実施例１〜１６」を「
実施例１〜９及び比較例１〜４」に訂正し最下行の「・
・・となった。」の次に「なお、比較例１は塩基を用い
ずに行なった。」を挿入する。
ンの製造方法 ３゜補正をする者 事件との関係 特許出願人 明細書の「発明の詳細な説明コの欄 ５、補正の内容 （１）本願明細書第８頁２行の「実施例１〜１６」を「
実施例１〜９及び比較例１〜４」に訂正し最下行の「・
・・となった。」の次に「なお、比較例１は塩基を用い
ずに行なった。」を挿入する。
（２）同第９頁１行〜最下行を下記の通り訂正する。
不１ＩＮ−ＩＮａＵＨ水浴液を加えて、ｐｔ−を調節し
た。
た。
（６）同第１０頁１行の「実施例１４」を［実施例１０
」に訂正、７行の１実施例１〜１６」を「実施例１〜９
」に訂正し、１１行の１実施例１５」を「実施例１１」
に訂正する。
」に訂正、７行の１実施例１〜１６」を「実施例１〜９
」に訂正し、１１行の１実施例１５」を「実施例１１」
に訂正する。
（４）同第１１頁９行の「実施例１６」を「実施例１２
」に訂正し、１６行の「・・・攪拌した。」の次にｒカ
お反応を通じて溶液のｐＨは６．２〜８．７であった。
」に訂正し、１６行の「・・・攪拌した。」の次にｒカ
お反応を通じて溶液のｐＨは６．２〜８．７であった。
」を挿入する。
（５）同第１２頁７行の「実施例１７」を「実施例１６
」に訂正する。
」に訂正する。
；６）同第１６頁４行の「・・・滴下した。」の次に［
麦お反応を通じて溶液のｐｔｌは５．７〜８．０であっ
た。」を挿入する。
麦お反応を通じて溶液のｐｔｌは５．７〜８．０であっ
た。」を挿入する。
以上
手 続 補 正 ■（自発）
昭和５８年８月１９日
特許庁長官 若杉和夫殿
１゜事件の表示
昭和５７在特許願第１３６２３１号
２゜発明の名称
４−オキソ−４，５，６，７−チトラヒトロベンソフラ
ンの製造方法 ３゜補正をする者 事件との関係 特許出願人 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）本願明細書第４頁８行の「ヒドロフラン」を「ヒ
ドロベンゾフラン」に訂正する。
ンの製造方法 ３゜補正をする者 事件との関係 特許出願人 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）本願明細書第４頁８行の「ヒドロフラン」を「ヒ
ドロベンゾフラン」に訂正する。
以上
Claims (1)
- （１）塩基の存在下、一般式 で表わされる１、６−シクロヘキサンジオン類とクロロ
アセトアルデヒドとを反応させ、一般式で表わされる４
−オキソ−４，５，６，フーチトラヒドロベンゾフラン
を製造する方法において、反−し 応溶媒をｐＨ４〜ｐＨ１０に維持して行い、次いで酸処
理することを特徴とする該方法（式中、几及びＲは水素
原子又はアルキル基である。）。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57136231A JPS5927883A (ja) | 1982-08-06 | 1982-08-06 | ４−オキソ−４，５，６，７−テトラヒドロベンゾフランの製造方法 |
| DE8383107629T DE3364433D1 (en) | 1982-08-06 | 1983-08-03 | Process for preparing 4-oxo-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran derivative |
| EP83107629A EP0101003B2 (en) | 1982-08-06 | 1983-08-03 | Process for preparing 4-oxo-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran derivative |
| US06/520,519 US4558143A (en) | 1982-08-06 | 1983-08-04 | Process for preparing 4-oxo-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57136231A JPS5927883A (ja) | 1982-08-06 | 1982-08-06 | ４−オキソ−４，５，６，７−テトラヒドロベンゾフランの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5927883A true JPS5927883A (ja) | 1984-02-14 |
| JPS6130673B2 JPS6130673B2 (ja) | 1986-07-15 |
Family
ID=15170347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57136231A Granted JPS5927883A (ja) | 1982-08-06 | 1982-08-06 | ４−オキソ−４，５，６，７−テトラヒドロベンゾフランの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4558143A (ja) |
| EP (1) | EP0101003B2 (ja) |
| JP (1) | JPS5927883A (ja) |
| DE (1) | DE3364433D1 (ja) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4119646A (en) * | 1973-09-24 | 1978-10-10 | Mobil Oil Corporation | Hexahydrobenzofuranone compounds |
-
1982
- 1982-08-06 JP JP57136231A patent/JPS5927883A/ja active Granted
-
1983
- 1983-08-03 EP EP83107629A patent/EP0101003B2/en not_active Expired
- 1983-08-03 DE DE8383107629T patent/DE3364433D1/de not_active Expired
- 1983-08-04 US US06/520,519 patent/US4558143A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4558143A (en) | 1985-12-10 |
| JPS6130673B2 (ja) | 1986-07-15 |
| EP0101003A1 (en) | 1984-02-22 |
| DE3364433D1 (en) | 1986-08-14 |
| EP0101003B1 (en) | 1986-07-09 |
| EP0101003B2 (en) | 1992-01-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5940813B2 (ja) | マグネシウム化合物及びその製法 | |
| JPH02188570A (ja) | ハロゲン置換キノリン誘導体の製造法 | |
| EP0101004B1 (en) | Process for preparing 4-oxo-4, 5, 6, 7-tetrahydroindole derivative | |
| JPS5927883A (ja) | ４−オキソ−４，５，６，７−テトラヒドロベンゾフランの製造方法 | |
| JPH0641463B2 (ja) | チオテトロン酸の製造方法 | |
| WO2001016101A1 (fr) | Procede de preparation de derives de l'indole ou de leurs sels | |
| JPS58134092A (ja) | テオブロミン誘導体 | |
| JPH03153680A (ja) | ビフェニル化合物および製造方法 | |
| JP2716243B2 (ja) | Ｎ―ベンジル―３―ヒドロキシスクシンアミド酸およびその製造法 | |
| JPS6232188B2 (ja) | ||
| JP3137430B2 (ja) | ５，５−二置換ヒダントインの製造法 | |
| JPS6026395B2 (ja) | Ｎ−トリアルキルシリルメチル尿素の合成法 | |
| JPH0253784A (ja) | α−置換−γ−ブチロラクトン類の製造方法 | |
| KR100516383B1 (ko) | 디히드로카보스트릴 유도체의 신규 제조방법 | |
| JPH09124610A (ja) | １，２−ジホルミルヘキサヒドロピリダジン、その製造法およびヘキサヒドロピリダジンの製造法 | |
| CN110845348A (zh) | 一种arv-110中间体的制备方法 | |
| JPS62103088A (ja) | ４，５，６，７−テトラヒドロチエノ〔３，２−ｃ〕ピリジン又はその塩の製造方法 | |
| WO2019098551A1 (ko) | 의약품 합성용 중간체 화합물의 제조 방법 | |
| JPH03153660A (ja) | ４―ハロ―３―ヒドロキシブタンニトリルのスルホン酸エステルおよびその製造法 | |
| JPS6032767A (ja) | １−置換−４−オキソ−４，５，６，７−テトラヒドロインド−ルの製造方法 | |
| JPS61271285A (ja) | チオフエノン誘導体およびその製造法 | |
| JPH03153655A (ja) | ４―ハロ―３―アシルオキシブタンニトリルおよびその製造法 | |
| JP2000212136A (ja) | １，３―ビス（アミノフェノキシベンゼン）の再結晶法 | |
| KR20040025971A (ko) | 2-아세틸옥시-4-트리플루오로메틸 벤조산의 제조 방법 | |
| JPS63253058A (ja) | アミノカルボン酸誘導体の製造方法 |