JPS592701B2 - 光安定化されたハロゲン含有樹脂組成物 - Google Patents

光安定化されたハロゲン含有樹脂組成物

Info

Publication number
JPS592701B2
JPS592701B2 JP5580981A JP5580981A JPS592701B2 JP S592701 B2 JPS592701 B2 JP S592701B2 JP 5580981 A JP5580981 A JP 5580981A JP 5580981 A JP5580981 A JP 5580981A JP S592701 B2 JPS592701 B2 JP S592701B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
containing resin
halogen
general formula
organic carboxylic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP5580981A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS57168932A (en
Inventor
豊記 松丸
吉一 北野
公春 矢野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Kasei Co Ltd
Original Assignee
Nitto Kasei Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Kasei Co Ltd filed Critical Nitto Kasei Co Ltd
Priority to JP5580981A priority Critical patent/JPS592701B2/ja
Publication of JPS57168932A publication Critical patent/JPS57168932A/ja
Publication of JPS592701B2 publication Critical patent/JPS592701B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は光による変色及び失透を防止した光安定化され
たハロゲン含有樹脂組成物に関する。
鉛系安定剤は塩化ビニル樹脂の熱劣化に対する30安定
化作用があり、広く使用されている。しかし鉛安定剤を
添加した塩化ビニル樹脂製品の中には光に対する安定性
が十分でない場合がある。例えば有機カルボン酸の鉛塩
を塩化ビニル樹脂に添加して得られる製品は比較的透明
性を有しているが、35この製品を屋外で使用すると次
第に不透明化して失透現象を生ずると共に変色する欠点
がある。これらの現象は製品の寿命を短縮するぱかりか
商品]Cクーとしての価値を著しく損なう。
本発明者等は上記欠点を改良すべく研究した結果、有機
カルボン酸の鉛塩にモノ有機リン酸金属塩及びジ有機リ
ン酸金属塩を添加すれば、塩化ビニル樹脂製品の光によ
る変色及び失透性を防止でき、さらに他の有機カルボン
酸の金属塩、エポキシ化合物又は有機ホスフアイト化合
物の1種以上を添加すれば、変色及び失透性の防止効果
が著しいことを見いだし、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、ハロゲン含有樹脂に、(a)炭素
数7〜24個を有する有機カルボン酸の鉛塩、(b)一
般式で表わされるモノ有機リン酸金属塩及び(c)一般
式で表わされるジ有機リン酸金属塩を添加することを特
徴とする光安定化されたハロゲン含有樹脂組成物である
〔上記式中R,R′及びwは同一又は相異なるアルキル
基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリー
ル基又はエーテル結合を有するアルキル基を、Mはカル
シウム、バリウム、マグネシウム及び亜鉛をそれぞれ示
す。〕さらに本発明は、ハロゲン含有樹脂に、(a)炭
素数7〜24個を有する有機カルボン酸の鉛塩、(b)
上記一般式〔1〕で表わされるモノ有機リン酸金属塩、
(c)上記一般式〔ので表わされるジ有機リン酸金属塩
及び(d)有機カルボン酸の金属塩(カルシウム、バリ
ウム又はマグネシウム塩)、エポキシ化合物及び有機ホ
スフアイトからなる群より選ばれる少くとも1種の化合
物を添加することを特徴とする光安定化されたハロゲン
含有樹脂組成物である。
本発明において使用する炭素数7〜24個を有する有機
カルボン酸の鉛塩を構成するカルボン酸としては、力フ
リル酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸、2−エチルヘキシ
ル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ウンデシレン酸、
リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、ネオデカン
酸、オレイン酸、ステアリン酸、イソデカン酸、イソス
テアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、12−ケ
トステアリン酸;エイコサン酸、ベヘン酸、獣脂脂肪酸
、やし油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油
脂肪酸の如き天然に産出する上記酸の混合物、安息香酸
、トルイル酸、サリチル酸、p−t−ブチル安息香酸、
5−t−オクチルサリチル酸、キシリル酸、エチル安息
香酸、イソプロピル安息香酸、ジ一t−ブチル安息香酸
、モノデシルフタレート、シクロヘキサンカルボン酸、
モノステアリルマレート、モノセチルマレートなどが挙
げらる。鉛塩は1種又は2種以上で使用される。また上
記一般式山又はで示されるモノ又はジ有機リン酸金属塩
を構成するアルキル基の例としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピルブチル、イソブチル、第2ブチ
ル、第3ブチル、アミル、ネオペンチル、イソアミル、
ヘキシル、イソヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオ
クチル、2−エチルヘキシル、デシル、イソデシル、ラ
ウリル、トリデシル、Cl2〜15混合アルキル、ミリ
スチル、セチル、ステアリル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、シクロオクチル、シクロドデシル、4−メチ
ルシクロヘキシルなどが挙げられる。
アリール基としては、例えばフエニル、ナフチルなどが
、アリールアルキル基としては、例えばベンジル、β−
フエニルエチル、γ−フエニルプロピル、β−フエニル
プロピルなどがそれぞれ挙げられる。アルキルアリール
基としては、例えばトリル、キシリル、エチルフエニル
、ブチルフエニル、第3ブチルフエニル、オクチルフエ
ニル、イソオクチルフエニル、第3オクチルフエニル、
ノニルフエニル、2,4−ジ第3ブチルフエニルなどが
あげられる。エーテル結合を有するアルキル基としては
、例えばフルフリル、テトラヒドロフルフリル、5−メ
チルフルフリル及びα−メチルフルフリル基、又はメチ
ル一、エチル−、イソプロピル一、ブチル一、イソブチ
ル一、ヘキシル−、シクロヘキシル一、フエニルセロソ
ルブ残基;メチル一、エチル−、イソプロピル一、ブチ
ル一、イソブチルカルビトール残基;トリエチレングリ
コールモノメチルエーテル、−モノエチルエーテル、−
モノブチルエーテル残基;グリセリン−1,2−ジメチ
ルエーテル、−1,3−ジメチルエーテル、−1,3−
ジエチルエーテル、−1−エチル−2−プロピルエーテ
ル残基、ノニルフエノキシポリエトキシエチル、ラウロ
キシポリエトキシエチル基などが挙げられる。さらに本
発明で使用される有機カルボン酸のカルシウム塩、バリ
ウム塩、マグネシウム塩における有機カルボン酸として
はすでに上記した炭素数7〜24個を有する有機カルボ
ン酸と同じカルボン酸の中から選択することができる。
エポキシ化合物としては、例えばエポキシステアリン酸
のごときエポキシカルボン酸;トリグリシジルグリセリ
ン、ジエチレングリコールのジグリシジルエーテル、グ
リシジルエポキシステアリルエーテル、1,4−ビス(
2,3−エポキシプロポキジ)ベンゼン、4,4′−ビ
ス(2,3−エポキシプロポキシ)ジフエニルエーテル
、1,8−ビス(2,3−エポキシプロポキシ)オクタ
ン、1,4−ビス(2,3−エポキシプロポキシ)シク
ロヘキサン及び1,3−ビス(4,5−エポキシペント
キシ)−5−クロルベンゼンのごとき多価アルコール及
び多価フエノールのグリシジルエーテルリレゾルシノー
ル、カテコール、ハイドロキノン、メチルレゾルシノー
ルのような多価フエノール或いは2,2−ビス(4−ヒ
ドロキシフエニノ(ハ)プロパン〔ビスフエノールA〕
,2,2′−ビス(4−ヒドロキシフエニノ(ハ)ブタ
ン、4,4′一ジヒドロキシベンゾフエノン及び1,5
−ジヒドロキシフタレンのような多核フエノールに3−
クロル−1,2−エポキシブタン、3−クロル−1,2
−エポキシオクタン及びエピクロルヒドリンを作用させ
て得られる多価フエノールのエポキシエーテル;アクリ
ル酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ユーリシ
ン酸、リシノール酸のような不飽和酸と、1価又は多価
アルコール例えばブチルアルコール、2−エチルヘキシ
ルアルコール、ラウリルアルコール、オクチルアルコー
ル、イソオクチルアルコール、ステアリルアルコールオ
レイルアルコール、ペンタエリスリトール、グリセロー
ル、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコー
ル、1,4−ブチレングリコール、ネオペンチルアルコ
ール、リシノレイルアルコール、エリスリトール、マニ
トール及びソルビトールとアルコールの水酸基の一部又
は全部において形成された不飽和酸のエステルの不飽和
の部分でエポキシ化されたエポキシ化エステル;酢酸エ
ポキシステアリル、ステアリン酸エポキシステアリル、
ステアリン酸グリシジルのごときエポキシ基を有するア
ルコールのエステル;または天然産の油にある高級脂肪
酸エステルのエポキシ化混合物、例えばエポキシ化大豆
油、エポキシ化綿実油、エポキシ化トール油脂肪酸エス
テル、エポキシ化ココナツト油及びエポキシ化牛脂油:
その他トリグリシジルイソシアヌレート、エポキシ化ポ
リブタジエンなどが挙げられる。
有機ホスフアイトとしては、例えばジフエニルデシルホ
スフアイト、トリフエニルホスフアイト、トリス(ノニ
ルフエニル)ホスフアイト、トリデシルホスフアイト、
トリス(2−エチルヘキシル)ホスフアイト、トリブチ
ルホスフアイト、ジラウリルアシドホスフアイト、ジス
テアリルアシドホスフアイト、モノステアリルアシドホ
スフアイト、ジブチルアシドホスフアイト、トリス(ジ
ノニルフエニル)ホスフアイト、トリラウリルトリチオ
ホスフアイト、トリラウリルホスフアイト、ビス(ネオ
ペンチルグリコール)−1,4−シクロヘキサンジメチ
ルホスフアイト、ジステアリルペンタエリスリトールジ
ホスフアイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホ
スフアイト、ジフエニルアシドホスフアイト、トリス(
ラウリル−2−チオエチル)ホスフアイト、テトラトリ
デシル一1,1,3−トリス(′2!−メチル−5′一
第3ブチル−4′−オキシフエニノ(へ)ブタジンホス
フアイト、テトラ(Cl2〜15混合アルキノ(ハ)4
,4′−イソプロピリデンジフエニルジホスフアイト、
トリス(4−オキシ−2,5−ジ一第3ブチルフエニル
)ホスフアイト、トリス(4−オキシ−3,5−ジ一第
3ブチルフエニル)ホスフアイト、2−エチルヘキシル
ジフエニルホスフアイト、トリス(モノ、ジ混合ノニル
フエニル)ホスフアイト、水素化−4,4′−イソプロ
ピリデンジフエノールポリホスフアイト、ジフエニル・
ビス(4,4′−n一ブチリデンビス(2一第3ブチル
−5−メチルフエノール)〕チオジエタノールジホスフ
アイト、フエニル一4,4′−イソプロピリデンジフエ
ノール・ペンタエリスリトールジホスフアイト、フエニ
ルジイソデシルホスフアイト、テトラトリデシル−4,
4′−n−ブチリデンビス(2一第3ブチル−5−メチ
ルフエノール)ジホスフアイト、トリス(2,4−ジ一
第3ブチルフエニル)ホスフアートなどが挙げられる。
本発明によつて光安定化されるハロゲン含有樹脂として
は、例えば塩化ビニル樹脂、臭化ビニル樹脂及び塩化ビ
ニリデンのごときハロゲン化ビニル単独重合体、並びに
ハロゲン化ビニルを酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
酪酸ビニル、塩化ビニリデン、スチレン、エチレン、プ
ロピレン、メチルメタクリレート、ジアルキルフマレー
ト、又はマレート及び類似物のごときコモノマーの1種
又は2種以上と重合させることによつて形成させるよう
な共重合体を挙げることができる。
またハロゲン含有樹脂とアクリロニトリル・ブタジエン
・スチレン樹脂、メチルメタクリレート・ブタジエン・
スチレン樹脂、酢酸ビニル・エチレン共重合体樹脂又は
塩素化ポリエチレンなどの耐衝撃改良樹脂との混合体に
も適用できる。本発明の光安定化されたハロゲン含有樹
脂組成物は通常ハロゲン含有樹脂100重量部に対し、
(a)炭素数7〜24個を有する有機カルボン酸の鉛塩
0.5〜5.0重量部、(b)モノ有機リン酸金属塩と
(c)ジ有機リン酸金属塩の全添加量で0.01〜3.
0重量部で(b):(c)の重量比が1:9〜9:1の
範囲で使用される。
また有機カルボン酸の金属塩(カルシウム、バリウム又
はマグネシウム塩)が添加される場合はハロゲン含有樹
脂100重量部に対し0.01〜3.0重量部、エポキ
シ化合物では0.1〜5.0重量部、有機ホスフアイト
化合物では0.01〜3.0重量部でそれぞれ添加され
る。これらの化合物が1種又は2種以上で添加されても
よい〜 本発明のハロゲ7含有樹脂組成物に必要に応じて、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、顔料、充填剤、帯電防止剤、滑
剤、難燃剤、加工助剤も使用することができる。
本発明によると、有機カルボン酸の鉛塩安定剤で安定化
されるハロゲン含有樹脂に、モノ有機リン酸金属塩とジ
有機リン酸金属塩とを添加して得られた製品を屋外で長
時間使用しても変色及び失透のおそれのないすぐれた効
果を示す。
この樹脂組成物にさらに有機カルボン酸の金属塩(Ca
,Ba,Mg)、エポキシ化合物及び有機ホスフアイト
化合物の少くとも1種を添加すれば、上記の効果を増大
させることができる。次に実施例を挙げて本発明を説明
する。
なお、実施例中の部は重量部を示すものとする。実施例
1 塩化ビニル樹脂(GeOnlO3EP、日本ゼオン社製
)100部にステアリン酸鉛2.0部及び下記第1表記
載の安定剤成分各部を配合し、混練ロールで厚さ0.5
m77!のシートを作成し、各試験片についてウエザオ
メータ一による嗣候性試験を行なつた。
変色及び失透時間は肉眼観察でその現象の出現が明らか
になるまでの時間として測定した。結果を第1表に示す
。実施例 2 塩化ビニル樹脂(GeOnlO3EP)100部に12
−ヒドロキシステアリン酸鉛2.0部及び第2表記載の
安定剤成分各部を配合してシートを作成し、実施例1と
同様にして耐候性試験を行なつた。
結果を第2表に示す。実施例 3 塩化ビニル樹脂(GeOnlO3EP)100部に2−
エチルヘキシル酸鉛2.5部及び下記第3表記載の安定
剤成分各部を配合してシートを作成し、実施例1と同様
にして耐候性試験を行なつた。
結果を第3表に示す。実施例 4 塩化ビニル樹脂(GeOnlO3EP) 100部にp
− t −ブチル安息香酸鉛3.0部及び下記第4表
記載の安定剤成分各部を配合してシートを作成し、実施
例1と同様にして耐候性試験を行なつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ハロゲン含有樹脂に、(a)炭素数7〜24個を有
    する有機カルボン酸の鉛塩、(b)一般式▲数式、化学
    式、表等があります▼で表わされるモノ有機リン酸金属
    塩及び(c)一般式▲数式、化学式、表等があります▼
    で表わされるジ有機リン酸金属塩を添加することを特徴
    とする光安定化されたハロゲン含有樹脂組成物。 〔上記式中R、R′及びR″は同一又は相異なるアルキ
    ル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリ
    ール基又はエーテル結合を有するアルキル基を、Mはカ
    ルシウム、バリウム、マグネシウム及び亜鉛をそれぞれ
    示す。〕2 ハロゲン含有樹脂に、(a)炭素数7〜2
    4個を有する有機カルボン酸の鉛塩、(b)一般式▲数
    式、化学式、表等があります▼で表わされるモノ有機リ
    ン酸金属塩、(c)一般式▲数式、化学式、表等があり
    ます▼で表わされるジ有機リン酸金属塩及び(d)有機
    カルボン酸の金属塩(カルシウム、バリウム又はマグネ
    シウム塩)、エポキシ化合物及び有機ホスファイト化合
    物からなる群より選ばれる少くとも1種の化合物を添加
    することを特徴とする光安定化されたハロゲン含有樹脂
    組成物。 〔上記式中R、R′、R″及びMは前記と同意義を有す
    る。〕
JP5580981A 1981-04-13 1981-04-13 光安定化されたハロゲン含有樹脂組成物 Expired JPS592701B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5580981A JPS592701B2 (ja) 1981-04-13 1981-04-13 光安定化されたハロゲン含有樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP5580981A JPS592701B2 (ja) 1981-04-13 1981-04-13 光安定化されたハロゲン含有樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS57168932A JPS57168932A (en) 1982-10-18
JPS592701B2 true JPS592701B2 (ja) 1984-01-20

Family

ID=13009246

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP5580981A Expired JPS592701B2 (ja) 1981-04-13 1981-04-13 光安定化されたハロゲン含有樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS592701B2 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6450201U (ja) * 1987-09-21 1989-03-28
JPH0322161Y2 (ja) * 1987-09-29 1991-05-15
JPH0515446Y2 (ja) * 1989-10-09 1993-04-23
JPH0515447Y2 (ja) * 1989-10-09 1993-04-23

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS614747A (ja) * 1984-06-19 1986-01-10 Sakai Chem Ind Co Ltd 塩素含有樹脂組成物
JPS61207455A (ja) * 1985-03-09 1986-09-13 Sakai Chem Ind Co Ltd 樹脂組成物
JPS63168462A (ja) * 1986-12-29 1988-07-12 Sakai Chem Ind Co Ltd 樹脂組成物

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6450201U (ja) * 1987-09-21 1989-03-28
JPH0322161Y2 (ja) * 1987-09-29 1991-05-15
JPH0515446Y2 (ja) * 1989-10-09 1993-04-23
JPH0515447Y2 (ja) * 1989-10-09 1993-04-23

Also Published As

Publication number Publication date
JPS57168932A (en) 1982-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2935491A (en) Synergistic stabilizer composition containing a benzoate, a phenolate, and triphenyl phosphite
US3453225A (en) Polyvinyl chloride resin stabilizer systems and resin compositions stabilized therewith
US3558537A (en) Imparting antifogging properties to polyvinyl chloride resins and compositions therefor
JPH04261452A (ja) 農業用塩化ビニル系樹脂組成物
CN106604963B (zh) 氯乙烯类树脂用稳定剂组合物、含有该稳定剂组合物的氯乙烯类树脂组合物及其成形品
US4348308A (en) Ortho-substituted aryl phosphite additive composition
US4282141A (en) Ortho-substituted phenyl phosphite additive composition
JPS592701B2 (ja) 光安定化されたハロゲン含有樹脂組成物
JPS6320262B2 (ja)
WO2020162414A1 (ja) 安定剤組成物、これを含有する塩化ビニル系樹脂組成物およびその成形体
US3697463A (en) Vinyl chloride resins stabilized with metal compound-epoxy compound-phosphite combinations
US2862904A (en) Vinyl chloride resin plasticized with a bis-(3, 4 epoxycyclohexanecarboxylate) and composition containing same
JPH0225382B2 (ja)
JPS58162648A (ja) 農業用塩化ビニル樹脂組成物
JP3013092B2 (ja) 農業用塩化ビニル系樹脂組成物
JP3122165B2 (ja) 農業用塩化ビニル系樹脂組成物
JPS5827735A (ja) 安定化含ハロゲン樹脂組成物
JPH0816183B2 (ja) 含塩素樹脂用安定剤
US3733288A (en) Alkaline earth metal phenoxide esters and polyvinyl chloride resin compositions containing the same as stabilizers
JPS6234062B2 (ja)
JP2010209238A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
US3647748A (en) Stabilized vinyl halide resin compositions
US3829396A (en) Vinyl chloride resins stabilized with metal compound-epoxy compound-phosphite combinations
US2970981A (en) Vinyl chloride resins comprising a stabilizing amount of a phosphine
JPS6043860B2 (ja) ポリ塩化ビニル樹脂組成物