JPS5926606B2 - フホウワケトンノセイゾウホウホウ - Google Patents
フホウワケトンノセイゾウホウホウInfo
- Publication number
- JPS5926606B2 JPS5926606B2 JP50142520A JP14252075A JPS5926606B2 JP S5926606 B2 JPS5926606 B2 JP S5926606B2 JP 50142520 A JP50142520 A JP 50142520A JP 14252075 A JP14252075 A JP 14252075A JP S5926606 B2 JPS5926606 B2 JP S5926606B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fraction
- reaction
- acetoacetate
- general formula
- aluminum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は不飽和ケトンの改良された製造方法に関し、さ
らに詳しくは一般式（Ｉ）Ｒ＿１−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ２（
１） ０Ｃ０ＣＨ２Ｃ０ＣＨ３ （式中、Ｒ＿７およびＲ＿２は炭化水素基であり、場合
によつては、一緒になつて環状の基をなすこともある。
らに詳しくは一般式（Ｉ）Ｒ＿１−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ２（
１） ０Ｃ０ＣＨ２Ｃ０ＣＨ３ （式中、Ｒ＿７およびＲ＿２は炭化水素基であり、場合
によつては、一緒になつて環状の基をなすこともある。
またいずれか一方が水素原子である場合もある。）で表
わされる不飽和アセト酢酸エステルを触媒の存在下に加
熱して脱炭酸反応を行なうことによりー般式（耳Ｒ＿１
−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ３ｍ）（式中、
Ｒ１およびＲ２は一般式（１）のそれらと同じ意昧を有
する。
わされる不飽和アセト酢酸エステルを触媒の存在下に加
熱して脱炭酸反応を行なうことによりー般式（耳Ｒ＿１
−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ３ｍ）（式中、
Ｒ１およびＲ２は一般式（１）のそれらと同じ意昧を有
する。
）で表わされる不飽和ケトンを製造するにあたり、該触
媒として上記一般式（１）で表わされる不飽和アセト酢
酸エステルをアルミニウムアルコキシドまたはアセチル
アセトンもしくはアセト酢酸エステルのアルミニウムキ
レートの存在下に加熱して脱炭酸反応させて得られた反
応物の蒸留残渣を用いることを特徴とする不飽和ケトン
の製造方法に関する。
媒として上記一般式（１）で表わされる不飽和アセト酢
酸エステルをアルミニウムアルコキシドまたはアセチル
アセトンもしくはアセト酢酸エステルのアルミニウムキ
レートの存在下に加熱して脱炭酸反応させて得られた反
応物の蒸留残渣を用いることを特徴とする不飽和ケトン
の製造方法に関する。
一般式（１）で表わされる不飽和アセト酢酸エステルを
加熱して脱炭酸反応を行ない一般式（［［）で表わされ
る不飽和ケトンを製造する反応は［キヤロル転移」と呼
ばれる公知の方法である。
加熱して脱炭酸反応を行ない一般式（［［）で表わされ
る不飽和ケトンを製造する反応は［キヤロル転移」と呼
ばれる公知の方法である。
この反応は触媒が存在しなくても進行するが、目的とす
る不飽和ケトンの収率は７０％以上である。（一般式（
１）で表わされる不飽和アセト酢酸エステルは通常対応
するアルコールとジケテンまたはアセト酢酸エステルと
を反応させることによつて製造されるもので、以下、一
般式（１１）で表わされる不飽和ケトンの「収率」の意
味は、不飽和アセト酢酸エステルの合成に用いられる反
応した「対応するアルコール」をもとにして求めた収率
を意味する。
る不飽和ケトンの収率は７０％以上である。（一般式（
１）で表わされる不飽和アセト酢酸エステルは通常対応
するアルコールとジケテンまたはアセト酢酸エステルと
を反応させることによつて製造されるもので、以下、一
般式（１１）で表わされる不飽和ケトンの「収率」の意
味は、不飽和アセト酢酸エステルの合成に用いられる反
応した「対応するアルコール」をもとにして求めた収率
を意味する。
）この反応の収率を向上させるため触媒としてアルミニ
ウムアルコキシドを用いる方法がウオルター・キメルら
によつて提案され（特公昭３３９１２９号公報参照）、
またアルミニウムアセチルアセトナート、アルミニウム
アルキルアセトアセテートのようなアルミニウムキレー
ト化合物を用いる方法がリチャード・ノ一マン・ラセイ
によつて提案された（英国特許第８８６３５３号明細書
参照）。
ウムアルコキシドを用いる方法がウオルター・キメルら
によつて提案され（特公昭３３９１２９号公報参照）、
またアルミニウムアセチルアセトナート、アルミニウム
アルキルアセトアセテートのようなアルミニウムキレー
ト化合物を用いる方法がリチャード・ノ一マン・ラセイ
によつて提案された（英国特許第８８６３５３号明細書
参照）。
これら先行文献の記載によると、これらの方法による不
飽和ケトンの収率は６２〜８４％であるが、本発明者ら
の研究によれば、アルミニウムアルコキシドまたはアル
ミニウムキレート化合物を、不飽和アセト酢酸エステル
に対し、２ｍｏｌ％以上使用することにより、最高８８
％の収率で不飽和ケトンが得られている。このようにア
ルミニウムアルコキシドまたはアルミニウムキレート化
合物は、キャロル転移反応の有効な触媒であるが、添加
効果に比して、添加量が比較的多いため経済的には必ず
しも有利ではない。本発明の方法は、これらの既知の方
法の欠点を解決したものであり、アルミニウムアルコキ
シドまたはアセチルアセトンもしくはアセト酢酸エステ
ルのアルミニウムキレートを触媒としてキヤロル転位反
応を行ない、その反応液より一般式（１１）の不飽和ケ
トンを留出させた後の蒸留残渣をキャロル転位反応の触
媒として使用し、これを繰り返すことによりアルミニウ
ムアルコキシドまたはアセチルアセトンもしくはアセト
酢酸エステルのアルミニウムキレートの原単位を低下さ
せることができ、さらに不飽和ケトンの収率も９０％以
上に上昇させることができる。
飽和ケトンの収率は６２〜８４％であるが、本発明者ら
の研究によれば、アルミニウムアルコキシドまたはアル
ミニウムキレート化合物を、不飽和アセト酢酸エステル
に対し、２ｍｏｌ％以上使用することにより、最高８８
％の収率で不飽和ケトンが得られている。このようにア
ルミニウムアルコキシドまたはアルミニウムキレート化
合物は、キャロル転移反応の有効な触媒であるが、添加
効果に比して、添加量が比較的多いため経済的には必ず
しも有利ではない。本発明の方法は、これらの既知の方
法の欠点を解決したものであり、アルミニウムアルコキ
シドまたはアセチルアセトンもしくはアセト酢酸エステ
ルのアルミニウムキレートを触媒としてキヤロル転位反
応を行ない、その反応液より一般式（１１）の不飽和ケ
トンを留出させた後の蒸留残渣をキャロル転位反応の触
媒として使用し、これを繰り返すことによりアルミニウ
ムアルコキシドまたはアセチルアセトンもしくはアセト
酢酸エステルのアルミニウムキレートの原単位を低下さ
せることができ、さらに不飽和ケトンの収率も９０％以
上に上昇させることができる。
この蒸留残渣を再使用することによる収率の上昇は予期
しなかつた結果であるが、これは原料である一般式（１
）で表わされる不飽和アセト酢酸エステルあるいは生成
物である一般式（１１）で表わされる不飽和ケトンがア
ルミニウムと化合物を作り残渣中に一定量存在すること
によると思われる。
しなかつた結果であるが、これは原料である一般式（１
）で表わされる不飽和アセト酢酸エステルあるいは生成
物である一般式（１１）で表わされる不飽和ケトンがア
ルミニウムと化合物を作り残渣中に一定量存在すること
によると思われる。
一般式（１）および（Ｉ］）で表わされる化合物におい
てＲ１およびＲ２はそれぞれ炭火水素基であり、具体的
にはアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、シクロ
アルキニル、アリール、アラルキル、アルアリールなど
の基である。一般式（１）で表わされる不飽和アセト酢
酸エステルの具体例としては、２−メチル−３−プテン
ー２−イルアセトアセテート、リナリルアセトアセテー
ト、ネロリデイルアセトアセテート、１−ピニルシクロ
ヘキシルアセトアセテート、１−フエニル−２−プロペ
ン−１−イルアセトアセテートなどを挙げることができ
る。
てＲ１およびＲ２はそれぞれ炭火水素基であり、具体的
にはアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、シクロ
アルキニル、アリール、アラルキル、アルアリールなど
の基である。一般式（１）で表わされる不飽和アセト酢
酸エステルの具体例としては、２−メチル−３−プテン
ー２−イルアセトアセテート、リナリルアセトアセテー
ト、ネロリデイルアセトアセテート、１−ピニルシクロ
ヘキシルアセトアセテート、１−フエニル−２−プロペ
ン−１−イルアセトアセテートなどを挙げることができ
る。
これらの不飽和アセ卜酢酸エステルはそれぞれ対応する
アルコールにジケテンを付加反応させるかまたは該アル
コールとアセト酢酸エチルなどとをエステル交換反応さ
せることにより容易に得ることができる。また、一般式
（１）で表わされる不飽和ケトンの具体例としては、６
−メチル−５−ヘプテン−２オン、ゲラニルアセトン、
フアルネシルアセトン、５−シクロヘキシリデンペンテ
ン−２−オン、６−フエニル−５−ヘキセン−２−オン
などを挙げることができる。
アルコールにジケテンを付加反応させるかまたは該アル
コールとアセト酢酸エチルなどとをエステル交換反応さ
せることにより容易に得ることができる。また、一般式
（１）で表わされる不飽和ケトンの具体例としては、６
−メチル−５−ヘプテン−２オン、ゲラニルアセトン、
フアルネシルアセトン、５−シクロヘキシリデンペンテ
ン−２−オン、６−フエニル−５−ヘキセン−２−オン
などを挙げることができる。
これらの不飽和ケトンは香料または医薬品製造のための
重要な中間体として知られている。本発明の方法におい
て最初に触媒として使用されるアルミニウム化合物は、
アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムｔｅｒｔ
−ブトキシド、アルミニウムＳｅｃ−ブトキシドなど
のアルミニウムアルコキシド；アルミニウムアセチルア
セトナート（すなわちアセチルアセトンのアルミニウム
キレート）；またはアルミニウムトリス（エチルアセト
アセテート）、エチルアセトアセテートアルミニウムジ
イソプロピレートなどのアセト酢酸エステルのアルミニ
ウムキレートである。
重要な中間体として知られている。本発明の方法におい
て最初に触媒として使用されるアルミニウム化合物は、
アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムｔｅｒｔ
−ブトキシド、アルミニウムＳｅｃ−ブトキシドなど
のアルミニウムアルコキシド；アルミニウムアセチルア
セトナート（すなわちアセチルアセトンのアルミニウム
キレート）；またはアルミニウムトリス（エチルアセト
アセテート）、エチルアセトアセテートアルミニウムジ
イソプロピレートなどのアセト酢酸エステルのアルミニ
ウムキレートである。
これらのアルミニウム化合物の使用量は一般式（１）で
表わされる不飽和アセト酢酸エステルに対し通常０．５
ｍ０１％以上であるが、好ましくは２ｍ０１％程度であ
る。
表わされる不飽和アセト酢酸エステルに対し通常０．５
ｍ０１％以上であるが、好ましくは２ｍ０１％程度であ
る。
反応温度は蒸留残渣を触媒として用いた場合も通常のキ
ャロル転位反応と同程度でよく、通常１２０〜２００℃
、好ましくは１４０〜１７０℃である。反応終了後、反
応物を蒸留するに際しては、残渣温度が３００℃以下、
好ましくは２５０℃を越えないような条件で蒸留を行な
うことが望ましい。この温度を越えた場合は、次のキヤ
ロル転位反応の触媒となるアルミニウム化合物が熱分解
し、触媒としての機能が減少する。このようにして得ら
れた蒸留残渣はそのまま一般式（１）で表わされる不飽
和アセト酢酸エステルのキヤロル転位反応の触媒として
使用でき、この操作はさらに繰り返すことが可能である
。以下に実施例を示し、本発明をさらに詳しく説明する
。
ャロル転位反応と同程度でよく、通常１２０〜２００℃
、好ましくは１４０〜１７０℃である。反応終了後、反
応物を蒸留するに際しては、残渣温度が３００℃以下、
好ましくは２５０℃を越えないような条件で蒸留を行な
うことが望ましい。この温度を越えた場合は、次のキヤ
ロル転位反応の触媒となるアルミニウム化合物が熱分解
し、触媒としての機能が減少する。このようにして得ら
れた蒸留残渣はそのまま一般式（１）で表わされる不飽
和アセト酢酸エステルのキヤロル転位反応の触媒として
使用でき、この操作はさらに繰り返すことが可能である
。以下に実施例を示し、本発明をさらに詳しく説明する
。
実施例 １
リナロール４５２７（純度９７．０％）にトリエチルア
ミン１０７を加え、ジケテン（純度９９．７％）２５２
７を内温７５〜８５℃で２時間かけて滴下し、滴下終了
後、さらに８０〜８５℃で１時間反応させ、反応液７１
４７を得た。
ミン１０７を加え、ジケテン（純度９９．７％）２５２
７を内温７５〜８５℃で２時間かけて滴下し、滴下終了
後、さらに８０〜８５℃で１時間反応させ、反応液７１
４７を得た。
ついで、この反応液２４１７を取り、これにアルミニウ
ムイソプロポキシド６．１３７を加え、１４３〜１５１
℃で炭酸ガスの生成がほとんどなくなるまで３時間反応
させた。得られた反応液を減圧蒸留し、５８〜１１８℃
／８ｍｕＨｇの留分３８．５７（留分１）、１１８〜１
２４ｕＣ／８ｍｍＨｇの留分１３６．０ｙ（留分２）お
よび残渣２５．５７を得た。各留分のガスクロマトグラ
フイ一による分析値を表−１に示す。次に、この蒸留残
渣２５．５ｙを前記したリナロールとジケテンの反応生
成物２４１７に加え、内温１４５〜１５５℃で３時間反
応させた。
ムイソプロポキシド６．１３７を加え、１４３〜１５１
℃で炭酸ガスの生成がほとんどなくなるまで３時間反応
させた。得られた反応液を減圧蒸留し、５８〜１１８℃
／８ｍｕＨｇの留分３８．５７（留分１）、１１８〜１
２４ｕＣ／８ｍｍＨｇの留分１３６．０ｙ（留分２）お
よび残渣２５．５７を得た。各留分のガスクロマトグラ
フイ一による分析値を表−１に示す。次に、この蒸留残
渣２５．５ｙを前記したリナロールとジケテンの反応生
成物２４１７に加え、内温１４５〜１５５℃で３時間反
応させた。
反応終了後、反応液を減圧蒸留し、５７〜７３℃／８ｍ
ｍＨｇの留分８．５７（留分１）、７３〜８９゜ｃ／８
ｍｍＨｇの留分２０．５ｙ（留分２）、８９〜１１８℃
／８ｍｍＨｇの留分１６．０ｙ（留分３）、１１８〜１
２『Ｃ／８ｍｍＨｇの留分１４１．５７（留分４）、残
渣３２．５ｔを得た。各留分のガスクロマトグラフイ一
による分析値を表−２に示す。位反応の収率は下記のと
おりであり、４．５％の収率向上がみられた。（前工程
の残渣中に含まれていたゲラニルアセトンは除いて計算
している。）実施例 ２ネロリドール４５４ｙ（純度９
８％）にピリジン１０７を加え、ジケテン（純度９９，
７％）１６８７を内温８０〜８５℃で２時間かけて滴下
し、滴下終了後さらに８０〜８５℃で１時間反応させ、
反応液６３２７を得た。
ｍＨｇの留分８．５７（留分１）、７３〜８９゜ｃ／８
ｍｍＨｇの留分２０．５ｙ（留分２）、８９〜１１８℃
／８ｍｍＨｇの留分１６．０ｙ（留分３）、１１８〜１
２『Ｃ／８ｍｍＨｇの留分１４１．５７（留分４）、残
渣３２．５ｔを得た。各留分のガスクロマトグラフイ一
による分析値を表−２に示す。位反応の収率は下記のと
おりであり、４．５％の収率向上がみられた。（前工程
の残渣中に含まれていたゲラニルアセトンは除いて計算
している。）実施例 ２ネロリドール４５４ｙ（純度９
８％）にピリジン１０７を加え、ジケテン（純度９９，
７％）１６８７を内温８０〜８５℃で２時間かけて滴下
し、滴下終了後さらに８０〜８５℃で１時間反応させ、
反応液６３２７を得た。
ついで、この反応液３１６ｙを取り、これにアルミニウ
ムトリス（エチルアセトアセテート）８．２８ｙを加え
、１５０〜１６０℃で炭酸ガスの発生がほとんどなくな
るまで３時間反応させた。得られた反応液を減圧蒸留し
、８９〜１１６℃／２ｍｍＨｇの留分２８ｆ７（留分１
）、１１６〜１４３℃／２ｍｍＨｇの留分２８ｙ（留分
２）、１４３〜１５４℃／２ｍｍＨｇの留分１６９ｙ（
留分３）および残渣５０．５ｙを得た。各留分のガスク
ロマトグラフイ一による分析値を表−３に示す。アセト
酢酸エステルの合成も含めたキャロル転位反応の収率は
下記のとおりであつた。
ムトリス（エチルアセトアセテート）８．２８ｙを加え
、１５０〜１６０℃で炭酸ガスの発生がほとんどなくな
るまで３時間反応させた。得られた反応液を減圧蒸留し
、８９〜１１６℃／２ｍｍＨｇの留分２８ｆ７（留分１
）、１１６〜１４３℃／２ｍｍＨｇの留分２８ｙ（留分
２）、１４３〜１５４℃／２ｍｍＨｇの留分１６９ｙ（
留分３）および残渣５０．５ｙを得た。各留分のガスク
ロマトグラフイ一による分析値を表−３に示す。アセト
酢酸エステルの合成も含めたキャロル転位反応の収率は
下記のとおりであつた。
次に、この蒸留残渣５０．５ｙを前記したネロリドール
とジケテンの反応生成物３１６？に加え、内温１５０〜
１６０℃で炭酸ガスの発生がほとんどなくなるまで３時
間反応させた。
とジケテンの反応生成物３１６？に加え、内温１５０〜
１６０℃で炭酸ガスの発生がほとんどなくなるまで３時
間反応させた。
この反応混合物を減圧蒸留し、８８〜１１６℃／２ｍｍ
Ｈｇの留分３１ｙ（留分１）、１１６〜１４３℃／２ｍ
ｍＨｇの留分３４ｆ７（留分２）、１４３〜１５４℃／
２ｍｍＨｇの留分１９１７（留分３）および残渣６６ｆ
７を得た。各留分のガスクロマトグラフイ一による分析
値を表−４に示す。アセト酢酸エステルの合成も含めた
キャロル転位反応の収率は下記のとおりであり、７．４
％の収率向上がみられた。
Ｈｇの留分３１ｙ（留分１）、１１６〜１４３℃／２ｍ
ｍＨｇの留分３４ｆ７（留分２）、１４３〜１５４℃／
２ｍｍＨｇの留分１９１７（留分３）および残渣６６ｆ
７を得た。各留分のガスクロマトグラフイ一による分析
値を表−４に示す。アセト酢酸エステルの合成も含めた
キャロル転位反応の収率は下記のとおりであり、７．４
％の収率向上がみられた。
実施例 ３
リナロール３８４ｆ（純度９７．０％）にトリエチルア
ミン８．５Ｖを加え、ジケテン（純度９９．７％）２１
４７を内温７６〜８５℃で１時間４０分かけて滴下し、
滴下終了後、さらに８０〜８４℃で１時間反応させ、反
応液６０７７を得た。
ミン８．５Ｖを加え、ジケテン（純度９９．７％）２１
４７を内温７６〜８５℃で１時間４０分かけて滴下し、
滴下終了後、さらに８０〜８４℃で１時間反応させ、反
応液６０７７を得た。
ついで、この反応液２０５ｆを取り、これにアルミニウ
ムアセチルアセトナート８．２７ｙを加え、１４０〜１
５０℃で炭酸ガスの生成がほとんどなくなるまで３時間
反応させた。得られた反応液を減圧蒸留し、５８〜１１
８゜Ｃ／８ｍｍＨｇの留分９０７Ｑｆ臼Ａ１） １１只
〜１９Ａ０Ｃ／８ｍ謂Ｈσの留分１１５．６ｆ（留分２
）および残渣２１．７ｙを得た。各留分のガスクロマト
グラフイ一による分析値を表−５に示す。アセト酢酸エ
ステルの合成も含めたキャロル転位の収率は下記のとお
りであつた。
ムアセチルアセトナート８．２７ｙを加え、１４０〜１
５０℃で炭酸ガスの生成がほとんどなくなるまで３時間
反応させた。得られた反応液を減圧蒸留し、５８〜１１
８゜Ｃ／８ｍｍＨｇの留分９０７Ｑｆ臼Ａ１） １１只
〜１９Ａ０Ｃ／８ｍ謂Ｈσの留分１１５．６ｆ（留分２
）および残渣２１．７ｙを得た。各留分のガスクロマト
グラフイ一による分析値を表−５に示す。アセト酢酸エ
ステルの合成も含めたキャロル転位の収率は下記のとお
りであつた。
次に、この蒸留残渣２１．７Ｖを前記したリナロールと
ジケテンの反応生成物２０５．ｒ、に力汀え、内温１４
５〜１５５℃で３時間反応させた。
ジケテンの反応生成物２０５．ｒ、に力汀え、内温１４
５〜１５５℃で３時間反応させた。
反応終了後、反応液を減圧蒸留し、５８〜１１８℃／８
ｍｍＨｇの留分３１．５ｙ（留分１）、１１８〜１２４
℃／８ｍｍＨｇの留分１２６．９ｙ（留分２）および残
渣８．４７を得た。各留分のガスクロマトグラフイ一に
よる分析値を表−６に示す。アセト酢酸エステルの合成
も含めたキヤロル転位の収率は下記のとおりであり、５
．５％の収率の向上がみられた。
ｍｍＨｇの留分３１．５ｙ（留分１）、１１８〜１２４
℃／８ｍｍＨｇの留分１２６．９ｙ（留分２）および残
渣８．４７を得た。各留分のガスクロマトグラフイ一に
よる分析値を表−６に示す。アセト酢酸エステルの合成
も含めたキヤロル転位の収率は下記のとおりであり、５
．５％の収率の向上がみられた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ
＿１およびＲ＿２は炭化水素基であり、場合によつては
、一緒になつて環状の基をなすこともある。 またいずれか一方が水素原子である場合もある。）で表
わされる不飽和アセト酢酸エステルを触媒の存在下に加
熱して脱炭酸反応を行なうことにより一般式（II）▲数
式、化学式、表等があります▼（II）（式中、Ｒ＿１お
よびＲ＿２は一般式（ I ）のそれらと同じ意味を有す
る。 ）で表わされる不飽和ケトンを製造するにあたり、該触
媒として上記一般式（ I ）で表わされる不飽和アセト
酢酸エステルをアルミニウムアルコキシドまたはアセチ
ルアセトンもしくはアセト酢酸エステルのアルミニウム
キレートの存在下に加熱して脱炭酸反応させて得られた
反応物の蒸留残渣を用いることを特徴とする不飽和ケト
ンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50142520A JPS5926606B2 (ja) | 1975-11-28 | 1975-11-28 | フホウワケトンノセイゾウホウホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP50142520A JPS5926606B2 (ja) | 1975-11-28 | 1975-11-28 | フホウワケトンノセイゾウホウホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5268115A JPS5268115A (en) | 1977-06-06 |
| JPS5926606B2 true JPS5926606B2 (ja) | 1984-06-29 |
Family
ID=15317257
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50142520A Expired JPS5926606B2 (ja) | 1975-11-28 | 1975-11-28 | フホウワケトンノセイゾウホウホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5926606B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6353541U (ja) * | 1986-09-24 | 1988-04-11 | ||
| JP3027025U (ja) * | 1995-10-02 | 1996-07-30 | 正三 松本 | 膝関節炎症用のマグネット補助器 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2928944A1 (de) * | 1979-07-18 | 1981-02-12 | Basf Ag | Verbessertes verfahren zur herstellung von hoeheren ungesaettigten ketonen |
| JP4894897B2 (ja) * | 2009-07-31 | 2012-03-14 | 株式会社三洋物産 | 遊技機 |
-
1975
- 1975-11-28 JP JP50142520A patent/JPS5926606B2/ja not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6353541U (ja) * | 1986-09-24 | 1988-04-11 | ||
| JP3027025U (ja) * | 1995-10-02 | 1996-07-30 | 正三 松本 | 膝関節炎症用のマグネット補助器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5268115A (en) | 1977-06-06 |
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