JPS5925875A - 陰極線管用螢光体 - Google Patents
陰極線管用螢光体Info
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- JPS5925875A JPS5925875A JP13607782A JP13607782A JPS5925875A JP S5925875 A JPS5925875 A JP S5925875A JP 13607782 A JP13607782 A JP 13607782A JP 13607782 A JP13607782 A JP 13607782A JP S5925875 A JPS5925875 A JP S5925875A
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- JP
- Japan
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- cathode ray
- fluorescent substance
- mol
- brightness
- irradiation
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
螢光放電灯やブラウン管用に使用される種々の螢光体の
中でマンガン（Ｍｎ）付活ケイ酸亜鉛螢光体（Ｚｎ２Ｓ
ｉｎ４：Ｍｎ）は硫化亜鉛などと共に最も古くから知ら
れた螢光体であってその緑色の発光は美麗な色彩に富み
今日に到るまで重要な螢光体の一つとして利用されて来
た。そしてこれを技術的観点から考察すると螢光ランプ
の場合では、その光束維持率の低くさを如伺に改善する
かという命題をかかえて多くの実験が行なわれたが、何
れの場合においてもその組成については、８１、０２１
モルに対してＭ ｎ Ｏ０，０８−０、１２モルと肚較
的高＜ＺｎＯについては陽イオン合唱がストイキオメト
リである２に近い（Ｚ ｎ Ｏ−１−Ｍｎ０）≦２モル
の附近であって、このことはＺｎＯとして１．９モル前
後の数値が最適とされていた。
中でマンガン（Ｍｎ）付活ケイ酸亜鉛螢光体（Ｚｎ２Ｓ
ｉｎ４：Ｍｎ）は硫化亜鉛などと共に最も古くから知ら
れた螢光体であってその緑色の発光は美麗な色彩に富み
今日に到るまで重要な螢光体の一つとして利用されて来
た。そしてこれを技術的観点から考察すると螢光ランプ
の場合では、その光束維持率の低くさを如伺に改善する
かという命題をかかえて多くの実験が行なわれたが、何
れの場合においてもその組成については、８１、０２１
モルに対してＭ ｎ Ｏ０，０８−０、１２モルと肚較
的高＜ＺｎＯについては陽イオン合唱がストイキオメト
リである２に近い（Ｚ ｎ Ｏ−１−Ｍｎ０）≦２モル
の附近であって、このことはＺｎＯとして１．９モル前
後の数値が最適とされていた。
これに対しブラウン管の場合にはこれも古くからオツ７
０スコープ用の緑色の螢光体として親し１れて来てＪＥ
ＤＥＣに依るＰ ｈ ｏ ｓ ｐ ｈ ｏ ｒ Ｔ
ｙ ｐ ｅではＰ−１として最初に登録されたものであ
る。
０スコープ用の緑色の螢光体として親し１れて来てＪＥ
ＤＥＣに依るＰ ｈ ｏ ｓ ｐ ｈ ｏ ｒ Ｔ
ｙ ｐ ｅではＰ−１として最初に登録されたものであ
る。
この陰極線刺戟の場合にはその組成にとける活剤の濃度
はランプの場合に比較すると低い値となっていて０．０
５〜０．０７モル程度の場合とＪＥＤＥＣＰ−３９の様
に０．０１〜０．０３モル位の場合とがある。近年ブラ
ウン管の発展は家庭のテレビ用に止どまらず多数の人に
見せるだめの投射型のブラウン管も需要が高まりこれは
明るさを増強きせるために高電圧高電流密度で螢光膜を
刺戟するなど螢光体にとって苛酷な刺戟条件が荷せられ
るようになった。その結果螢光体は電子線による損傷す
なわち“焼け″の問題が重要視されるに到った。
はランプの場合に比較すると低い値となっていて０．０
５〜０．０７モル程度の場合とＪＥＤＥＣＰ−３９の様
に０．０１〜０．０３モル位の場合とがある。近年ブラ
ウン管の発展は家庭のテレビ用に止どまらず多数の人に
見せるだめの投射型のブラウン管も需要が高まりこれは
明るさを増強きせるために高電圧高電流密度で螢光膜を
刺戟するなど螢光体にとって苛酷な刺戟条件が荷せられ
るようになった。その結果螢光体は電子線による損傷す
なわち“焼け″の問題が重要視されるに到った。
本発明はこのＰ−］螢光体の焼けについて研究した結果
ケイ酸亜鉛螢光体の母体に微量の３１を含有せしめるこ
とにより電子線刺戟に対し電子線損傷の受は難いすなわ
ち非常に抵抗力の強い優秀な螢光体を提供出来た点にあ
る。
ケイ酸亜鉛螢光体の母体に微量の３１を含有せしめるこ
とにより電子線刺戟に対し電子線損傷の受は難いすなわ
ち非常に抵抗力の強い優秀な螢光体を提供出来た点にあ
る。
螢光体の焼けについては従来から黒やけ（ＤａｒｋＢｕ
ｒｎ）白やけ（Ｂｒｉｇｈｔ Ｂｕｒｎ）という２種
の表現がある。黒やけとは輝膜をあるラスターサイズ（
例えば５Ｃｍ角）で刺戟した時その５ｃｍ角の箇所が発
光しているが長時間刺戟後その刺戟を止めて螢光輝膜を
外光の照明で見た時は５ｃｍ角の所が黒ずんでいるのが
わかる。壕だその時ブラウン管を５Ｃｍ角より大きなラ
スターサイズで刺戟すると５ｃｍ角の所か周囲の所より
輝度が暗く見える。次に白やけとは逆に５ｃｍ角の箇所
が一時的に少し明るく見えることを指しこの原因として
は螢光面が真空ポンプの油とかその他塗布用に使用され
た試薬類などを吸着して汚染されていたものが、ラスタ
ル走査のため取り払われたという古ＪＱ的な解釈もある
。しかしこの白やけも長い時間の＋１１戟を続ければ次
第に輝度は低下するので結果的にｄ黒やけを生じる。何
れに１〜ろ螢光体の結晶の丈夫さ安定度などの不足して
いる場合に起り易いと考えて良かろう。
ｒｎ）白やけ（Ｂｒｉｇｈｔ Ｂｕｒｎ）という２種
の表現がある。黒やけとは輝膜をあるラスターサイズ（
例えば５Ｃｍ角）で刺戟した時その５ｃｍ角の箇所が発
光しているが長時間刺戟後その刺戟を止めて螢光輝膜を
外光の照明で見た時は５ｃｍ角の所が黒ずんでいるのが
わかる。壕だその時ブラウン管を５Ｃｍ角より大きなラ
スターサイズで刺戟すると５ｃｍ角の所か周囲の所より
輝度が暗く見える。次に白やけとは逆に５ｃｍ角の箇所
が一時的に少し明るく見えることを指しこの原因として
は螢光面が真空ポンプの油とかその他塗布用に使用され
た試薬類などを吸着して汚染されていたものが、ラスタ
ル走査のため取り払われたという古ＪＱ的な解釈もある
。しかしこの白やけも長い時間の＋１１戟を続ければ次
第に輝度は低下するので結果的にｄ黒やけを生じる。何
れに１〜ろ螢光体の結晶の丈夫さ安定度などの不足して
いる場合に起り易いと考えて良かろう。
この黒やけの程度を測定するには毎回ブラウン管に塗布
して球テストする必要は無く螢光体を試作する側で所有
しているブラウン管形のデマンタブル輝度測定装置を使
用すれば良い。この装置はブラウン管とほぼ同様な構造
と性能を持ち螢光輝膜の箇所が取りはづし可能で自由に
試作した螢光体（この場合４ｃｍ角の硝子板に塗布し次
にいわゆるアルミバックをほどこす）を設置出来るよう
になっている。
して球テストする必要は無く螢光体を試作する側で所有
しているブラウン管形のデマンタブル輝度測定装置を使
用すれば良い。この装置はブラウン管とほぼ同様な構造
と性能を持ち螢光輝膜の箇所が取りはづし可能で自由に
試作した螢光体（この場合４ｃｍ角の硝子板に塗布し次
にいわゆるアルミバックをほどこす）を設置出来るよう
になっている。
測定法は先ず電圧１５ＫＭ電流密度０ 、６）ｔＡ／ｃ
ｔＡ、５スターサイズ０．７Ｃｍ角の電子線で刺戟して
照射前輝度を測定し、次にやけの試験として電流密度を
１０倍にした］、 ５ Ｋ Ｖ ］、 ０ＪＡＡ／−の
電子（３） る。照射後輝度÷照射前輝度の比が】（或は１００％）
の数値に近い程電子線稙傷の小さい、すなわち劣化の少
ない螢光体と言える。
ｔＡ、５スターサイズ０．７Ｃｍ角の電子線で刺戟して
照射前輝度を測定し、次にやけの試験として電流密度を
１０倍にした］、 ５ Ｋ Ｖ ］、 ０ＪＡＡ／−の
電子（３） る。照射後輝度÷照射前輝度の比が】（或は１００％）
の数値に近い程電子線稙傷の小さい、すなわち劣化の少
ない螢光体と言える。
螢光体の試作実験は次のように行なった。
ケイ酸亜鉛螢光体の組成の中ＺｎＯについてはＳ ＩＯ
２１モルに対しストイキオメトリに近い１．９モル附近
で一定とし、Ｍｎについては前述の様に高い場合の０．
０６モルと低い場合の０．０２モルの２９類について実
施しだ。導入させるＢ１２ｏ３についてはケイ酸亜鉛１
モル当り０．０．００００７５モル（０、０１７ｇ ）
Ｐ ０ 、０００１５モル（ｏ、ｏ３５ｇ）。
２１モルに対しストイキオメトリに近い１．９モル附近
で一定とし、Ｍｎについては前述の様に高い場合の０．
０６モルと低い場合の０．０２モルの２９類について実
施しだ。導入させるＢ１２ｏ３についてはケイ酸亜鉛１
モル当り０．０．００００７５モル（０、０１７ｇ ）
Ｐ ０ 、０００１５モル（ｏ、ｏ３５ｇ）。
０．０００３モル（０，０７ｇ）＋０．０００４５モル
（０，１０５ｇ）＋０．０００６％ル（０，１４ｇ）、
０．０００７５モル（０，１７５ｇ）＋０．０００９モ
ル（０，２１ｇ）、０．００１０５モル（０，２４５ｇ
）。
（０，１０５ｇ）＋０．０００６％ル（０，１４ｇ）、
０．０００７５モル（０，１７５ｇ）＋０．０００９モ
ル（０，２１ｇ）、０．００１０５モル（０，２４５ｇ
）。
０．００１２モル（０，２８ｇ）、０．００１５モル（
０，３５ｇ）＋０．００１８％ル（０，４２ｇ）＋０．
００２１モノは０．４９ｇ）モルとなるようＶＣ２種の
Ｍｎ濃度のものについて各々９種類の量を適宜選択した
。ここでカッコ内（４） のグラムの数値は実際に調合した量であって次に述べる
ように採取したケイ酸亜鉛は実験５ｃａｌｅ土１ｍｏｌ
でなく ’／２ ｍｏ ］としたものでＢ ＋２０３の
調合量も１／２量としである。
０，３５ｇ）＋０．００１８％ル（０，４２ｇ）＋０．
００２１モノは０．４９ｇ）モルとなるようＶＣ２種の
Ｍｎ濃度のものについて各々９種類の量を適宜選択した
。ここでカッコ内（４） のグラムの数値は実際に調合した量であって次に述べる
ように採取したケイ酸亜鉛は実験５ｃａｌｅ土１ｍｏｌ
でなく ’／２ ｍｏ ］としたものでＢ ＋２０３の
調合量も１／２量としである。
使用した材料は電解亜鉛を酸化して製造された特級酸化
亜鉛（ＺｎＯ含量９９゜９％）、エチルシリケートより
製造された精製シリカ（Ｓｉ０２．含量９３．７％）特
級炭酸マンガン（ＭｎＣＯ３含量Ｍｎとして４５．５％
）であってこれらは共通に使用されるから次の比率で混
合した。
亜鉛（ＺｎＯ含量９９゜９％）、エチルシリケートより
製造された精製シリカ（Ｓｉ０２．含量９３．７％）特
級炭酸マンガン（ＭｎＣＯ３含量Ｍｎとして４５．５％
）であってこれらは共通に使用されるから次の比率で混
合した。
原 材 料 混合モル 混合量（ｇ）ＺｎＯ１９、
２１，５６３１，５６３ Ｓ’０２ １０ ６４１ ６４１ＭｎＣＯ
３Ｑ 、 ２ ２４．１ ２２２８゜１ ２２７６．４ この螢光体材料の混合物は各々１０モル分に当るので、
この中より各々０．５モル分２２２８ｇ÷２０−１１１
．４ｇおよび２２７６ｇ÷２０−１１３．８ｇを１ｔの
広ロポリエチレン瓶計１８ケに採取し次に上記のＢｉ２
Ｏ３を各々添加し純水２００ｍ１および９１５ｍｍのア
ルミナボール】５ケを加えて２時間回転混合する。内苔
物を取り出し乾燥粉砕してから石英ルツボに入れ１２５
０℃３時間焼成する。このようにして製造した螢光体を
前記の測定器によって照射後輝度÷照射前輝度×１００
の数値（％）を求め図面にプロットしたのが第１図であ
る。この図から判るように従来のＢ Ｉ２Ｏ３を含有し
ないケイ酸亜鉛螢光体の場合には照射後の輝度の劣化は
２５乃至３０％以上にも及ぶがＢ １２０３をＭ、ｎ
−０，０２においては０．０００３〜０゜００１５モル
倉Ｍｎ−０，０６においては０．０００］−５−争〒尋
０゜０００７５モルの範囲に含有せしめた場合には輝度
の劣化は１０％以内に減少することが実際の実験で確か
められた。この理由については詳らかでは無いが電子桐
材ではこの種の事実が起こることは珍しくない。
２１，５６３１，５６３ Ｓ’０２ １０ ６４１ ６４１ＭｎＣＯ
３Ｑ 、 ２ ２４．１ ２２２８゜１ ２２７６．４ この螢光体材料の混合物は各々１０モル分に当るので、
この中より各々０．５モル分２２２８ｇ÷２０−１１１
．４ｇおよび２２７６ｇ÷２０−１１３．８ｇを１ｔの
広ロポリエチレン瓶計１８ケに採取し次に上記のＢｉ２
Ｏ３を各々添加し純水２００ｍ１および９１５ｍｍのア
ルミナボール】５ケを加えて２時間回転混合する。内苔
物を取り出し乾燥粉砕してから石英ルツボに入れ１２５
０℃３時間焼成する。このようにして製造した螢光体を
前記の測定器によって照射後輝度÷照射前輝度×１００
の数値（％）を求め図面にプロットしたのが第１図であ
る。この図から判るように従来のＢ Ｉ２Ｏ３を含有し
ないケイ酸亜鉛螢光体の場合には照射後の輝度の劣化は
２５乃至３０％以上にも及ぶがＢ １２０３をＭ、ｎ
−０，０２においては０．０００３〜０゜００１５モル
倉Ｍｎ−０，０６においては０．０００］−５−争〒尋
０゜０００７５モルの範囲に含有せしめた場合には輝度
の劣化は１０％以内に減少することが実際の実験で確か
められた。この理由については詳らかでは無いが電子桐
材ではこの種の事実が起こることは珍しくない。
以上述べたように従来の１）−１螢光体のやけを改善す
る一つの方法として母体内にＢ１を含有せしめると効果
かあることを発見した。そしてその範囲は５ｉ０２］モ
ルに対しＺｎＯが１９モル附近の時にＭｎ濃度０．０１
．−０．０７モル程度の場合にはＢ １２０３としてｏ
、０００１５ ０．００１５の範囲がｊ薗当であること
が判ｊ明した。
る一つの方法として母体内にＢ１を含有せしめると効果
かあることを発見した。そしてその範囲は５ｉ０２］モ
ルに対しＺｎＯが１９モル附近の時にＭｎ濃度０．０１
．−０．０７モル程度の場合にはＢ １２０３としてｏ
、０００１５ ０．００１５の範囲がｊ薗当であること
が判ｊ明した。
実施例１
前述のＺｎＯ１５６，３ｇ 、精製ンリカ６４．１−ｇ
。
。
ＭｎＣＯ３２，４１ｇを２ｔポリエチレン瓶に秤量しこ
れはケイ酸亜鉛として１モルに相当するから前述の実験
値よりＢｉ２Ｏ３の最適量ばＯ，ＯＯＯ，９モルとなる
。しかしＢ】を母体に良く反応させるだめにここでは硝
酸ビスマス（Ｂ ｉ （１”ＪＯ３）３・５Ｈ２０）の
０，０１モル（４，８５ｇ）を１ｔに浴解した溶液の１
８０ ｍｌを添加し、更に純水２００ゴアルミナ球中１
５ｍｍ２０ケを加えて回転混合を３時間行なう。次に内
容物を取り出し乾燥、粉砕後、石英ルツボにて１２５０
℃３時間焼成を行なう。この方法で得られた螢光体の輝
度劣化を測定すると９８％が得られた。これはＢ１かイ
オンの形てケイ酸亜鉛に吸着反応させるよう外方法で製
造しただめその効果が特に顯著に現われだだめと思える
。
れはケイ酸亜鉛として１モルに相当するから前述の実験
値よりＢｉ２Ｏ３の最適量ばＯ，ＯＯＯ，９モルとなる
。しかしＢ】を母体に良く反応させるだめにここでは硝
酸ビスマス（Ｂ ｉ （１”ＪＯ３）３・５Ｈ２０）の
０，０１モル（４，８５ｇ）を１ｔに浴解した溶液の１
８０ ｍｌを添加し、更に純水２００ゴアルミナ球中１
５ｍｍ２０ケを加えて回転混合を３時間行なう。次に内
容物を取り出し乾燥、粉砕後、石英ルツボにて１２５０
℃３時間焼成を行なう。この方法で得られた螢光体の輝
度劣化を測定すると９８％が得られた。これはＢ１かイ
オンの形てケイ酸亜鉛に吸着反応させるよう外方法で製
造しただめその効果が特に顯著に現われだだめと思える
。
（７）
実施例２
実施例１と同様にＺｎＯ１，５６，３ｇ製造ソリ力６４
、］、ｇ＋ ＭｎＣＯ３７，２４ｇのＭｎの多い場合に
ついて同様に２ｔポリエチレン瓶に秤量し、次にこの場
合はＢｉ（ＮＯ３）３溶液はＢ１２Ｏ３として最適値の
゛０．０００４５モルとなるように９０ｍ１を使用し純
水を２９０ ｍｌ添加する。その他のことは実施例１と
同様に行なった。これも輝度劣化は９７％と優秀な値を
示しだ。
、］、ｇ＋ ＭｎＣＯ３７，２４ｇのＭｎの多い場合に
ついて同様に２ｔポリエチレン瓶に秤量し、次にこの場
合はＢｉ（ＮＯ３）３溶液はＢ１２Ｏ３として最適値の
゛０．０００４５モルとなるように９０ｍ１を使用し純
水を２９０ ｍｌ添加する。その他のことは実施例１と
同様に行なった。これも輝度劣化は９７％と優秀な値を
示しだ。
第１図は１モル当りの１．９２ＺｎＯ−８ｊ０２ ・０
．０２Ｍｎ０および１．９２ＺｎＯ−８ｉ０２−０．０
６Ｍｎ０の螢光体生成時におけるＢ ｉ ２０３含有量
と輝度の変化量の％（電子線照射後輝度÷電子線照射前
輝度ｘｉ００）についての関係を示す。 （８）
．０２Ｍｎ０および１．９２ＺｎＯ−８ｉ０２−０．０
６Ｍｎ０の螢光体生成時におけるＢ ｉ ２０３含有量
と輝度の変化量の％（電子線照射後輝度÷電子線照射前
輝度ｘｉ００）についての関係を示す。 （８）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 陰極線管用マンガン付活ケイ酸亜鉛螢光体が微量のビス
マスを含有しその組成が次式より成り電子線損傷を受は
難いことを特徴とするマンガン付活ケイ酸亜鉛螢光体 ａＺｎＯ，５１０２・ｂＭｎＯ・ＣＢ１２Ｏ３但し ａ
−２〜１．８ ｂ＝ｏ。０１〜０．０７ Ｃ−０，０００１５−０，００１５
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13607782A JPS5925875A (ja) | 1982-08-03 | 1982-08-03 | 陰極線管用螢光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13607782A JPS5925875A (ja) | 1982-08-03 | 1982-08-03 | 陰極線管用螢光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5925875A true JPS5925875A (ja) | 1984-02-09 |
| JPH0417996B2 JPH0417996B2 (ja) | 1992-03-26 |
Family
ID=15166692
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13607782A Granted JPS5925875A (ja) | 1982-08-03 | 1982-08-03 | 陰極線管用螢光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5925875A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009050930A1 (ja) * | 2007-10-19 | 2009-04-23 | Daiken Chemical Co., Ltd. | 蛍光放電灯管及び液晶表示装置 |
| JP4923110B2 (ja) * | 2007-10-19 | 2012-04-25 | ベイジン ティアンヤン プタイ インベストメント アンド コンサルティング カンパニー リミテッド | 新規構造の蛍光放電灯管及びｌｃｄ表示装置 |
| CN102618278A (zh) * | 2012-03-05 | 2012-08-01 | 昆明理工大学 | 一种铋离子激活的硅铝酸盐长余辉荧光材料及其制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5512142A (en) * | 1978-07-12 | 1980-01-28 | Dainippon Toryo Co Ltd | Radiographic image conversion method |
| JPS5612599A (en) * | 1979-07-11 | 1981-02-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method and device for converting radiation image |
-
1982
- 1982-08-03 JP JP13607782A patent/JPS5925875A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5512142A (en) * | 1978-07-12 | 1980-01-28 | Dainippon Toryo Co Ltd | Radiographic image conversion method |
| JPS5612599A (en) * | 1979-07-11 | 1981-02-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method and device for converting radiation image |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009050930A1 (ja) * | 2007-10-19 | 2009-04-23 | Daiken Chemical Co., Ltd. | 蛍光放電灯管及び液晶表示装置 |
| WO2009050818A1 (ja) * | 2007-10-19 | 2009-04-23 | Daiken Chemical Co., Ltd. | 蛍光放電灯管及び液晶表示装置 |
| JP4923110B2 (ja) * | 2007-10-19 | 2012-04-25 | ベイジン ティアンヤン プタイ インベストメント アンド コンサルティング カンパニー リミテッド | 新規構造の蛍光放電灯管及びｌｃｄ表示装置 |
| CN102618278A (zh) * | 2012-03-05 | 2012-08-01 | 昆明理工大学 | 一种铋离子激活的硅铝酸盐长余辉荧光材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0417996B2 (ja) | 1992-03-26 |
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