JPS5924746A - 成形性の優れた難燃性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents
成形性の優れた難燃性ポリエステル樹脂組成物Info
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- JPS5924746A JPS5924746A JP13428982A JP13428982A JPS5924746A JP S5924746 A JPS5924746 A JP S5924746A JP 13428982 A JP13428982 A JP 13428982A JP 13428982 A JP13428982 A JP 13428982A JP S5924746 A JPS5924746 A JP S5924746A
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- integer
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- polyester resin
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明#;I:、チ1下れた成形1イ1:と物性を有す
るφ)1#燃性ポリ」−・f−レンデレ゛7タレート系
崩脂組成物に関する。ざらに詳しくt、に 1三として、 (A) 少なくとも0.4の固有粘度を有し、かつI
N成jlL 位の少なくとも80モ)V%がエチレンテ
レフタレ−1,、qi位よりなるポリエステ/I/aV
J 111110 U 7.lj i桟部 (1() 強化°りたは充ス1”(物質 10〜1/
10貢爪部((a b(iF:数7〜25のカルボン
酸のナトリウム塩もしくはカリウムJtX、又をよりル
ボギシ)V基金含有する重合体の・ツートリウム塩もし
くはカリウム塩 υ、lJ5〜2011j緘i’1l
j(1))一般式 Ill0(IL20−)1.1tf
(ただしIll 、 ItイtJ: Jlまたtよ低
級アルキル基を・表わし、几2t)、炭素数2〜4の7
ルキレンノ、(を表わず。′!た、o IJ、 5以」
二の数である。)で表わされるポリアルキレングリコー
ル0.1〜10重111部 及び (1t1= IL2tJ7’F rlE L、 72
イカ’t fc ItJ’、 (1、−8。
るφ)1#燃性ポリ」−・f−レンデレ゛7タレート系
崩脂組成物に関する。ざらに詳しくt、に 1三として、 (A) 少なくとも0.4の固有粘度を有し、かつI
N成jlL 位の少なくとも80モ)V%がエチレンテ
レフタレ−1,、qi位よりなるポリエステ/I/aV
J 111110 U 7.lj i桟部 (1() 強化°りたは充ス1”(物質 10〜1/
10貢爪部((a b(iF:数7〜25のカルボン
酸のナトリウム塩もしくはカリウムJtX、又をよりル
ボギシ)V基金含有する重合体の・ツートリウム塩もし
くはカリウム塩 υ、lJ5〜2011j緘i’1l
j(1))一般式 Ill0(IL20−)1.1tf
(ただしIll 、 ItイtJ: Jlまたtよ低
級アルキル基を・表わし、几2t)、炭素数2〜4の7
ルキレンノ、(を表わず。′!た、o IJ、 5以」
二の数である。)で表わされるポリアルキレングリコー
ル0.1〜10重111部 及び (1t1= IL2tJ7’F rlE L、 72
イカ’t fc ItJ’、 (1、−8。
9」13
一4jlI2−8−から選ばれた〕、(を表わし、eは
1〜6の整数を表わず。また、Xはハ[Jゲン?I−、
−l’口)し、1目」、1〜2oの整数、Ill 、
i11’は+1=2〜211のときは1〜4の整数、1
)−1のときtJ、1〜5の整数を表わす。)で表わさ
れる化合物1o〜40 jl I^部より11゛q成さ
れるポリエステ)v開成組成物に関する。
1〜6の整数を表わず。また、Xはハ[Jゲン?I−、
−l’口)し、1目」、1〜2oの整数、Ill 、
i11’は+1=2〜211のときは1〜4の整数、1
)−1のときtJ、1〜5の整数を表わす。)で表わさ
れる化合物1o〜40 jl I^部より11゛q成さ
れるポリエステ)v開成組成物に関する。
ポリエチレンテレフタレー1− (以下1’ E ’I
’ ト称する) rJ: 1lli#熱性、耐薬品性、
機械的性質、電気的11′(J(などに優れ、れI?、
Ill12、フィルムなどとして多くの−[菫IJ1品
に使用されている。特にガフス棋get 等のjilt
H間ブイツーで強化した1’ E Tは、熱的性質、(
幾賊的性質において′r+v L <向上したものとな
るが故に、近年エンジニアリング・グラスチック等の用
途に広く用いられでいる。
’ ト称する) rJ: 1lli#熱性、耐薬品性、
機械的性質、電気的11′(J(などに優れ、れI?、
Ill12、フィルムなどとして多くの−[菫IJ1品
に使用されている。特にガフス棋get 等のjilt
H間ブイツーで強化した1’ E Tは、熱的性質、(
幾賊的性質において′r+v L <向上したものとな
るが故に、近年エンジニアリング・グラスチック等の用
途に広く用いられでいる。
しかしながらフィラー強イl 1’ E Tを射出成形
用途に使用し、Lうとする場合 1) E Illの結
晶化挙動に原因しで成形1−および物1’lE 、J二
の大きな欠点があることが知らJtている。ずなわら、
P E ’l’は低温における結晶化速度が小さいため
、例えば130°C以下の金型温度で4.1出成形した
場合に結晶化のよく、1Lんだ成形品)J、 tyr
s < 、表面硬度に乏しい成形品しか得られない。し
かも、得られた成形品を2次転移点以上の温度で使用す
ると、結晶化が進行するため、形状安定性が不良となる
。また、金型内で均一に結晶化しないことによる表面荒
れもおこり、f11出成形用樹脂としてtよ多くの問題
点を有していた。さらに金型温度を50 ”OtjU後
にして成形を行ない、P E ’I’がほとんど結晶化
していない成形物を11だ後、熱処理する方法が一部で
は行なわれ−Cいるが、この方法は作r^能率が悪いば
かりでなく、熱処理によ゛り結晶化して成形物が体積収
縮し/仁り変形するなどの欠点を有αている。したがっ
てt”J゛: ’l’の成形1j JtQ常tま130
°01ジ上の金11′!温度の得られるrF!j珠な成
形開音用いて行なわれているが、そのような成形機は一
般的でないため、−股に使用される金型温度90〜11
0°C以下の成形(幾を用いて良好な成形のできる1°
B Ill (+’fJ脂が望まれていた。
用途に使用し、Lうとする場合 1) E Illの結
晶化挙動に原因しで成形1−および物1’lE 、J二
の大きな欠点があることが知らJtている。ずなわら、
P E ’l’は低温における結晶化速度が小さいため
、例えば130°C以下の金型温度で4.1出成形した
場合に結晶化のよく、1Lんだ成形品)J、 tyr
s < 、表面硬度に乏しい成形品しか得られない。し
かも、得られた成形品を2次転移点以上の温度で使用す
ると、結晶化が進行するため、形状安定性が不良となる
。また、金型内で均一に結晶化しないことによる表面荒
れもおこり、f11出成形用樹脂としてtよ多くの問題
点を有していた。さらに金型温度を50 ”OtjU後
にして成形を行ない、P E ’I’がほとんど結晶化
していない成形物を11だ後、熱処理する方法が一部で
は行なわれ−Cいるが、この方法は作r^能率が悪いば
かりでなく、熱処理によ゛り結晶化して成形物が体積収
縮し/仁り変形するなどの欠点を有αている。したがっ
てt”J゛: ’l’の成形1j JtQ常tま130
°01ジ上の金11′!温度の得られるrF!j珠な成
形開音用いて行なわれているが、そのような成形機は一
般的でないため、−股に使用される金型温度90〜11
0°C以下の成形(幾を用いて良好な成形のできる1°
B Ill (+’fJ脂が望まれていた。
本発明者らdl、10[1°C以下の金型温度において
も充分に結晶化の進行するP E ’l’ l可成を?
i)るぺ〈1・1(々検討した結果、炭素数7〜25の
カルボン酸のり〜トリウム塩もしくはカリウJ−塩、ま
たtよりルボキシルへを有するiR自体のすトリウドは
カリウム塩、及びポリアルキレングリコール系化合物を
添加することにより目的が達成できることを見い出し、
先にl庁r1:出に111を行った。ぞしてさらにかか
る低温結晶化性l“1弓′vQ)り°−IE燃化につい
て検討した結果、ポリコニスプルイー“d脂の何[燃剤
として使用されるベンタブIIモトルエン、ヘキーリ“
プ11モベンゼン、ブ11モジク110ベンゼン、デ1
゛フプロモブタン及び塩素化パフフィンなどの化合物を
上記の樹脂組成物に使用した場合にtユ通常の暑゛1・
νl゛樹脂にこれらの’Jf#燃剤全使用した場n−に
くらべて成形物表面への!lull:燃剤の浮き出しが
激しく、実用1生の乏しいものしか得C)れなかった。
も充分に結晶化の進行するP E ’l’ l可成を?
i)るぺ〈1・1(々検討した結果、炭素数7〜25の
カルボン酸のり〜トリウム塩もしくはカリウJ−塩、ま
たtよりルボキシルへを有するiR自体のすトリウドは
カリウム塩、及びポリアルキレングリコール系化合物を
添加することにより目的が達成できることを見い出し、
先にl庁r1:出に111を行った。ぞしてさらにかか
る低温結晶化性l“1弓′vQ)り°−IE燃化につい
て検討した結果、ポリコニスプルイー“d脂の何[燃剤
として使用されるベンタブIIモトルエン、ヘキーリ“
プ11モベンゼン、ブ11モジク110ベンゼン、デ1
゛フプロモブタン及び塩素化パフフィンなどの化合物を
上記の樹脂組成物に使用した場合にtユ通常の暑゛1・
νl゛樹脂にこれらの’Jf#燃剤全使用した場n−に
くらべて成形物表面への!lull:燃剤の浮き出しが
激しく、実用1生の乏しいものしか得C)れなかった。
そこでさらにljl旧を11つた結果、/l−′1′定
の八−!ゲン化合物を使用することに、Lつ−CθJめ
でこの9Lうな問題を解決し11することを1−4い出
し、本発明に到達した。
の八−!ゲン化合物を使用することに、Lつ−CθJめ
でこの9Lうな問題を解決し11することを1−4い出
し、本発明に到達した。
木つ11明に、1.−いて(jlj用されるポリエステ
/V樹)指(A)V、1. 、少なくとも0,4の固有
粘B′Eを白し、かつ(1り成単(\’/〕少q (ト
モ上30モ/L/ %がJ−チレンテレフクレート弔位
よ゛りなる本のである。フイフー強化■゛E Ill系
rtνJ脂成形物の場百、一般にjlj 1体の固有粘
度が0.4以」二になると良好な11.¥l11(的性
質を示し、l侍にIi!i有イ古〕(が0.5以−に、
1If−ましく#J、0.61シ」二のり25今にバラ
ンスのとれ/′c隠械的性能を有するtOJ脂が得られ
る。固・f]稍度が1!’l; くなるに従い結晶化速
度し1、(氏1:するので従来の結晶化泥進剤では効果
が発現しにくいが、本発明の4.71脂組成物は」二連
のような固ずJ粘度のll’ilい[’ E i“系f
t’7J脂をcψ用した116斤にも充分に効果が発現
し、100°C以「の金型温度で范分に結晶化の進んだ
射出成形品が得られる。
/V樹)指(A)V、1. 、少なくとも0,4の固有
粘B′Eを白し、かつ(1り成単(\’/〕少q (ト
モ上30モ/L/ %がJ−チレンテレフクレート弔位
よ゛りなる本のである。フイフー強化■゛E Ill系
rtνJ脂成形物の場百、一般にjlj 1体の固有粘
度が0.4以」二になると良好な11.¥l11(的性
質を示し、l侍にIi!i有イ古〕(が0.5以−に、
1If−ましく#J、0.61シ」二のり25今にバラ
ンスのとれ/′c隠械的性能を有するtOJ脂が得られ
る。固・f]稍度が1!’l; くなるに従い結晶化速
度し1、(氏1:するので従来の結晶化泥進剤では効果
が発現しにくいが、本発明の4.71脂組成物は」二連
のような固ずJ粘度のll’ilい[’ E i“系f
t’7J脂をcψ用した116斤にも充分に効果が発現
し、100°C以「の金型温度で范分に結晶化の進んだ
射出成形品が得られる。
なお、ここで円う固イj′rlli度は、1:1の重は
比のフェノール、/デ1フクロルエタン混合m 媒中5
0′Cでl1IIJ定し八−41゛[である。′また、
本発明においで使用すれるポリ°【−ステ/V樹脂は、
エチレンテレフタレ−1・単位1)、りIの成分を20
モルL以下の範囲で含んでいてもよい。この、しうな共
ilj合nf能な成分としては、・rソフタル自袴、リ
ーフタレンジカルボン酸(:′tの芳香族ノカルボン酸
、アジピン酸、セバシン酸4((fの脂肪族ジカルボン
酸、ジエチレングリコ/l/% 1,4−ブタンジ場−
ル、ネメベンチルグリコール、2.2−ビス(4−ヒド
ロキシフエニ)V )ブ11パン等のジメール、及びJ
゛−メキシ安息占酸等のメキシカルボン/’IQ等をあ
げることができる。
比のフェノール、/デ1フクロルエタン混合m 媒中5
0′Cでl1IIJ定し八−41゛[である。′また、
本発明においで使用すれるポリ°【−ステ/V樹脂は、
エチレンテレフタレ−1・単位1)、りIの成分を20
モルL以下の範囲で含んでいてもよい。この、しうな共
ilj合nf能な成分としては、・rソフタル自袴、リ
ーフタレンジカルボン酸(:′tの芳香族ノカルボン酸
、アジピン酸、セバシン酸4((fの脂肪族ジカルボン
酸、ジエチレングリコ/l/% 1,4−ブタンジ場−
ル、ネメベンチルグリコール、2.2−ビス(4−ヒド
ロキシフエニ)V )ブ11パン等のジメール、及びJ
゛−メキシ安息占酸等のメキシカルボン/’IQ等をあ
げることができる。
本発明において使用される強化寸たは充填物質(」I)
とじで&:l:、クルり、クレー、カメリン、雲1号、
アスベス1.′ノラストナイト、珪酸カルシウム等の珪
l′l!2塩、ンリカ、石・11°、グツファイI・専
の、li!’; R,u充j4’(剤、及びガラスよi
Q #Il、カーボン世#)I+、グフソア−(+・繊
組1、金属炭化物械#fli 、金居窒化物君(λ11
、アフミド繊組−、フェノ−)V樹1指繊維等のれ(l
11f、伏強化剤等をあげることができる。これらの強
化または充L″(物質は単独で使用しても、2種7j”
11ジー1−を組み合一わぜて(、J、1月1しでも」
二い。また、これらはそのままf(す1]シでも、Lい
が1表面処理や474 ]を剤処理をしで使用し一〇も
よい。上述1−た強化またt、1、充填物質のなかでも
ガラス世イ11.あるいt」、ガラス?iQ #(t、
と雲1÷Jの紹みα:l+ i!yが、成形物の11i
iJ A’7b姓及び1バ1械的性′lτを+t1t
>rに向−1−・ILシめるので好まL2い。強化また
/:j: It填物質鋤の1Mi用Iル1.1、ポリニ
スデル樹脂(A)100重jii部に勾してIO〜14
0重−JI’L部が1関当である。1 o 71i −
jfj j′lliよりも少ないと充分な効果が得られ
ず、−」だ140重jit部を越えると系の流動性が乏
しくなり成形ILI ’;’Itとなる。
とじで&:l:、クルり、クレー、カメリン、雲1号、
アスベス1.′ノラストナイト、珪酸カルシウム等の珪
l′l!2塩、ンリカ、石・11°、グツファイI・専
の、li!’; R,u充j4’(剤、及びガラスよi
Q #Il、カーボン世#)I+、グフソア−(+・繊
組1、金属炭化物械#fli 、金居窒化物君(λ11
、アフミド繊組−、フェノ−)V樹1指繊維等のれ(l
11f、伏強化剤等をあげることができる。これらの強
化または充L″(物質は単独で使用しても、2種7j”
11ジー1−を組み合一わぜて(、J、1月1しでも」
二い。また、これらはそのままf(す1]シでも、Lい
が1表面処理や474 ]を剤処理をしで使用し一〇も
よい。上述1−た強化またt、1、充填物質のなかでも
ガラス世イ11.あるいt」、ガラス?iQ #(t、
と雲1÷Jの紹みα:l+ i!yが、成形物の11i
iJ A’7b姓及び1バ1械的性′lτを+t1t
>rに向−1−・ILシめるので好まL2い。強化また
/:j: It填物質鋤の1Mi用Iル1.1、ポリニ
スデル樹脂(A)100重jii部に勾してIO〜14
0重−JI’L部が1関当である。1 o 71i −
jfj j′lliよりも少ないと充分な効果が得られ
ず、−」だ140重jit部を越えると系の流動性が乏
しくなり成形ILI ’;’Itとなる。
本発明に、l、・いて1更用さh−る炭;(・;数7〜
25のカルボン酸のすトリウ1. J:にもしくをより
リウム塩、ま酸、ベラル了ン酸、ベヘン酸等のす(・リ
ウム塩もL < ):l、カリウJ、 j7.に、及び
J−チレン/メタクリル酸共111α(1・1.:+〕
−7−レン/アクリル酸共重合体等のAレフインとγク
リルM’ またt、iメタクリル酸トの共11i &
体(1) −J−トリウJ、f/こをよりクワ15塩、
スチレン/ II!t’:水マレイン酸共j1を合体等
の芳香族メレフィンと;’!!%水マレインr112と
の共重合体のすI・リウム′またe」、カリウム塩等を
あげることができる。仁れらのfz カーCも、カルボ
N−シル基を含有する重自体のすトリゾノ・塩もしくt
」、カリシl−塩が、成形時のポリニスデル樹脂の粘度
低1丁が少ない点で好ましく1更用される。また、上記
の共重合体中、メレフインすたは芳香族メレ7−(ンt
」、共重合体の50〜98重LIt%を占めるものが好
廿しく 、 ’rjにpftしいのは80〜98取Jt
t%である。また、l[¥に好ましい重n・r、+<
t」:エチレン/メタクリル酸共71i合体のナトリウ
ノ、塩である。成分((’Jの使用++1r、J1、ポ
リエステル(1°「H指(A) 1o o重賊部に苅し
て0005〜20重n1部、好1シ<の、0.1〜10
重fii部が適当である。
25のカルボン酸のすトリウ1. J:にもしくをより
リウム塩、ま酸、ベラル了ン酸、ベヘン酸等のす(・リ
ウム塩もL < ):l、カリウJ、 j7.に、及び
J−チレン/メタクリル酸共111α(1・1.:+〕
−7−レン/アクリル酸共重合体等のAレフインとγク
リルM’ またt、iメタクリル酸トの共11i &
体(1) −J−トリウJ、f/こをよりクワ15塩、
スチレン/ II!t’:水マレイン酸共j1を合体等
の芳香族メレフィンと;’!!%水マレインr112と
の共重合体のすI・リウム′またe」、カリウム塩等を
あげることができる。仁れらのfz カーCも、カルボ
N−シル基を含有する重自体のすトリゾノ・塩もしくt
」、カリシl−塩が、成形時のポリニスデル樹脂の粘度
低1丁が少ない点で好ましく1更用される。また、上記
の共重合体中、メレフインすたは芳香族メレ7−(ンt
」、共重合体の50〜98重LIt%を占めるものが好
廿しく 、 ’rjにpftしいのは80〜98取Jt
t%である。また、l[¥に好ましい重n・r、+<
t」:エチレン/メタクリル酸共71i合体のナトリウ
ノ、塩である。成分((’Jの使用++1r、J1、ポ
リエステル(1°「H指(A) 1o o重賊部に苅し
て0005〜20重n1部、好1シ<の、0.1〜10
重fii部が適当である。
20 i1j爪部を越えると成形物の機(11(的性質
が1氏丁し、0.05重量部以「;では成形性の改良効
果が不充分になる。
が1氏丁し、0.05重量部以「;では成形性の改良効
果が不充分になる。
本発明においで使用される一般式
%式%【
(lL+ 、 ルf#よ1【′または低級アルギル基
を1.′tわし、+t2)r炭;((数2〜4のアルキ
レン基を表わす。
を1.′tわし、+t2)r炭;((数2〜4のアルキ
レン基を表わす。
またn ij、51ジ」二の数である。)で表ワされる
ポリエチレングリコーtv (IJとしては、ポリエチ
レングリ:、I −)V、ポリプロピレングリコール、
ボリデトラメチレングリコール及びこレラのモノまたハ
5ノアルキルエーデル(例、t ハモツメチル°またt
:J、ジメチルエーテル、モノエチルまたV」、ジエチ
ルエーテル、化ノブ11ピ/I/またはジブ11ヒルエ
ーテル、モノブチ)VまたはジエチルエーテルV等)を
あげることができる。本発明におい−〔は、成形時のボ
リエスデ/I/樹脂の固有粘度の低下が少ない点でポリ
アルキレングリコールは両末端がアルキルニーデルにな
っているものが好ましい。
ポリエチレングリコーtv (IJとしては、ポリエチ
レングリ:、I −)V、ポリプロピレングリコール、
ボリデトラメチレングリコール及びこレラのモノまたハ
5ノアルキルエーデル(例、t ハモツメチル°またt
:J、ジメチルエーテル、モノエチルまたV」、ジエチ
ルエーテル、化ノブ11ピ/I/またはジブ11ヒルエ
ーテル、モノブチ)VまたはジエチルエーテルV等)を
あげることができる。本発明におい−〔は、成形時のボ
リエスデ/I/樹脂の固有粘度の低下が少ない点でポリ
アルキレングリコールは両末端がアルキルニーデルにな
っているものが好ましい。
片末端だりが−[−チル化されたモノフルキルエーテル
や、両末端が水r1(基のポリアルキレングリコールを
使用した場合・にd、成形時の、!ミリエステ/I/υ
tJ〕指の固・(j’ :I’+’iハ゛j11(lゞ
が大きいので、こJLらを使用するときt;−j:、+
!/l jlj”Q’ )Lのポリx x 7” iv
hη脂を使用することが必°用となる。成分(171
の重合バ[II t」、5以」二で、らることが必砦で
あり、5米、’j:liiでは成形物の表面に成分(I
Jlが浮き出しやすくなるので好ましくない。成分(1
邊の使用量はポリニス7−)v樹脂(A)1o’。
や、両末端が水r1(基のポリアルキレングリコールを
使用した場合・にd、成形時の、!ミリエステ/I/υ
tJ〕指の固・(j’ :I’+’iハ゛j11(lゞ
が大きいので、こJLらを使用するときt;−j:、+
!/l jlj”Q’ )Lのポリx x 7” iv
hη脂を使用することが必°用となる。成分(171
の重合バ[II t」、5以」二で、らることが必砦で
あり、5米、’j:liiでは成形物の表面に成分(I
Jlが浮き出しやすくなるので好ましくない。成分(1
邊の使用量はポリニス7−)v樹脂(A)1o’。
重fit部に対して0.1〜10重I^部、好ましくV
」、1〜5 jlt 11部が適当である。10重爪部
より多くなると成形物の剛性が低下し、また0、 1
fij 、、171部よりも少ないと成形性の改良効果
が不充分になるので不適当である。
」、1〜5 jlt 11部が適当である。10重爪部
より多くなると成形物の剛性が低下し、また0、 1
fij 、、171部よりも少ないと成形性の改良効果
が不充分になるので不適当である。
本発明において樹脂組成物に9准燃性を(t !!する
される化合物(IIはボリエスデ/L’ 19j脂(A
)10部0重爪部に苅して10〜40爪ff(部、好ま
しくは15〜50重ffi部の範囲で使用する。使用量
が10重fit部、しりも少ないとEii j/>i性
が十分に得られず、゛また40重置部よりも多いと組成
物の111!械的性質が低下するようになるので好°ま
しくない。jた−に配化合物のなかでもlL+ 、
几2が一〇−または−0112−で、Ill 、’ I
11’が3以」二のものがIJFましし)。i fc
、 ’X t;I、臭素であることが好凍しい。!1)
fl: j/X効果の点で化合物(1’) トして%に
好−ましいのは、デ°カプロモジフj−二ルエーテル及
び「記の411造式(f)及び(1)で表わされる化−
片動である。
される化合物(IIはボリエスデ/L’ 19j脂(A
)10部0重爪部に苅して10〜40爪ff(部、好ま
しくは15〜50重ffi部の範囲で使用する。使用量
が10重fit部、しりも少ないとEii j/>i性
が十分に得られず、゛また40重置部よりも多いと組成
物の111!械的性質が低下するようになるので好°ま
しくない。jた−に配化合物のなかでもlL+ 、
几2が一〇−または−0112−で、Ill 、’ I
11’が3以」二のものがIJFましし)。i fc
、 ’X t;I、臭素であることが好凍しい。!1)
fl: j/X効果の点で化合物(1’) トして%に
好−ましいのは、デ°カプロモジフj−二ルエーテル及
び「記の411造式(f)及び(1)で表わされる化−
片動である。
これらのなかでも(ξ゛qq造式)及び(I)で表わさ
れる化の 合物が、 難燃1’−I:及び成形物表面への浮き出し
膚起こりにくさの両方の点で特にE!れているので好ま
しい。これらの化合物tよいずれも公知のものであり、
そのいくつかは市場においで人手可能である。
れる化の 合物が、 難燃1’−I:及び成形物表面への浮き出し
膚起こりにくさの両方の点で特にE!れているので好ま
しい。これらの化合物tよいずれも公知のものであり、
そのいくつかは市場においで人手可能である。
また以下に、述べるような方法に上って合成するこLも
できる。例えi、I:(1)lジフェニル:[−チルと
ホfiy l、アルデヒドのイ:)加稲合により生成し
た樹脂に公知の方法で万古v゛11に結ばした水素を真
木に変換することに、Lすi4+られるし、゛またプ(
jモジフェニルエーテルとホルムアルデヒドとのff
/Jl+ 88 合K 、1:つでも合成できる。(1
)はフェノールを酸化的に重縮合させて得られるメリゴ
マーを、公知の方法で臭素化することによつ−C得られ
る。
できる。例えi、I:(1)lジフェニル:[−チルと
ホfiy l、アルデヒドのイ:)加稲合により生成し
た樹脂に公知の方法で万古v゛11に結ばした水素を真
木に変換することに、Lすi4+られるし、゛またプ(
jモジフェニルエーテルとホルムアルデヒドとのff
/Jl+ 88 合K 、1:つでも合成できる。(1
)はフェノールを酸化的に重縮合させて得られるメリゴ
マーを、公知の方法で臭素化することによつ−C得られ
る。
化合物(lりは単独で使用しても優れた離燃効果を示す
が、さらに難燃1/1:ボリコ:ステル樹脂に通常使用
されるアンチモン化合物やリン化合物をv1川すること
もできる。アンチモン化合物を併用する場合にt」1、
化合物(+りの使用、111の1/4〜1/2量を使用
するのが適当である。
が、さらに難燃1/1:ボリコ:ステル樹脂に通常使用
されるアンチモン化合物やリン化合物をv1川すること
もできる。アンチモン化合物を併用する場合にt」1、
化合物(+りの使用、111の1/4〜1/2量を使用
するのが適当である。
本発明において特に機械的性質のIFIIい成形物を必
要とする場合には、一般式 ル キ ル〕r’;、 、 ア リ − ル基ハ
たは ア ル ア ル キ ル−1(を表わし、損と
ILSは互いに結介していてもよい。ル4 tl:アル
ギレン基、シクロアルキレン基、71)レン基、アルカ
リレン、!+Li ”! タtJ: ア/l/アルキレ
ン基を表わし、これらの茫はエーテル基またはエステル
基を・ffシていてもよい。)で表わされるエポキシ化
合物を併用するのがlf′ましい。その具体的な例とし
°()ユ、エチレングリコールシクリシジルエーテル、
ブタンジメール−114−ジグリシジルエーテル、ヘキ
・す゛フジオール−1,6−E/グリシジルエーテル、
1.4−ジメチロールシクロヘキーリーンジグリシジル
エーテ)vl 1,1−1 リメチ11−ルプ■1パン
トリグリシジルエーテル、ヘキサジエン−1,5−ジエ
ボキシド、11.Jl/−ジAキシニ2,2−ジフェニ
ル710パンのジグリシジルエ−テル、ポリエチレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジル エ − テ ル 、 Jニ チ
し ン クリ コ − ル/ ブ 11 ヒ0
し ン グリコール共71j a 体のジグリシジルエ
ーテルブチレンゲIJ :I−ルジグリシジノl/ニー
プール、 +lζ1ノネオベンチルグリコールジグリシ
ジルー[−テ,L/等をあげることができる。これらコ
ーホキシ化ば物の使用+,tl:I、、ポリゴーステ)
v [41 )指(A) 10 0 71j 、jit
部に対してo.i〜□ 3 Ilj 、jilfrl(
が適当である。6爪fil:部より多くなると成形時に
架(1(6反応が犬11(にfuこり、溶融時の流i1
ijr I;Lが俸めて悪くなるので不適当である。
要とする場合には、一般式 ル キ ル〕r’;、 、 ア リ − ル基ハ
たは ア ル ア ル キ ル−1(を表わし、損と
ILSは互いに結介していてもよい。ル4 tl:アル
ギレン基、シクロアルキレン基、71)レン基、アルカ
リレン、!+Li ”! タtJ: ア/l/アルキレ
ン基を表わし、これらの茫はエーテル基またはエステル
基を・ffシていてもよい。)で表わされるエポキシ化
合物を併用するのがlf′ましい。その具体的な例とし
°()ユ、エチレングリコールシクリシジルエーテル、
ブタンジメール−114−ジグリシジルエーテル、ヘキ
・す゛フジオール−1,6−E/グリシジルエーテル、
1.4−ジメチロールシクロヘキーリーンジグリシジル
エーテ)vl 1,1−1 リメチ11−ルプ■1パン
トリグリシジルエーテル、ヘキサジエン−1,5−ジエ
ボキシド、11.Jl/−ジAキシニ2,2−ジフェニ
ル710パンのジグリシジルエ−テル、ポリエチレング
リコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコ
ールジグリシジル エ − テ ル 、 Jニ チ
し ン クリ コ − ル/ ブ 11 ヒ0
し ン グリコール共71j a 体のジグリシジルエ
ーテルブチレンゲIJ :I−ルジグリシジノl/ニー
プール、 +lζ1ノネオベンチルグリコールジグリシ
ジルー[−テ,L/等をあげることができる。これらコ
ーホキシ化ば物の使用+,tl:I、、ポリゴーステ)
v [41 )指(A) 10 0 71j 、jit
部に対してo.i〜□ 3 Ilj 、jilfrl(
が適当である。6爪fil:部より多くなると成形時に
架(1(6反応が犬11(にfuこり、溶融時の流i1
ijr I;Lが俸めて悪くなるので不適当である。
寸た、01市111部より少ないと成形物の機(11(
的性質の改良効果が充分でtよない。
的性質の改良効果が充分でtよない。
本発明の組成物は比較的低温でも結晶化速度が大きいた
め、θL /IIIlj ffiM I’l樹脂の成形
に通常便用される80〜100°に41J!度の金型6
1λノWの成形でも、短い金型/7i)留時間で表h゛
・1“まで均一かつ晶JIEに結晶化した、しかも日れ
た表面光沢をJ”f1′つ成形物を得ることができる。
め、θL /IIIlj ffiM I’l樹脂の成形
に通常便用される80〜100°に41J!度の金型6
1λノWの成形でも、短い金型/7i)留時間で表h゛
・1“まで均一かつ晶JIEに結晶化した、しかも日れ
た表面光沢をJ”f1′つ成形物を得ることができる。
そしで(j%られる成形物r:i +i7iτ品におい
ても寸法安定性、形状安定性に則れ、反り剥形も瞳めて
小さく浸れた耐熱性を示すのみならず、優れた雌燃姓を
も併ぜt,7ち、DIE燃剤の表面への浮き出しがない
のでエンジニアリングブフスチック4J利として極めて
好寸しいものであるっ木うη明の組成物においてtユ、
」二連した成分以外に、ポリエステルtωj脂に普通1
更用されるhj:加削、例えば着巴剤、rI′lt.型
剤、酸化防止剤、紫外線安定剤!yI全蕗有することが
できる。
ても寸法安定性、形状安定性に則れ、反り剥形も瞳めて
小さく浸れた耐熱性を示すのみならず、優れた雌燃姓を
も併ぜt,7ち、DIE燃剤の表面への浮き出しがない
のでエンジニアリングブフスチック4J利として極めて
好寸しいものであるっ木うη明の組成物においてtユ、
」二連した成分以外に、ポリエステルtωj脂に普通1
更用されるhj:加削、例えば着巴剤、rI′lt.型
剤、酸化防止剤、紫外線安定剤!yI全蕗有することが
できる。
木’5G明のわ1成物&J’. 、 iti成分をtJ
E 、1’lの公知の1・段により混ぜ合わせることに
」、り製造される。例えばポリエステ/L/樹J指?r
−圧.0:の噌当な混n・(:鳩又は回転1;(さ中テ
成分(Il) 、 ((J 、(1−9 、 (1.)
トiJ4 91,、混汀物’fc溶融押出しするか、
あるい目、ポリエステル(1°fJ脂の逆に成分(I3
)を含Hするポリエステル樹脂に成分(Q、(1つ、(
1゛)を溶融混練する方法もl’14川できる。
E 、1’lの公知の1・段により混ぜ合わせることに
」、り製造される。例えばポリエステ/L/樹J指?r
−圧.0:の噌当な混n・(:鳩又は回転1;(さ中テ
成分(Il) 、 ((J 、(1−9 、 (1.)
トiJ4 91,、混汀物’fc溶融押出しするか、
あるい目、ポリエステル(1°fJ脂の逆に成分(I3
)を含Hするポリエステル樹脂に成分(Q、(1つ、(
1゛)を溶融混練する方法もl’14川できる。
本発明の組成物は、特殊な成形法や反応条件は必°決で
なく、通常の一,4〜用!1′!性((r1脂の成形に
用いられる条件と同嫌の条件で成形することができる。
なく、通常の一,4〜用!1′!性((r1脂の成形に
用いられる条件と同嫌の条件で成形することができる。
以下、実htIi例により本発明をさらに具体的に説明
する。なお例中の部はことわりのない1覗りすべてLl
j 、11を基桑である。
する。なお例中の部はことわりのない1覗りすべてLl
j 、11を基桑である。
実施例1
1川弓1’ ( 111110粘反0,[3 5 )
10 0部、エチレノ/メタクリソ1ノ酸共11【自作
のすトリウム塩(三す1.+」ζリ り− ミ カ ル
r十■軛 リー − リ ン 1707)O 部
、 ilぞ 1ノ エチレングリコールジメチルエ
ーテ/l/ ( +1ミリ工ザーレングリコール部分の
平均分子;i7(1 0 0 0 ) 3部、4集束チ
ョッフ罫ストランド、カッ1′長6肩m)50部’c
予fliii iJ@ 合シfr e、4QIIRφ押
出(幾(大II!< ri# 41 二に1’H社nt
klaV8E−4 0−2111型)のホッパーに投入
し、シリンダ一温度2 5 0 −2 7 5 −2
7 5 −275°C,アダプタ一温度265°C,ダ
イ温度265°Cで溶融混練しつつ押出し、ベレットを
得た。押出1,シj、順ハ1,1にイ1なわれ、ガラス
ねQ #ll,の充分に分散されたベレットが得られた
。得られたベレットを1 2 0 ”(、iで15時間
減圧乾燥した後、シリンダー温バl:240−260−
280°C、ダイ温度280°C、金型温度20°Cに
調節された/I、I出成形機( IJtlI4ア:y’
rtvへ)vy.1.J:iJg V − 1 5 −
7 5型)により試験片を成形した。本発明の組成物
tel、、低〃1^金型での成形にも拘らず良好な成形
性を示した。
10 0部、エチレノ/メタクリソ1ノ酸共11【自作
のすトリウム塩(三す1.+」ζリ り− ミ カ ル
r十■軛 リー − リ ン 1707)O 部
、 ilぞ 1ノ エチレングリコールジメチルエ
ーテ/l/ ( +1ミリ工ザーレングリコール部分の
平均分子;i7(1 0 0 0 ) 3部、4集束チ
ョッフ罫ストランド、カッ1′長6肩m)50部’c
予fliii iJ@ 合シfr e、4QIIRφ押
出(幾(大II!< ri# 41 二に1’H社nt
klaV8E−4 0−2111型)のホッパーに投入
し、シリンダ一温度2 5 0 −2 7 5 −2
7 5 −275°C,アダプタ一温度265°C,ダ
イ温度265°Cで溶融混練しつつ押出し、ベレットを
得た。押出1,シj、順ハ1,1にイ1なわれ、ガラス
ねQ #ll,の充分に分散されたベレットが得られた
。得られたベレットを1 2 0 ”(、iで15時間
減圧乾燥した後、シリンダー温バl:240−260−
280°C、ダイ温度280°C、金型温度20°Cに
調節された/I、I出成形機( IJtlI4ア:y’
rtvへ)vy.1.J:iJg V − 1 5 −
7 5型)により試験片を成形した。本発明の組成物
tel、、低〃1^金型での成形にも拘らず良好な成形
性を示した。
、1’ 、1. S 、1(−7 2 0 1に従っ
て測定した成形物の酸素]11数( L O r. j
li′C)は35であつ/こ。また、成形物を100°
C −C−バ夜に置したが、難燃剤の表面への浮き出し
t]はとんど38められなかった。
て測定した成形物の酸素]11数( L O r. j
li′C)は35であつ/こ。また、成形物を100°
C −C−バ夜に置したが、難燃剤の表面への浮き出し
t]はとんど38められなかった。
実施例2
実施例1においてエチレン7/メククリ/l/酸共重合
体のすトリウl, jJ4のかわpにステアリン酸すト
リウム0、7部を使用した以外は実施例1と同じ条件で
成形を行った。成形性は良好であ°す、また得られた成
形物の1・0Iliαは35であり、成形物を100°
Cで一嵐夜放置したがD:4#燃剤の表面への浮き出し
はほとんどル8められなかった。
体のすトリウl, jJ4のかわpにステアリン酸すト
リウム0、7部を使用した以外は実施例1と同じ条件で
成形を行った。成形性は良好であ°す、また得られた成
形物の1・0Iliαは35であり、成形物を100°
Cで一嵐夜放置したがD:4#燃剤の表面への浮き出し
はほとんどル8められなかった。
実施例3
(n = 7.0 )で表わされる化合物のかわりにデ
カプロモジフェニルエーテ/L/ 26 部を使用した
以外は実施例1と同じ条件で成形を行った。成形性は良
好であり、また11)られた成形物の1・0■値は36
であり、成形物を100°Cに一居夜放置したが、1y
Il(燃剤の表面へのfyき出しはほとんどル8められ
なかった。
カプロモジフェニルエーテ/L/ 26 部を使用した
以外は実施例1と同じ条件で成形を行った。成形性は良
好であり、また11)られた成形物の1・0■値は36
であり、成形物を100°Cに一居夜放置したが、1y
Il(燃剤の表面へのfyき出しはほとんどル8められ
なかった。
比較例1
(n = 7.8 )で表わさJLる化合物のかわシに
ペンタブロモトルエン26部を使用した以外は実施例1
と同じ条件で成形を行った。成形性は良好であり、得ら
れた成形物のLOI幀は35であったが、成形物を10
口°Cに−Iiべ夜装置したところ、F!I1. 佑剤
が大量に表面に浮き出した。
ペンタブロモトルエン26部を使用した以外は実施例1
と同じ条件で成形を行った。成形性は良好であり、得ら
れた成形物のLOI幀は35であったが、成形物を10
口°Cに−Iiべ夜装置したところ、F!I1. 佑剤
が大量に表面に浮き出した。
’I守fr Ill jii+°1人4?B’S会社ク
ラv代 理 人 ヅr埋士 木 多 堅第1
頁の続き 0発 明 者 横田伸− 倉敷市酒津1621番地
ラv代 理 人 ヅr埋士 木 多 堅第1
頁の続き 0発 明 者 横田伸− 倉敷市酒津1621番地
Claims (3)
- (1) 三i三として (A) 少なくとも0.4の固有粘度を有し、かっt
/’1成単位の少なくとも80モ)v%がエチレンテレ
7タレー1・単位よりなるボリエヌ7′/I/位J脂1
00重Iit: rrB (1)) 強化−?′lj−t;I充填物質 1【)
〜140重基部((/l 炭素人1り7〜25のカルボ
ン酸のすl l)ラム塩もしく r、J、カリウJ、塩
、又はカルボキシル基をn゛自−ノる111合体のすト
リウム塩もしくはカリウム塩 U、115〜20重Ji
t ES(1p)−−一般式 1t+ 0−(l12
(J)、、 几1(ただしJl、+ 、 IU’+
lよII tたtよ低級アルギル基を表わし、 IL2
は炭素数2〜4のアルキレン基を表わす。咬だ、+1は
5以上の数である。)で表わされるポリアルギレングリ
コー/110.1〜10重111部 及び (lい、几2は存γ1しないか捷たは−(、)−、−8
−。 C1■3 −413112−8−から選ばれた基を表わし、eは1
〜6の整数13表わす。また、Xはハロ゛ゲンを表わし
、rIl;i、 1〜20の整数、Ill 、 III
’は11=2〜20のときは1〜4の整数、ll−1の
ときは1〜5の整数を表わす。)で表わされる化合物1
0・−40重jjL部より構成されるポリエステ/L−
も°rJ脂組成物。 - (2) (ct +成分がカルボギシ/V占(を金白
する71j 、41トのすトリウム塩もしく CJ:カ
リウl、塩である11デtf’l請求の範囲第1項記載
の組成物。 - (3) tea成分のIll及び1Gが低級アルキ)
V基でちる’F’f n「i+〆!求の範囲第1」j]
記載の組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13428982A JPS5924746A (ja) | 1982-07-30 | 1982-07-30 | 成形性の優れた難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13428982A JPS5924746A (ja) | 1982-07-30 | 1982-07-30 | 成形性の優れた難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5924746A true JPS5924746A (ja) | 1984-02-08 |
Family
ID=15124794
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13428982A Pending JPS5924746A (ja) | 1982-07-30 | 1982-07-30 | 成形性の優れた難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5924746A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2019009430A1 (ja) * | 2017-07-07 | 2019-01-10 | 東ソー株式会社 | ハロゲン含有ポリマー、およびその製造法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5051141A (ja) * | 1973-09-06 | 1975-05-07 | ||
JPS5053435A (ja) * | 1973-09-12 | 1975-05-12 | ||
JPS5170251A (ja) * | 1974-12-16 | 1976-06-17 | Teijin Ltd | Horiesuterusoseibutsu |
JPS5550063A (en) * | 1978-10-06 | 1980-04-11 | Asahi Glass Co Ltd | Flame retarding of combustible synthetic resin |
JPS56145943A (en) * | 1980-04-14 | 1981-11-13 | Kuraray Co Ltd | Polyester resin composition |
-
1982
- 1982-07-30 JP JP13428982A patent/JPS5924746A/ja active Pending
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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---|---|---|---|---|
WO2019009430A1 (ja) * | 2017-07-07 | 2019-01-10 | 東ソー株式会社 | ハロゲン含有ポリマー、およびその製造法 |
JP2019077857A (ja) * | 2017-07-07 | 2019-05-23 | 東ソー株式会社 | ハロゲン含有ポリマー、およびその製造法 |
US11555093B2 (en) | 2017-07-07 | 2023-01-17 | Tosoh Corporation | Halogen-containing polymer and production method for same |
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