JPS5830341B2 - コポリエステルとのポリアリ−レ−ト混和物 - Google Patents
コポリエステルとのポリアリ−レ−ト混和物Info
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- JPS5830341B2 JPS5830341B2 JP55080972A JP8097280A JPS5830341B2 JP S5830341 B2 JPS5830341 B2 JP S5830341B2 JP 55080972 A JP55080972 A JP 55080972A JP 8097280 A JP8097280 A JP 8097280A JP S5830341 B2 JPS5830341 B2 JP S5830341B2
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- copolyester
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/03—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリアリ−レートに比して改善された加工性及
び衝撃性とコポリエステルに比して改善された耐候性及
び加熱ひずみ温度とを有するポリアリ−レートとコポリ
エステルとの混和物を目的とするものである。
び衝撃性とコポリエステルに比して改善された耐候性及
び加熱ひずみ温度とを有するポリアリ−レートとコポリ
エステルとの混和物を目的とするものである。
本発明の組成物は二価フェノール及び芳香族ジカルボン
酸より誘導されるポリアリ−レートと、シクロヘキサン
ジメタツール、アルキレングリコール及び芳香族ジカル
ボン酸より誘導されるコポリエステルとより成る。
酸より誘導されるポリアリ−レートと、シクロヘキサン
ジメタツール、アルキレングリコール及び芳香族ジカル
ボン酸より誘導されるコポリエステルとより成る。
ポリアリ−レートは二価フェノール、特に2・2ビス(
4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェールAと
同じ)と、芳香族ジカルボン酸、特にテレフタール酸及
びイソフタル酸の混合物とから誘導される芳香族ポリエ
ステルである。
4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェールAと
同じ)と、芳香族ジカルボン酸、特にテレフタール酸及
びイソフタル酸の混合物とから誘導される芳香族ポリエ
ステルである。
ポリアリ−レートは熱的特性及び機械的特性についての
優れた組合せを有する高温高性能熱可塑性重合体である
。
優れた組合せを有する高温高性能熱可塑性重合体である
。
それらポリアリ−レートは約130℃の高い連続使用温
度と、約2.56に9m/cd(300フイート・ポン
ド/立方インチ)の振り子衝撃値の、良好な非切り欠き
粘り強さとを有する。
度と、約2.56に9m/cd(300フイート・ポン
ド/立方インチ)の振り子衝撃値の、良好な非切り欠き
粘り強さとを有する。
更にポリアリ−レートは固有の燃焼性と耐燃性とを有す
る。
る。
該ポリアリ−レートは高温における良好な溶融安定性と
良好な色調保持性を有する。
良好な色調保持性を有する。
また該ポリアリ−レートは良好な加工性を有し、種々の
部分に成形することができる。
部分に成形することができる。
しかしながら一般的にポリアリ−レートは約330℃以
上の温度における射出成形または押出しによって加工さ
れる。
上の温度における射出成形または押出しによって加工さ
れる。
このような高い加工温度は加熱型のような特殊の装置の
使用を要することがある。
使用を要することがある。
したがってポリアリ−レートの加工性を改良することが
望ましい。
望ましい。
本発明者は予想外にもシクロヘキサンジメタツール、ア
ルキレングリコール、及び芳香族ジカルボン酸から誘導
されるコポリエステルをポリアリ−レートに添加するこ
とにより、メルトフローが増加して成形温度の低下をも
たらすという、ポリアリ−レートの加工性の改善がなさ
れることを発見した。
ルキレングリコール、及び芳香族ジカルボン酸から誘導
されるコポリエステルをポリアリ−レートに添加するこ
とにより、メルトフローが増加して成形温度の低下をも
たらすという、ポリアリ−レートの加工性の改善がなさ
れることを発見した。
またコポリエステルをポリアリ−レートに添加すること
により成形条件ならびに成形温度も低下する。
により成形条件ならびに成形温度も低下する。
ポリアリ−レートは良好な耐候性を有する。
すなわちポリアリ−レートは紫外光線及び湿潤状態に露
出後においても、その機械的性質を保持する。
出後においても、その機械的性質を保持する。
しかしながらシクロヘキサンジメタツル基を有するポリ
エステル類は、紫外光線及び湿潤状態に露出した際に、
それらの機械的性質、すなわち衝撃性が失われるので、
一般的に耐候性に之しい。
エステル類は、紫外光線及び湿潤状態に露出した際に、
それらの機械的性質、すなわち衝撃性が失われるので、
一般的に耐候性に之しい。
したがって、シクロヘキサンジメタツール基を有するコ
ポリエステルにポリアリ−レートを、たとえ少量でも添
加することにより改善された耐候性を有する組成物が得
られるということは予想外であった。
ポリエステルにポリアリ−レートを、たとえ少量でも添
加することにより改善された耐候性を有する組成物が得
られるということは予想外であった。
なお重合体混合物は透明な高分子材料から成るものであ
っても不透明な組成物を生ずるものである。
っても不透明な組成物を生ずるものである。
本発明のポリアリ−レートとコポリエステルとの混和物
は意外にも透明な組成物を生ずる。
は意外にも透明な組成物を生ずる。
英国特許第1002545号明細書に、一つの成分がテ
レフタル酸と1種または2種以上の脂肪族ジオールとの
ポリエステルであり、他の成分が2・2−ジー(4−ヒ
ドロキシフェニル)フロパンとテレフタル酸及びイソフ
タル酸とのポリアリ−レートであって、該コポリエステ
ルにおけるテレフタル酸残基対イソフタル酸残基の比が
90:10ないし10:90である混和物が記載されて
いる。
レフタル酸と1種または2種以上の脂肪族ジオールとの
ポリエステルであり、他の成分が2・2−ジー(4−ヒ
ドロキシフェニル)フロパンとテレフタル酸及びイソフ
タル酸とのポリアリ−レートであって、該コポリエステ
ルにおけるテレフタル酸残基対イソフタル酸残基の比が
90:10ないし10:90である混和物が記載されて
いる。
上記英国特許明細書はポリエステルとポリアリ−レート
との混和物が該2成分のそれぞれを単独で成形する場合
の不利を受けることな(、容易に成形し得る重合体混和
物を生ずることを述べている。
との混和物が該2成分のそれぞれを単独で成形する場合
の不利を受けることな(、容易に成形し得る重合体混和
物を生ずることを述べている。
該英国特許明細書の実施例にはポリ(エチレンテレフタ
レート)と;2・2−ジ(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパンとイソフタル酸及びテレフタル酸とのポリアリ−
レートとの混和物が記載されている。
レート)と;2・2−ジ(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパンとイソフタル酸及びテレフタル酸とのポリアリ−
レートとの混和物が記載されている。
該英国特許明細書はポリエステルが誘導される脂肪族ジ
オールは1・4−ジー(ヒドロキシメチル)シクロヘキ
サンのような環式脂肪族体でよいということを述べてい
る。
オールは1・4−ジー(ヒドロキシメチル)シクロヘキ
サンのような環式脂肪族体でよいということを述べてい
る。
該英国特許明細書は二価フェノールと芳香族ジカルボン
酸とのボリアリレートの成形容易な混和物力、シクロヘ
キサンジメタツール、アルキレングリコール及びジカル
ボンから誘導されるコポリエステルの添加により改良し
得ること、またはポリアリ−レートの添加によりコポリ
エステルの耐候性が改善されることを示唆していない。
酸とのボリアリレートの成形容易な混和物力、シクロヘ
キサンジメタツール、アルキレングリコール及びジカル
ボンから誘導されるコポリエステルの添加により改良し
得ること、またはポリアリ−レートの添加によりコポリ
エステルの耐候性が改善されることを示唆していない。
また該英国特許明細書は、本明細書に記載のコポリエス
テルをポリアリ−レートに添加することにより該ポリア
リ−レートとの混和物中において、該英国特許明細書に
記載のポリエステルとポリアリ−レートとの混和物にお
けるよりも、より良好な衝撃強さが生ずるということを
も示唆していない。
テルをポリアリ−レートに添加することにより該ポリア
リ−レートとの混和物中において、該英国特許明細書に
記載のポリエステルとポリアリ−レートとの混和物にお
けるよりも、より良好な衝撃強さが生ずるということを
も示唆していない。
本発明者は二価フェノールと芳香族ジカルボン酸とから
誘導されるポリアリ−レートの加工性が、シクロヘキサ
ンジメタツール、アルキレンクリコール及び芳香族ジカ
ルボン酸から誘導されるコポリエステルの添加により改
善し得ることを発見した。
誘導されるポリアリ−レートの加工性が、シクロヘキサ
ンジメタツール、アルキレンクリコール及び芳香族ジカ
ルボン酸から誘導されるコポリエステルの添加により改
善し得ることを発見した。
更に、予想外にも、前記コポリエステルへの前記ポリア
リ−レートの添加により、ポリアリ−レートを添加しな
いコポリエステルに比較して改善された耐候性を有する
組成物が生ずることを発見した。
リ−レートの添加により、ポリアリ−レートを添加しな
いコポリエステルに比較して改善された耐候性を有する
組成物が生ずることを発見した。
更にまたポリアリ−レートと前記コポリエステルとの混
和物の切欠きアイゾツト衝撃値が、ポリアリ−レートと
、ポリ(アルキレンテレフタレート)か、または環式脂
肪族ジオール及びテレフタル酸から誘導されるポリエス
テルかとの混和物に比較して改善されることを発見した
。
和物の切欠きアイゾツト衝撃値が、ポリアリ−レートと
、ポリ(アルキレンテレフタレート)か、または環式脂
肪族ジオール及びテレフタル酸から誘導されるポリエス
テルかとの混和物に比較して改善されることを発見した
。
本発明の組成物は混和状態における、
(a) 二価フェノールと芳香族ジカルボン酸とから
誘導されるポリアリ−レートと、 (b) シクロヘキサンジメタツールとアルキレング
リコールと芳香族ジカルボン酸とから誘導されるコポリ
エステル、 とより成る。
誘導されるポリアリ−レートと、 (b) シクロヘキサンジメタツールとアルキレング
リコールと芳香族ジカルボン酸とから誘導されるコポリ
エステル、 とより成る。
本発明のポリアリ−レートは二価フェノールと芳香族ジ
カルボン酸とから誘導される。
カルボン酸とから誘導される。
特に好ましい二価フェノールは下記の式:〔式中Yは炭
素原子1〜4個を有するアルキル基、塩素または臭素か
ら選択され、ZはOないし4(0及び4を含む)の値を
有し、Rは二価飽和脂肪族炭化水素ラジカル、特に炭素
原子lないし3個を有するアルキレン ラジカルもしく
はアルキリデン ラジカル、または炭素原子9個まで(
9個を含む)を有するシクロアルキレン ラジカルであ
る〕を有するものである。
素原子1〜4個を有するアルキル基、塩素または臭素か
ら選択され、ZはOないし4(0及び4を含む)の値を
有し、Rは二価飽和脂肪族炭化水素ラジカル、特に炭素
原子lないし3個を有するアルキレン ラジカルもしく
はアルキリデン ラジカル、または炭素原子9個まで(
9個を含む)を有するシクロアルキレン ラジカルであ
る〕を有するものである。
好ましい二価フェノールはビスフェノールAである。
該二価フェノールは単独で、または組合せて使用するこ
とができる。
とができる。
なお前記二価フェノール&主下記の式:(式中Y及びZ
はさきに定義したとおりである)を有する二価フェノー
ルと組合せて使用することができる。
はさきに定義したとおりである)を有する二価フェノー
ルと組合せて使用することができる。
好適な芳香族ジカルボン酸はテレフタル酸、インフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸及びそれらの混合物、なら
びにアルキル6基が炭素原子lないし約4個を有する上
記カルボン酸のアルキル置換同族体と、ハロゲン化物、
アルキルエーテルまたはアリールエーテルのようなその
他の不活性置換基を有する酸である。
酸、ナフタレンジカルボン酸及びそれらの混合物、なら
びにアルキル6基が炭素原子lないし約4個を有する上
記カルボン酸のアルキル置換同族体と、ハロゲン化物、
アルキルエーテルまたはアリールエーテルのようなその
他の不活性置換基を有する酸である。
該ポリアリ−レートはテレフタル酸約95ないし0モル
%及びイソフタル酸約5ないし100モル%を含有する
。
%及びイソフタル酸約5ないし100モル%を含有する
。
更に好ましくは該ポリアリ−レートはテレフタル酸約3
0ないし約70モル%とイソフタル酸約70ないし約3
0モル%との混合物を含有する。
0ないし約70モル%とイソフタル酸約70ないし約3
0モル%との混合物を含有する。
テレフタル酸50モル%とイソフタル酸50モル%との
混合物を含有するポリアリ−レートが最も好ましい。
混合物を含有するポリアリ−レートが最も好ましい。
※※ 本発明のポリアリ−レ
ートは、芳香族ジカルボン酸の酸塩化物と二価フェノー
ルとの反応、芳香族ジカルボン酸のジアリールエステル
と二価フェノールとの反応及び芳香族二酸と二価フェノ
ールのジエステル誘導体との反応のような、任意の周知
従来技術のポリエステル生成反応により製造することが
できる。
ートは、芳香族ジカルボン酸の酸塩化物と二価フェノー
ルとの反応、芳香族ジカルボン酸のジアリールエステル
と二価フェノールとの反応及び芳香族二酸と二価フェノ
ールのジエステル誘導体との反応のような、任意の周知
従来技術のポリエステル生成反応により製造することが
できる。
これらの方法は、例えば米国特許第3317464号、
同第3948856号、同第3780148号、同第3
824213号及ン び同第3133898号各明細書
に記載されている。
同第3948856号、同第3780148号、同第3
824213号及ン び同第3133898号各明細書
に記載されている。
これらのポリアリ−レートは49℃におけるpクロロフ
ェノール中(0,2グ/100mので測定して約0.4
ないし約1.0の低い粘度を有する。
ェノール中(0,2グ/100mので測定して約0.4
ないし約1.0の低い粘度を有する。
本発明のコポリエステルはシクロヘキサンジメタツール
とアルキレングリコールと芳香族ジカルボン酸とから誘
導される。
とアルキレングリコールと芳香族ジカルボン酸とから誘
導される。
特別には、これらのコポリエステルは、例えば1・4−
シクロヘキサンジメタツールのシス異性体またはトラン
ス異性体のいずれか(またはそれらの混合物)及びアル
キレングリコールと芳香族ジカルボン酸とを縮合させて
下記の一般式: (式中シクロヘキサン環はそのシス異性体及びトランス
異性体から選択され、Rは炭素原子6ないし20個を有
するアリール ラジカルであって、しかも芳香族ジカル
ボン酸から誘導される脱炭酸残基であり、nは2ないし
4の整数であり、X単位は約10ないし約90重量%よ
り成り、y単位は、約10ないし約90重量%より成る
)の反復単位を有するコポリエステルを生成させること
に★★より製造する。
シクロヘキサンジメタツールのシス異性体またはトラン
ス異性体のいずれか(またはそれらの混合物)及びアル
キレングリコールと芳香族ジカルボン酸とを縮合させて
下記の一般式: (式中シクロヘキサン環はそのシス異性体及びトランス
異性体から選択され、Rは炭素原子6ないし20個を有
するアリール ラジカルであって、しかも芳香族ジカル
ボン酸から誘導される脱炭酸残基であり、nは2ないし
4の整数であり、X単位は約10ないし約90重量%よ
り成り、y単位は、約10ないし約90重量%より成る
)の反復単位を有するコポリエステルを生成させること
に★★より製造する。
好マしいコポリエステルは1・4−シクロヘキサンジメ
タツールのシス異性体またはトランス異性体のいずれか
(またはそれらの混合物)及びニブ チレングリコール
とテレフタル酸との反応から誘導することができる。
タツールのシス異性体またはトランス異性体のいずれか
(またはそれらの混合物)及びニブ チレングリコール
とテレフタル酸との反応から誘導することができる。
これらコポリエステルは下記の一般式:
(式中X及びyはさきに定義したとおりである)の反復
単位を有する。
単位を有する。
カルボキシ ラジカルが前記式(I)においてRで示さ
れるアリール ラジカルにオルトまたはパラ関係で結合
している芳香族ジカルボン酸の例としてはイソフタル酸
またはテレフタル酸、1・2−ジー(p−カルボキシフ
ェニル)エタン、4・4′−ジカルボキシジフェニルエ
ーテルなど、及びこれらの混合物を包含する。
れるアリール ラジカルにオルトまたはパラ関係で結合
している芳香族ジカルボン酸の例としてはイソフタル酸
またはテレフタル酸、1・2−ジー(p−カルボキシフ
ェニル)エタン、4・4′−ジカルボキシジフェニルエ
ーテルなど、及びこれらの混合物を包含する。
これらの酸のすべてが少くとも1個の6炭素環核な有す
る。
る。
■・4または1・5−ナフタレンジカルボン酸における
ように融合環も存在することができる。
ように融合環も存在することができる。
好ましい芳香族ジカルボン酸はテレフタル酸またはテレ
フタル酸とイソフタル酸との混合物である。
フタル酸とイソフタル酸との混合物である。
最も好ましいコポリエステルはl・4−シクロヘキサン
ジメタツール及びエチレングリコールトチレフタル酸と
反応から得られ、この場合、ジメタツール対グリコール
対酸のモル比は1対2対3である。
ジメタツール及びエチレングリコールトチレフタル酸と
反応から得られ、この場合、ジメタツール対グリコール
対酸のモル比は1対2対3である。
これらのポリエステルは市販されているか、または、例
えば米国特許第2901466号明細書に記載されてい
るような当業界に周知の方法によって生成させることが
できるかのいずれかである。
えば米国特許第2901466号明細書に記載されてい
るような当業界に周知の方法によって生成させることが
できるかのいずれかである。
本発明に使用されるポリエステルは、25〜30℃にお
いて60 : 40のフェノール/テトラクロロエタン
混合物または類似溶媒中における測定値として約0.4
ないし約2.0 di/ ?の固有粘度を有する。
いて60 : 40のフェノール/テトラクロロエタン
混合物または類似溶媒中における測定値として約0.4
ないし約2.0 di/ ?の固有粘度を有する。
固有粘度は下記の関係式:(式中η8P =比粘度、C
=dl/I?で表わした濃度)により定義される。
=dl/I?で表わした濃度)により定義される。
該ポリアリ−レートと該コポリエステルとは、すべての
割合において互に組合せることができる。
割合において互に組合せることができる。
該ポリアリ−レートは約2ないし約85重量%、好まし
くは約15ないし80重量%の量で使用される。
くは約15ないし80重量%の量で使用される。
該コポリエステルは約15ないし約98重量%、好まし
くは約20ないし約85重量%の量で使用される。
くは約20ないし約85重量%の量で使用される。
本発明の組成物は任意の慣用の混合方法で調製すること
ができる。
ができる。
例えば好ましい方法は、ポリアリ−レートとコポリエス
テルとを粉末または粒状で押出機中において混合し、次
いで該混合物をストランド状に押出し、該ストランドを
ペレットに切断し、次いで該ペレットを所望の製品に成
形することより戊る。
テルとを粉末または粒状で押出機中において混合し、次
いで該混合物をストランド状に押出し、該ストランドを
ペレットに切断し、次いで該ペレットを所望の製品に成
形することより戊る。
勿論、本発明の組成物に他の添加剤を包含させ得ること
は当業者に自明である。
は当業者に自明である。
これらの添加剤としては可塑剤;顔料;難燃添加剤;グ
ラスファイバーのような補強材:安定剤;加工助剤;本
願と同日出願のエル・エム・ロウブソン(LoM。
ラスファイバーのような補強材:安定剤;加工助剤;本
願と同日出願のエル・エム・ロウブソン(LoM。
Robeson )による「インパクト モディファイ
ドポリアリ−レート フレンズ(ImpactModi
fited Po1yaryrate Blends
) Jの名称の米国特許出願通番049131号明細書
に開示されているような衝撃値調節剤を包含する。
ドポリアリ−レート フレンズ(ImpactModi
fited Po1yaryrate Blends
) Jの名称の米国特許出願通番049131号明細書
に開示されているような衝撃値調節剤を包含する。
上記米国特許出願通番第049131号明細書は二価フ
ェノールと芳香族ジカルボン酸とから誘導されるポリア
リ−レート;脂肪族ジオールもしくは環式脂肪族ジオー
ルまたはそれらの混合物と芳香族ジカルボン酸とから誘
導されるポリエステル:及び不飽和ゴム状骨格上にグラ
フトしたビニル芳香族体、アクリレート、不飽和ニトリ
ルまたはそれらの混合物のグラフト共重合体であって、
約7000kg/ca(約100000psi)の引張
りモジュラス(試験片を厚さ約0.5m1t(20ミル
)に圧縮成形した点を除いてASTM D−638に
より測定)を有する衝撃値調節剤の混和物より成る、改
善された切欠きアイゾツト衝撃値を有するポリアリ−レ
ート成形組成物を記載している。
ェノールと芳香族ジカルボン酸とから誘導されるポリア
リ−レート;脂肪族ジオールもしくは環式脂肪族ジオー
ルまたはそれらの混合物と芳香族ジカルボン酸とから誘
導されるポリエステル:及び不飽和ゴム状骨格上にグラ
フトしたビニル芳香族体、アクリレート、不飽和ニトリ
ルまたはそれらの混合物のグラフト共重合体であって、
約7000kg/ca(約100000psi)の引張
りモジュラス(試験片を厚さ約0.5m1t(20ミル
)に圧縮成形した点を除いてASTM D−638に
より測定)を有する衝撃値調節剤の混和物より成る、改
善された切欠きアイゾツト衝撃値を有するポリアリ−レ
ート成形組成物を記載している。
また上記米国特許出願通番第049131号明細書に記
載されているようにデカブロモジフェニルオキシドを前
記組成物に包含させることもできる。
載されているようにデカブロモジフェニルオキシドを前
記組成物に包含させることもできる。
実施例
下記の実施例により本発明の実施について特定的に説明
する。
する。
しかしそれら実施例は本発明の範囲を限定するものでは
ない。
ない。
対照例 A
49℃におけるp−クロロフェノール中(0,2P/l
oom0での測定値として0.66の低粘度を有するポ
リアリ−レート〔アーデル(Ardel )D−100
0米国ユニオン カーバイド社より販売され、ビスフェ
ノールAと、テレフタル酸及びインフタル酸の酸塩化物
の各50モル%の混合物とより慣用の方法により製造し
たもの〕を、25℃における6 0/40の1・l・2
・2−テトラクロロエタン/フェノール混合物中での測
定値としテ固有粘度0.64を有するポリ(エチレンテ
レフタレート)40重量%と混和した。
oom0での測定値として0.66の低粘度を有するポ
リアリ−レート〔アーデル(Ardel )D−100
0米国ユニオン カーバイド社より販売され、ビスフェ
ノールAと、テレフタル酸及びインフタル酸の酸塩化物
の各50モル%の混合物とより慣用の方法により製造し
たもの〕を、25℃における6 0/40の1・l・2
・2−テトラクロロエタン/フェノール混合物中での測
定値としテ固有粘度0.64を有するポリ(エチレンテ
レフタレート)40重量%と混和した。
この混合物は上記成分を、L/D=36/1を有する直
径1インチ(約2.5 cm )の単軸押出機中で約2
70℃において押出し混和することにより調製した。
径1インチ(約2.5 cm )の単軸押出機中で約2
70℃において押出し混和することにより調製した。
該押出物をペレットに切断し、次いで該ペレット状にさ
れた生成物をニューバリー(Newbury )の11
/4オンス(約352)のスクリュー射出成形機を使用
して、270〜300℃の温度においてASTM試験片
に射出成形した。
れた生成物をニューバリー(Newbury )の11
/4オンス(約352)のスクリュー射出成形機を使用
して、270〜300℃の温度においてASTM試験片
に射出成形した。
この試験片を下記の性質について測定した。
ASTM D−638による引張り強さ及び引張りモ
ジュラス:ASTM D−638による破壊時における
伸び;ASTM D−1822による引張り衝撃強さ
;ASTM D−256による切欠きアイゾツト衝撃
強さ、ASTM D635により、約3mm(1/8
インチ)の厚さの非焼鈍試験棒に対して約18.5kg
/ci(264psi )の圧力で測定した加熱ひずみ
温度。
ジュラス:ASTM D−638による破壊時における
伸び;ASTM D−1822による引張り衝撃強さ
;ASTM D−256による切欠きアイゾツト衝撃
強さ、ASTM D635により、約3mm(1/8
インチ)の厚さの非焼鈍試験棒に対して約18.5kg
/ci(264psi )の圧力で測定した加熱ひずみ
温度。
結果を表Iに示す。
対照例 B
前記対照例Aに記載のポリアリ−レート60重量%をポ
リ(1・4−シクロヘキサンジメタツール テレ/イソ
フタツー))(7−DROの記号のもとに米国テネシー
イーストマン社から販売されており゛、テレフタレー
ト対インフタレートの比が1:1であるもの)40重量
%と混和した。
リ(1・4−シクロヘキサンジメタツール テレ/イソ
フタツー))(7−DROの記号のもとに米国テネシー
イーストマン社から販売されており゛、テレフタレー
ト対インフタレートの比が1:1であるもの)40重量
%と混和した。
該混和物は前記対照例Aに記載の手順により上記成分な
押出機中において押出し混和することにより調製した。
押出機中において押出し混和することにより調製した。
該押出物を、前記対照例Aに記載の手順によりペレット
に切断し、試験棒に成形し、次L・で試験した。
に切断し、試験棒に成形し、次L・で試験した。
結果を表Iに示す。
対照例 C
前記対照例Aに記載のポリアリ−レート60重量%を、
前記対照例Aに記載のポリ(エチレンテレフタレート)
20重量%及び前記対照例Bに記載のポリ(l・4−シ
クロヘキサンジメタツールテレ/イソフタレート)20
重量%と前記対照例Aに記載の手順により押出機中にお
いて混和した。
前記対照例Aに記載のポリ(エチレンテレフタレート)
20重量%及び前記対照例Bに記載のポリ(l・4−シ
クロヘキサンジメタツールテレ/イソフタレート)20
重量%と前記対照例Aに記載の手順により押出機中にお
いて混和した。
前記対照例Aに記載の手順により該押出物をペレットに
切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。
切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。
結果を表Iに示す。
実施例 1
前記対照例Aに前栽のポリアリ−レート60重量%をコ
ポリエステルPETG−6763(シクロヘキサンジメ
タツール及びエチレングリコールとテレフタル酸との、
モル比1:2:3における反応により製造されるポリエ
ステル。
ポリエステルPETG−6763(シクロヘキサンジメ
タツール及びエチレングリコールとテレフタル酸との、
モル比1:2:3における反応により製造されるポリエ
ステル。
このポリエステルはMn約26000を有し、米国テネ
シーイーストマン社により販売されている)40重量%
と混和した。
シーイーストマン社により販売されている)40重量%
と混和した。
この混和物は前記対照例Aに記載の手順により調製した
。
。
前記対照例Aに記載の手順により該押出物をペレットに
切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。
切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。
結果を表Iに示す。
対照例 D
前記対照例Aのポリアリ−レート67重量%を前記対照
例Aのポリ(エチレンテレフタレート)38重量%と前
記対照例Aに記載の手順により押出機中において混和し
た。
例Aのポリ(エチレンテレフタレート)38重量%と前
記対照例Aに記載の手順により押出機中において混和し
た。
前記対照例Aに記載の手順により該押出物をペレットに
切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。
切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。
結果を表Iに示す。
実施例 2
前記対照例Aのポリアリ−レート67重量%を前記実施
例1に記載のコポリエステルPETG−6763の33
重量%と、前記対照例Aに記載の手順により押出機中に
おいて混和した。
例1に記載のコポリエステルPETG−6763の33
重量%と、前記対照例Aに記載の手順により押出機中に
おいて混和した。
前記対照例Aに記載の手順により該押出物をペレットに
切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。
切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。
対照例 E
前記対照例Aに記載のポリアリ−レート75重量%を前
記対照例Bに記載のポリ(1・4−シクロヘキサンジメ
タツール テレ/イソフタレートポリエステル25重量
%と前記対照例Aに記載の手順により押出機中において
混和した。
記対照例Bに記載のポリ(1・4−シクロヘキサンジメ
タツール テレ/イソフタレートポリエステル25重量
%と前記対照例Aに記載の手順により押出機中において
混和した。
前記対照例Aに記載の手順により該押出物をペレットに
切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。
切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。
結果を表Iに示す。
実施例 3
前記対照例Aに記載のポリアリ−レート75重量%を前
記実施例1に記載のコポリエステル、PETG−676
3の25重量%とを前記対照例Aの手順により押出機中
において混和した。
記実施例1に記載のコポリエステル、PETG−676
3の25重量%とを前記対照例Aの手順により押出機中
において混和した。
前記対照例Aに記載の手順により該押出物をペレットに
切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。
切断し、試験棒に成形し、次いで試験した。
結果を表Iに示す。
対照例 F
ポリアリ−レート50重量%及びポリ(1・4−シクロ
ヘキサンジメタツール チル/イソフタツー))50重
量%を使用した点を除いて前記対照例Eの手順を正確に
反復した。
ヘキサンジメタツール チル/イソフタツー))50重
量%を使用した点を除いて前記対照例Eの手順を正確に
反復した。
結果を表Iに示す。
実施例 4
ポリアリ−レート50重量%及びコポリエステル、PE
TG−6763の50重量%を使用した点を除いて前記
実施例3の手順を正確に反復した。
TG−6763の50重量%を使用した点を除いて前記
実施例3の手順を正確に反復した。
結果を表1に示す。
対照例 G
前記実施例1に記載のコポリエステル、PETG676
30100重量%を使用した点を除いて前記対照例Eを
正確に反復した。
30100重量%を使用した点を除いて前記対照例Eを
正確に反復した。
結果を表Iに示す。
表■における結果は本発明の、ポリアリ−レートと、シ
クロヘキサンジメタツール、アルキレングリコール及び
芳香族ジカルボン酸から誘導されるコポリエステルとの
混和物(実施例1ないし4)の切欠きアイゾツト衝撃値
が対照例A及びDに示されるポリアリ−レートとポリ(
エチレンテレフタレート)との混合物以上に改善された
ことを示す。
クロヘキサンジメタツール、アルキレングリコール及び
芳香族ジカルボン酸から誘導されるコポリエステルとの
混和物(実施例1ないし4)の切欠きアイゾツト衝撃値
が対照例A及びDに示されるポリアリ−レートとポリ(
エチレンテレフタレート)との混合物以上に改善された
ことを示す。
また本発明の混和物(実施例1ないし4)は、ポリアリ
−レートとポリ(l・4−シクロヘキサンジメタツール
テレ/イソフタレート)との混合物と比較して改善さ
れた切欠きアイゾツト衝撃値をも有する。
−レートとポリ(l・4−シクロヘキサンジメタツール
テレ/イソフタレート)との混合物と比較して改善さ
れた切欠きアイゾツト衝撃値をも有する。
本発明の混和物の、その他の性質、すなわち引張りモジ
ュラス、引張り強さ、伸び、引張り衝撃強さ及び加熱ひ
ずみ温度は許容限度である。
ュラス、引張り強さ、伸び、引張り衝撃強さ及び加熱ひ
ずみ温度は許容限度である。
対照例 H
コポリエステルPETG−6763の100重量%を2
70℃の温度において約0.5mm(20ミル)のキャ
ビティーの型で約10X10X0.05CrrL(4X
4X0.020インチ)の試料に圧縮成形した。
70℃の温度において約0.5mm(20ミル)のキャ
ビティーの型で約10X10X0.05CrrL(4X
4X0.020インチ)の試料に圧縮成形した。
次いで該試料をASTM D−1499に記載の手順
及び装置により人工風化装置に500.1000.20
00及び4000時間露出した。
及び装置により人工風化装置に500.1000.20
00及び4000時間露出した。
該試料の成形後と、上記風化装置に500、ioo・0
.2000及び4000時間露出後とにおいて該試料の
衝撃強さを測定した。
.2000及び4000時間露出後とにおいて該試料の
衝撃強さを測定した。
衝撃強さは振り子衝撃強さ試験により測定した。
この試験は、両端を子えられ、かつ中央部で打撃される
試料〔幅約3mm(1/8インチ)〕を打撃し、かつ破
壊する振り子の腕により吸収されるエネルギーを測定す
るものである。
試料〔幅約3mm(1/8インチ)〕を打撃し、かつ破
壊する振り子の腕により吸収されるエネルギーを測定す
るものである。
該振り子衝撃強さはフィート・ポンド/立方インチ単位
で測定される。
で測定される。
該試料の成形後の最初の振り子衝撃強さを表■に示す。
試料の最初の衝撃強さの残留%を、風化装置における5
00.1000.2000及び4000時間露出後に示
す。
00.1000.2000及び4000時間露出後に示
す。
結果を表■に示す。
実施例 5
コポリエステル95重量%をポリアリ−レート(前記対
照例Aに記載のアーデルD−100)5重量%と押出機
中で270℃の温度において混和した点を除いて前記対
照例Hを正確に反復した。
照例Aに記載のアーデルD−100)5重量%と押出機
中で270℃の温度において混和した点を除いて前記対
照例Hを正確に反復した。
この押出機はL/D=36/1を有する直径1インチ(
約2.5 crrt )の単軸押出機であった。
約2.5 crrt )の単軸押出機であった。
次いで該押出物を前記対照例Hに記載の手順により試料
に圧縮成形し、次いでこれら試料を試験した。
に圧縮成形し、次いでこれら試料を試験した。
※※ 結果を表■に示す。
実施例 6
コポリエステル80重量%をポリアリ−レート(前記対
照例Aに記載のアーデル[)−100)20重量%と前
記実施例5に記載の押出機中において混和した点を除い
て前記対照例Gを正確に反復した。
照例Aに記載のアーデル[)−100)20重量%と前
記実施例5に記載の押出機中において混和した点を除い
て前記対照例Gを正確に反復した。
次いで該押出物を前記対照例Hに記載の手順により試料
に圧縮成形し、次いでこれら試料を試験した。
に圧縮成形し、次いでこれら試料を試験した。
結果を表Hに示す。
実施例 7
コポリエステル50重量をポリアリ−レート(前記対照
例Aに記載のアーデルD−Zoo)50重量%と前記実
施例5に記載の押出機中におつ いて混和した点を除い
て前記対照例Gを正確に反復した。
例Aに記載のアーデルD−Zoo)50重量%と前記実
施例5に記載の押出機中におつ いて混和した点を除い
て前記対照例Gを正確に反復した。
次いで該押出物を前記対照例Hに記載の手順により試料
に圧縮成形し、これら試料を試験した。
に圧縮成形し、これら試料を試験した。
結果を表■に示す。
対照例 ■
コポリエステルの代りにポリアリ−レート(前記対照例
Aに記載のアーデルD−100)を入れ換えた点を除い
て前記対照例Gを正確に反復した。
Aに記載のアーデルD−100)を入れ換えた点を除い
て前記対照例Gを正確に反復した。
結果を表■に示す。
表■におけるデータは、意外にも、コポリエステルに対
して、たとえ少量の、すなわち5重量%のようなポリア
リ−レートの添加であっても、ウエザーー〇−メーター
(Weather −0−Meter )中における4
000時間までもの露出後において衝撃強さの保持が改
善されたことを示す。
して、たとえ少量の、すなわち5重量%のようなポリア
リ−レートの添加であっても、ウエザーー〇−メーター
(Weather −0−Meter )中における4
000時間までもの露出後において衝撃強さの保持が改
善されたことを示す。
ノ
下記表■のデータは、本発明の混和物を得るためにポリ
アリ−レートにコポリエステル(PETG6763)を
添加することにより改善された加工性が得られることを
示す。
アリ−レートにコポリエステル(PETG6763)を
添加することにより改善された加工性が得られることを
示す。
改善された加工性は下表における高いメルトフローによ
り示される。
り示される。
高いメルトフローは低い射出成形温度をもたらす。
100重量%のポリアリ−レート(対照例1);ポリア
リ−レート75重量%とコポリエステルPETG−67
63の25重量%との混和物(実施例3);及びポリア
リ−レート50重量%とコポリエステルPETG−67
63の50重量%と**の混和物(実施例4)について
のメルトフローを測定した。
リ−レート75重量%とコポリエステルPETG−67
63の25重量%との混和物(実施例3);及びポリア
リ−レート50重量%とコポリエステルPETG−67
63の50重量%と**の混和物(実施例4)について
のメルトフローを測定した。
このメルトフローはASTM D1238に記載の手
順及び装置により測定した。
順及び装置により測定した。
表■のデータはポリアリ−レートにコポリエステル25
重量%を添加することにより成形温度を約50℃低下、
すなわち350℃から300℃に低下させ得ることを示
す。
重量%を添加することにより成形温度を約50℃低下、
すなわち350℃から300℃に低下させ得ることを示
す。
またポリアリ−レートにコポリエステル50重量%を添
加した場合成形温度を約75℃低下、すなわち350℃
から275℃に低下させ得ることを示す。
加した場合成形温度を約75℃低下、すなわち350℃
から275℃に低下させ得ることを示す。
下記表■のデータは、本発明の混合物を得るため、ポリ
アリ−レートにコポリエステル(PFTG−6763)
を添加することにより該ポリアリ−レートの加工性が改
善されることを示す。
アリ−レートにコポリエステル(PFTG−6763)
を添加することにより該ポリアリ−レートの加工性が改
善されることを示す。
100重量%のポリアリ−レート(対照例1);ポリア
リ−レート75重量%とコポリエステルPETG−67
63の25重量%との混和物(実施例3)ポリアリ−レ
ート67重量%とコポリエステル、PETG−6763
の33重量%との混和物(実施例2);及びポリアリ−
レート60重量%とコポリエステル、PETG−676
3の40重量%との混和物(実施例1)について加工性
を測定した。
リ−レート75重量%とコポリエステルPETG−67
63の25重量%との混和物(実施例3)ポリアリ−レ
ート67重量%とコポリエステル、PETG−6763
の33重量%との混和物(実施例2);及びポリアリ−
レート60重量%とコポリエステル、PETG−676
3の40重量%との混和物(実施例1)について加工性
を測定した。
各試料は二腔(two cavity)試片型をそなえ
ま た1−オンス(約351)のニューバリー(Newbu
ry )スクリュー射出成形機において射出成形した。
ま た1−オンス(約351)のニューバリー(Newbu
ry )スクリュー射出成形機において射出成形した。
シリンダ温度(後部、中央部及びノズル)、成形温度−
毎分回転数における押出スクリュー速★★度、成形圧力
(Psi)及び周期(秒)を表■に示す。
毎分回転数における押出スクリュー速★★度、成形圧力
(Psi)及び周期(秒)を表■に示す。
表■のデータは、ポリアリ−レートとコポリエステルと
の混和物が、より多くコポリエステルを含有するにつれ
て射出成形条件ならびに戒も温度が低下するので、ポリ
アリ−レートの加工性がコポリエステルの添加により改
善されることを示す。
の混和物が、より多くコポリエステルを含有するにつれ
て射出成形条件ならびに戒も温度が低下するので、ポリ
アリ−レートの加工性がコポリエステルの添加により改
善されることを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 混和状態における、 (a) 二価フェノール及び芳香族ジカルボン酸から
誘導されるポリアリ−レートと、 (b) シクロヘキサンジメタツールと、アルキレン
グリコール及び芳香族ジカルボン酸から誘導されるコポ
リエステル、 とを包含することを特徴とする熱可塑性成形組成物。 2 ポリアリ−レートが二価フェノールまたは二価フェ
ノールの混合物とジカルボン酸とから誘導され、前記二
価フェノールが下記の式: (式中、Yは炭素原子1ないし4個を有するアルキル基
、塩素または臭素から選択され、2はOな(・し4(O
及び4を含む)の値を有し、R′は炭素原子1ないし3
個を有する二価飽和脂肪族炭化水素ラジカルまたは炭素
原子9個まで(9個を含む)を有するシクロアルキレン
ラジカルである)を有する特許請求の範囲第1項記載
の組成物。 (式中、Yは炭素原子1ないし4個を有するアルキル基
、塩素または臭素から選択され、2は0ないし4の値を
有する)を有する二価フェノールと組合せて使用する特
許請求の範囲第2項記載の組成物。 4 ポリアリ−レートがビスフェノールAとジカルボン
酸とから誘導される特許請求の範囲第2項記載の組成物
。 5 ポリアリ−レートが二価フェノールとイソフタル酸
とから誘導される特許請求の範囲第1項記載の組成物。 6 ポリアリ−レートが二価フェノールと、イソフタル
酸及びテレフタル酸の混合物とから誘導される特許請求
の範囲第1項記載の組成物。 1 ポリアリ−レートを約2ないし約85重量%の量で
存在させる特許請求の範囲第1項記載の組成物。 8 ポリアリ−レートを約15ないし約80重量%の量
で存在させる特許請求の範囲第7項記載の組成物。 9 コポリエステルが下記の式: (式中、シクロヘキサン環はそのシス異性体及びトラン
ス異性体から選択され、Rは芳香族ジカルボン酸から誘
導される脱炭酸残基である炭素原子6ないし20個を有
するアリール ラジカルを表わし、nは2ないし4の整
数であり、X単位は約※※lOないし90重量%より成
り、かつy単位は約10ないし約90重量%より成る)
の反復単位を有する特許請求の範囲第1項記載の組成物
。 10 コポリエステルが下記の式: の反復単位を有する特許請求の範囲第9項記載の組成物
。 11 コポリエステルを約15ないし約98重量%の
量で存在させる特許請求の範囲第1項記載の組成物。 12 コポリエステルを約20ないし約85重量%の
量で存在させる特許請求の範囲第11項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/049,134 US4246381A (en) | 1979-06-18 | 1979-06-18 | Polyarylate blends with copolyesters |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS562345A JPS562345A (en) | 1981-01-12 |
JPS5830341B2 true JPS5830341B2 (ja) | 1983-06-28 |
Family
ID=21958218
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP55080972A Expired JPS5830341B2 (ja) | 1979-06-18 | 1980-06-17 | コポリエステルとのポリアリ−レ−ト混和物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4246381A (ja) |
EP (1) | EP0021979B1 (ja) |
JP (1) | JPS5830341B2 (ja) |
AT (1) | ATE10108T1 (ja) |
CA (1) | CA1149094A (ja) |
DE (1) | DE3069546D1 (ja) |
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