JPS5923732B2 - 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法に関する
。

スチレン系樹脂粒子にプロパン、ブタン、ペンタン、塩
化メチルジクロロフルオロメタン等の易揮発性の発泡剤
を１乃至２０重量部含有させたものは発泡性スチレン系
樹脂粒子として公知である。

この発泡性スチレン系樹脂粒子は一般に水性懸濁重合で
作られるが、このものを水蒸気等で加熱するとその中に
多数の小気泡（セル）が生成し、予備発泡粒子となる。
そしてこの予備発泡粒子を閉鎖型の型窩中に充填して加
熱すると、上記予備発泡粒子が互いに融着し、型通りの
多泡性スチレン系成形体を容易に製造することができる
。このようにして作られた成形発泡体は食品容器、緩衝
材、断熱材、漁函、浮子等に使用されるが、このものの
成形時間、強度、表面状態等の製品特性は発泡時の気泡
数に大きく左右される。したがつて使用目的に適した特
性を成形体に付与するには発泡体の気泡数を任意に調節
する必要が生じる。しかし気泡数を支配する因子は発泡
剤の種類、含有量および含浸温度以外にスチレン系樹脂
の重合度その他の要因による影響を受けるものであり、
このような要因の中には明確にされていないため、気泡
数を任意に調節することは甚だ困難である。そのため一
般に従来の発泡性スチレン系樹脂粒子には次に示す欠点
がある。（１）樹脂粒子を製造直後に発泡させると気泡
体の断面の気泡数が少なく、その大きさが不均一である
。

このため製造後、気泡の大きさが均一化するまで長期の
熟成期間が必要である。（２）熟成後に発泡させた場合
、気泡の大きさは均一化するが気泡数が少ない（約６０
倍のカサ倍数の場合、発泡粒子切断面における１ｍｄ当
りの気泡数は５０個以下）。

また気泡が粗大であるために気泡膜が厚く、成形時には
気泡内の残ガスの逸散が遅く、完全に冷却しないで成形
品を取り出すと膨張、変形を引起こす。そのため冷却に
長時間を要し、作業効率が悪い。更に気泡が粗犬である
ために、成形体表面のなめらかさにかけ、カツト物成形
体の切断面も粗悪なものになつてしまう。（３）製造後
の樹脂粒子を夏季気温程度の温度に保管した後発泡させ
ると、発泡体の切断面の気泡が粗くなるため、夏季気温
以下の保冷庫に貯蔵する必要がある。

本発明者は通常の方法で得られた発泡性スチレン系樹脂
発泡体の気泡数と製造後の熟成期間および成形品特性（
成形時間、強度、表面状態等）の関連について調べた結
果、発泡時のカサ倍数が約６０倍で比較すると発泡粒子
の切断面における１ｍ！Ｌ中の気泡数が５０〜３００個
程度の範囲のものが製造後の熟成期間が短い成形時間が
短い、成形体の強度が強い。

表面がなめらかで美しく、カツト面はきれい等、成形体
としてすぐれた特性を持つことを確かめた。そこで発泡
体の気泡数を任意に調節する方法を見い出し、１ｍｉＬ
中の気泡数を５０〜３００個の範囲で調節できれば、す
ぐれた成形体特性を持つ発泡性スチレン系樹脂を得るこ
とができると考え鋭意研究を積み重ねた結果、水性懸濁
重合を行なう際に、水溶性高分子分散剤を使用し、気泡
調節剤としてオキシエチレン鎖を有する塩を用いること
により、従来の発泡性スチレン系樹脂粒子の欠点を改良
し、所期の目的を達成するに至つた。すなわち、第一の
発明はスチレン系樹脂の存在下または不存在下にスチレ
ン系単量体を水性媒体中で懸濁重合し、有機発泡剤を該
重合工程中に添加するかまたは該重合工程終了後に該重
合工程で得られたスチレン系樹脂粒子に有機発泡剤を含
浸して発泡性スチレン系樹脂粒子を製造する方法におい
て、（１）上記水性媒体中に難溶性無機物質を得られる
スチレン系樹脂粒子に対して０．０１〜３重量％と陰イ
オン界面活性剤を得られるスチレン系樹脂に対して１×
１０−４〜０．０１重量％存在させた状態で上記懸濁重
合を行ない、（１１）上記懸濁重合工程中任意の時点で
上記水性媒体中に、分子中にオキシエチレン鎖を有する
塩を得られるスチレン系樹脂粒子に対して０．０１〜２
重量％添加することを特徴とする発泡性スチレン系樹脂
粒子の製造法に関する。

本発明におけるスチレン系単量体とは、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン等の
スチレン誘導体を５０重量％以上含有するビニル系単量
体であり、その他、アクリロニトリル等シアン化ビニル
単量体、メチルメタクリレート等のメタクリレート単量
体、ブチルアクリレート等のアクリレート単量体、酢酸
ビニル、塩化ビニルのスチレンまたはスチレン誘導体と
共重合可能な単量体を含んでいてもよい。

これらの単量体を二種以上使用する場合、必ずしも混合
して使用するとは限らず、別々に使用してもよい。スチ
レン系樹脂は、このスチレン系単量体の重合体であり、
その製造法および形状には制限はない。例えば懸濁重合
で得られるものなどがあり、樹脂の形状としては球形粒
子状、ペレツト状等がある。第１の発明において、水性
媒体中に難溶性無機物質、陰イオン界面活性剤および分
子中にオキシエチレン鎖を有する塩が存在するものであ
り、このときに本発明の効果である発泡体の気泡数を多
くするという効果を達成することができる。

難溶性無機物質としては、一般によく知られたものが使
用できる。例えば、燐酸カルシウム、ヒドロキシアパタ
イト、燐酸マグネシウム、ピロ燐酸マグネシウム等があ
る。難溶性無機物質分散剤は、水性媒体中に、得られる
スチレン系樹脂粒子（仕込時のスチレン系単量体または
仕込時のスチレン系単量体とスチレン系樹脂の総量を意
味する。

以下、同様）に対して０．０１〜３重量％の範囲で使用
される。０，０１重量％未満の使用では分散剤として機
能しにくい。

また３重量％を越えると分散剤としての効果が出すぎる
ため、生成される粒子は小さく、必要な粒子径（０．１
〜４ｍ７７！）を収率よく得ることは困難となるばかり
ではなく、場合によつては乳化することもあるので好ま
しくない。また難溶性無機分散剤と同時に陰イオン界面
活性剤を存在させることが必須条件であり、陰イオン界
面活性剤が存在しないと分散剤として機能しない。

陰イオン界面活性剤としては、一般に知られたものが使
用できる。

例えばアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、α−オ
レフインスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナ
トリウム等である。陰イオン界面活性剤は水性媒体中に
得られるスチレン系樹脂粒子に対して１×１０−４〜０
．０１重量％の範囲で使用される。

この範囲外の使用では分散剤として機能しにくい。気泡
調節剤として使用するオキシエチレン鎖を有する塩は一
般式Ａ＋−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ＋ＮＢで示される構造のもの
でｎはオキシエチレン基の分子数を現わしｎ−１〜２０
００の範囲のものが好ましい。

Ａはポリオキシエチレン基につく親油性の基であればよ
く、その制限はない。Ｂは水性媒体中℃？イオンを生成
する基である。オキシエチレン鎖を有する塩として（４
）列えばポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル硫酸塩、
ポリオキシエチレンスチリルフエニルエーテル硫酸塩、
ポリオキシエチレンゾルビタンエーテル硫酸塩、ポリオ
キシエチレン脂肪酸エステル硫酸塩、ポリオキシエチレ
ンゾルビタン脂肪酸部分エステル硫酸塩、ポリオキシエ
チレンソルビトール脂肪酸部分エステル硫酸塩、ポリオ
キシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル硫酸塩、ポ
リオキシエチレンポリオキシプロピレンプロツクポリマ
一の硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアミン硫酸塩
等、同様のリン酸塩、チオリン酸エステル塩、スルホン
酸塩、亜硫酸エステル塩、亜リン酸塩、ホスホン酸エス
テル塩などがあり、これらの塩としては、カリウム、ナ
トリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアルカリ
土類金属の塩、アンモニウム塩などがある。

オキシエチレン鎖を有する塩の使用量は得られるスチレ
ン系樹脂粒子に対して０．０１〜２重量％の範囲であり
、特に０．０３〜０．５重量％の範囲が好ましい。

０．０１重量％未満の使用では本発明の効果は期待でき
ず、２重量％を越えると粒子の分散性が悪化するため、
発泡剤の添加時又は添加後に粒子の合一が起こり、異形
粒子が発生し易くなり、場合によつては全ての粒子が合
一する、いわゆる餅化現象が起こつてしまうので好まし
くない。

気泡調節剤の添加時期は重合が完了する前であれば特に
制限はなく、添加方法も特に制限がないが、発泡剤を添
加する前に加えるのが好ましい。重合転化率が低いとき
に添加するときは、分散系を不安定にするので分散剤の
量を増すなどの配慮が必要であり、重合転化率が５０重
量％以上のとき添加するのが好ましい。なお、重合開始
前に添加してもよい。本発明に用いる重合開始剤として
は過酸化ベンゾイル、ターシャリブチルパーベンゾエー
トのような有機過酸化物、アゾビスイソブチルニトリル
、アゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物など
、一般にスチレン系単量体のラジカル重合に用いられる
重合開始剤が使用できる。

重合開始剤はスチレン系単量体に対して約０．１〜４重
量％使用される。また、水性媒体は得られるスチレン系
樹脂粒子に対して約８０〜３００重量％、好ましくは約
１００重量％以下で使用される。

つぎに本発明に使用される有機発泡剤は生成されるスチ
レン系重合体を溶解しないか又は僅に膨潤させるだけの
性質を持つたもので、その沸点が上記生成重合体の軟化
点よりも低いもので常態で液状のもの又は気体状のもの
が使用できる。

例えばプロパン、ブタン、ペンタン等の脂肪族炭化水素
類、シクロブタン、シクロペンタン等の環式脂肪族炭化
水素類などである。かような発泡剤の添加時期はスチレ
ン系単量体の重合反応途中であつても、重合反応終了後
であつてもよい。上記発泡剤のうち、プロパン及びブタ
ンが単独又は併用で用いられるときはスチレン系樹脂を
多少軟化させるに必要な溶剤を少量用いることが好まし
ぃ。

かかる溶剤の例としてはエチルベンゼン、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチレンジクロライド、トリクロロ
エチレン、テトラクロロエチレン、シクロヘキサン等を
挙げることができる。その使用量は得られるスチレン系
樹脂粒子に対して０．１〜４重量％である。発泡剤の添
加時期は、重合工程中に行なうときは、スチレン系単量
体の重合転化率が５０重量％以上で、特に７０重量％以
上で水性媒体中に圧入して行なうのが好ましい。

重合完了後、添加する場合は、重合工程に引きつづいて
水性媒体中に圧入してもよいし、一たん分離したスチレ
ン系樹脂粒子を改めて水性媒体中に懸濁させ、これに圧
入するかその他の方法で行なうことができる。なお、本
発明において、重合転化率とは、スチレン系樹脂の存在
下にスチレン系単量体を重合するとき、これらの総量に
対するスチレン系樹脂とスチレン系単量体の重合分の総
量の割合を意味する。第２の発明はスチレン系樹脂粒子
を水性媒体に懸濁させ、これに有機発泡剤を添加して発
泡性スチレン系樹脂粒子を製造する方法において、上記
水性媒体中に（１）難溶性無機物質を上記スチレン系樹
脂粒子に対して０．０１〜３重量％と陰イオン界面活性
剤を得られるスチレン系樹脂に対して１×１０−４〜０
．０１重量％存在させ、（４）分子中にオキシエチレン
鎖を有する塩を上記スチレン系樹脂粒子に対して０．０
１〜２重量％添加することを特徴とする発泡性スチレン
系樹脂粒子の製造法に関する。

第２の発明において用いられるスチレン系樹脂粒子とは
第１の発明で用いられるのと同じスチレン系樹脂の存在
下または不存在下に第」の発明で用いられるのと同じス
チレン系単量体を重合して得られた樹脂の粒子であり、
特に水性媒体中で懸濁重合して得られた球形粒子状の樹
脂が好ましい。

この場合、懸濁重合法としては、特に制限はない。第２
の発明において、有機発泡剤、難溶性無機物質、陰イオ
ン界面活性剤、分子中にオキシエチレン鎖を有する塩は
、第１の発明と同じである。また、第２の発明において
も、第１の発明と同様、難溶性無機物質およ切雲イオン
界面活性剤と分子中にオキシエチレン鎖を有する塩が水
性媒体中に存在することが重要であり、それらの使用割
合およびその理由も第１の発明と同様である。分子中に
オキシエチレン鎖を有する塩および発泡剤の添加時期は
任意であるが、分子中にオキシエチレン鎖を有する塩を
先に添加する方が好ましい。なお、発泡剤の使用量も第
１の発明と同様である。第１および第２の発明で製造さ
れた発泡性スチレン系樹脂粒子には次に示す特長がある
。（１）製造直後に発泡させた発泡体の断面のセル数は
多く、その大きさは均一である。

そのため熟成期間は短くてすむ。（２）熟成後に発泡さ
せた場合のセル数は多く（約６０倍のカサ倍数の場合、
発泡粒子の切断面における１ｍｄ当りのセル数は５０〜
３００個）したがつて成形時における冷却期間が短くて
すみ作業効率がよい。

更に成形体表面のなめらかさがあつて美しく、カツト物
成形体の切断面もきれいである。つぎに本発明の実施例
を示す。

実施例 １ ４１の回転撹拌機付オートクレーブにイオン交換水１１
００７、リン酸三カルシウム２２７、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムの１％水溶液を３．３ｙ、スチレ
ン１０００７、過酸化ベンゾイル３．０ｙ、過安息香酸
ブチル０．５７を仕込み攪拌しながら１時間後に９０℃
になるように昇温する。

以後９０℃に保ちつつ重合を進める。ときどき懸濁液の
１部をサンプリングし、油滴の比重を比重液法で測定し
、重合転化率を調べる。重合転化率が９５％以上となつ
た時点で気泡調節剤としてポリオキシエチレンアルキル
エーテル硫酸塩〔ニツサントラツクスＫ−４０（日本油
脂（株）商品名）、ナトリウム塩〕０．５７とエチルベ
ンゼン２０７を加えて、さらに２０分後にブタンガス１
８０ｍｊを窒素ガスで圧入する。ブタンの圧入終了後再
び昇温を始め、１時間後に１０５℃とした以後この温度
で６時間撹拌を続ける。この後３０゜Ｃまで冷却し、系
内の余剰ガスを排出し、沢別、乾燥後、分級して粒子径
（０．８４〜１．１９ｍｍ径）の揃つた発泡性スチレン
樹脂粒子を得る。このものを４臼間冷所にて熟成したの
ち、カサ倍数６０倍に予備発泡し、２４時間後に金型に
充填し、スチーム成型機で一定の条件のもとで成形を行
なつた。実施例 ２ 気泡調節剤としてポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル硫酸塩〔エマールＮＣ（花王石けん（株）商品
名）、ナトリウム塩〕を０．５７使用する以外は実施例
１と同じ。

実施例 ３ 気泡調節剤として一般式 〔ＲＯＣＣ２ＣＨ２Ｏ〕。

〕２−Ｐ−０Ｍ（Ｒ：アルキル基、Ｍ：金属）で示され
るポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩〔ニツ
コールＤＯＰ８（日本サーフアクタント製（株）商品名
）、アルキル基の炭素数１８、．ナトリウム塩〕を０．
５７使用する以外は実施例１と同じ。実施例 ４ 回転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水１２００７
、リン酸三カルシウム２４７、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムの１％水溶液を３．６ｙ１スチレン１０
００７、過酸化ベンゾイル３．０７、過安息香酸ブチル
０，５７を仕込み、攪拌しながら１時間後に９０℃にな
るように昇温する、以後９０℃に保ち、重合を進める。

実施例１に記載した方法で重合転化率をチエツクしつつ
重合を進め、重合転化率５０％の時点で気泡調節剤とし
てポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩〔パーソ
フトＥＫ（日本油脂（株）商品名）、ナトリウム塩〕０
，５７を仕込み、更に重合を進める。以後の実施方法は
実施例１と同様とする。実施例 ５ 気泡調節剤としてポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル硫酸塩〔サンノールＮＥＳ（ライオン油脂（株
）商品名）、ナトリウム塩〕を０．５７使用する以外は
実施例４と同じ。

実施例 ６ ４１の回転攪拌機付オートクレーブにイオン交換水１８
００７、リン酸三カルシウム３６７、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムの１％水溶液を５．４７と比較的
粒径の揃つた水性媒体中の懸濁重合で得られたポリスチ
レン粒子（０，７１〜１．０ｍｍ径のもの）１５００ｙ
及び気泡調節剤として一般式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）Ｎ
ＳＯ３Ｍで示されるポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸塩〔エマール２０Ｃ（花王石けん（株）商品名）
、アルキル基の炭素数１２、ナトリウム塩］１．５７を
仕込み、撹拌しながら８０℃に昇温する。

８０℃に保ちつつ１０分後に可塑剤としてのスチレン３
７．５７を添加し、さらに２０分後にブタンガス２２０
ｍ１を窒素ガスで圧入する。

ブタンガスの圧入後、再び昇温を始め、１時間後に１０
０℃とし、以後この温度に保ちつつ５時間撹拌を続ける
。この後３０゜Ｃまで冷却し、系内の余剰ガスを排出し
沢別乾燥して粒子径（０．８４〜１．１９ｍｍ径）の揃
つた発泡性スチレン粒子を得る。このものを４日間冷所
に熟成したのち、カサ倍数６０倍に予備発泡し２４時間
後に金型に充填し、スチーム成型機で一定の条件下で成
形を行なつた。実施例 ７ 気泡調節剤として一般式 ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）。

ＳＯ３Ｍ（Ｒ：アルキル基、Ｍ：ＮＨ４）で示される、
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩の一種であ
るハイテノール０８（第一工業製薬（株）商品名）を０
．７５７使用する以外は実施例６と同じにした。実施例
８ 気泡調節剤としてポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル硫酸塩の一種であるニツサントラクスＨ−４５
（日本油脂（株）商品名）、ナトリウム塩〕を１．５７
使用する以外は実施例６と同じにした。

実施例 ９ 気泡調節剤としてポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル硫酸塩〔センカノールＥＢ（日本染化偕商品名
）、アルキル基の炭素数９、オキシエチレン基の繰返し
数８〜１０１アンモニウム塩〕を１．５７使用する以外
は実施例６と同じにした。

実施例 １０ 気泡調節剤として一般式 〔ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ〕２−Ｐ−０Ｍで示される
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩〔ニツコ
ーノレＤＬＰ−１０（日本サーフアクタント（株）商品
名）、アルキル基の炭素数１２、ナトリウム塩］を０．
７５７使用する以外は実施例６と同じにした。

実施例 １１ 気泡調節剤として一般式 ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｐ−（０Ｍ）２（Ｒ：アル
キル基、Ｍ：金属）で示されるポリオキシエチレンアル
キルエーテルリン酸塩〔エマロツクスＬＥＰ−３（吉村
油化学製（株）商品名）、アルキル基の炭素数１２〜１
４、カリウム塩〕を０．７５７使用する以外は実施例６
と同じ。

実施例 １２ 発泡性スチレン粒子を実施例６の方法により製造し、そ
の後、熟成温度を４０℃、熟成期間を４日間として実施
例６に準じ試験した。

実施例 １３ ４１？の回転撹拌機付オートクレーブにイオン交換水１
１００ｙ１リン酸三カルシウム２２７、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸塩〔ニツサントラツクスＫ−
４０（日本油脂（株）商品名）ナトリウム塩〕の１％水
溶液を３．３７、スチレン１０００７、過酸化ベンゾイ
ル３．０ｙ、過安息香酸ブチル０．５７を仕込み、撹拌
しながら１時間後に９０℃になるように昇温する。

以後９０℃に保ちつつ重合を進める。ときどき懸濁液の
１部をサンプリングし、油滴の比重を比重液法で測定し
、重合転化率を調べる。重合転化率が９５％以上となつ
た時点で上記と同じポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸塩０．５ｙとエチルベンゼン２０７を加えて、更
に２０分後にブタンガス１８０ｍ１を窒素ガスで圧入す
る。以後実施例１と同じに操作した。比較例 １ 気泡調節剤を使用しないこと以外は実施例１と同じ。

比較例 ２ 気泡調節剤のかわりにポリオキシエチレン基を分子中に
含まない一般式ＲＯＳＯ３Ｍ（Ｒ：アルキル基、Ｍ：金
属）で示されるアルキル硫酸塩〔シノリンＵＳ−７（新
日本理化（株）商品名）、アルキル基の炭素数１６−１
８、ナトリウム塩〕を１．０７を使用する以外は実施例
１と同じ。

比較例 ３ 気泡調節剤のかわりにオキシエチレン鎖を分子中に含ま
ない一般式ＲＣＯＯＣＨＳＯ３Ｍで示されるジアルキル
スルホこはく酸エステル塩（Ｒ：アルキル基、Ｍ：金属
）〔ペレツクス０ＴＰ（花王石けん（株）商品名）、ア
ルキル基の炭素数８、ナトリウム塩〕を１．０７使用す
る以外は実施例４と同じにした。

比較例 ４ 気泡調節剤を使用しないこと以外は実施例６と同じにし
た。

比較例 ５ 気泡調節剤のかわりにオキシエチレン鎖を分子中に含ま
ない一般式ＲＯＳＯ３Ｍで示されるアルキル硫酸塩（Ｒ
：アルキル基、Ｍ：金属）〔ニツサンシントレツキス（
日本油脂（株）商品名）、アルキル基はまつこうアルコ
ール残基、ナトリウム塩〕を１．５７使用する以外は実
施例６と同じにした。

比較例 ６気泡調節剤のかわりにオキシエチレン鎖を分
子中に含まない一般式Ｒ（ＣＨ２）ｎ（０Ｈ）（ＣＨ２
）ＲｒｌＳＯ３Ｎａで示されるα−オレフインスルホン
酸塩（Ｒ：アルキル基）〔ソフトデタージエントＷ（ラ
イオン油脂（株）商品名）、ナトリウム塩］を１．５ｆ
７使用する以外は実施例６と同じ。

比較例 ７ 気泡調節剤のかわりにポリオキシエチレン基をＩ分子中
に含まない一般式ＲＣＯＯＣＨＳＯ３Ｍで示されるジア
ルキルスルホこはく酸エステル塩（Ｒ：アルキル基、Ｍ
：金属〔ニツサンラピゾールＢ３Ｏ（日本油脂銖商品名
）、アルキル基の炭素数７、ナトリウム塩〕を１．５ｙ
使用する以外は実施例６と同じにした。

比較例 ８ 気泡調節剤のかわりにオキシエチレン鎖を分子中に含ま
ないＮ−ラウロイルサルコシンナトリウムＣｌｌＨ２３
ｃＯ−Ｎ−ＣＨ２ｃＯＯＮａ（ニツサンフイレツトＬ、
日本油脂（株）商品名）１．５７を使用する以外は実施
例６と同じ。

比較例 ９ 気泡調節剤を使用せず、又熟成条件を夏季気温以上（４
『Ｃ）とし、熟成期間を４日間とする以外は実施例６と
同じにした。

上記の各実施例および比較例で得られた発泡性スチレン
樹脂粒子の特性値をまとめて表１に示す。

第１および第２の発明により、発泡体としたときに気泡
数の多い発泡性スナレン系樹脂粒子を製造することがで
きる。従来技術で造られた発泡性スチレン系樹脂粒子は
約６０倍のカサ倍数の場合、発泡粒子切断面における１
−当りの気泡数は５０個以下であつたが、本発明により
気泡数は５０〜３００個に増加した。気泡数の増加によ
り発泡性粒子および発泡成形品に次の特長が付加される
。（１）発泡性粒子の熟成期間の短縮ができる。（２）
成形時間が短縮できる。（３）発泡成形体の強度が増す
。

（４）発泡成形体表面がなめらかで美しい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ スチレン系樹脂の存在下または不存在下にスチレン
   系単量体を水性媒体中で懸濁重合し、有機発泡剤を該重
   合工程中に添加するかまたは該重合工程終了後に該重合
   工程で得られたスチレン系樹脂粒子に有機発泡剤を含浸
   して発泡性スチレン系樹脂粒子を製造する方法において
   、（ｉ）上記水性媒体中に難溶性無機物質を得られるス
   チレン系樹脂粒子に対して０．０１〜３重量％と陰イオ
   ン界面活性剤を得られるスチレン系樹脂に対して１×１
   ０＾−＾４〜０．０１重量％存在させた状態で上記懸濁
   重合を行ない、（ｉｉ）上記懸濁重合工程中任意の時点
   で上記水性媒体中に、分子中にオキシエチレン鎖を有す
   る塩を得られるスチレン系樹脂粒子に対して０．０１〜
   ２重量％添加することを特徴とする発泡性スチレン系樹
   脂粒子の製造法。 ２ スチレン系樹脂粒子を水性媒体に懸濁させ、これを
   有機発泡剤を添加して発泡性スチレン系樹脂粒子を製造
   する方法において、上記水性媒体中に、（ｉ）難溶性無
   機物質を上記スチレン系樹脂粒子に対して０．０１〜３
   重量％と陰イオン界面活性剤を得られるスチレン系樹脂
   に対して１×１０＾−＾４〜０．０１重量％存在させ、
   （ｉｉ）分子中にオキシエチレン鎖を有する塩を上記ス
   チレン系樹脂粒子に対して０．０１〜２重量％添加する
   ことを特徴とする発泡性スチレン系樹脂粒子の製造法。