JPS5923716B2 - 反射性デ−タ記憶媒体およびその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はレーザ記録媒体に関するものであり．特に、
拡散転写によつてハロゲン化銀感光性乳剤から作られる
レーザ記録を．レーザで書いた直後に読むのに有用な反
射・曲銀データ記録および記憶媒体に関するものである
。

レーザ書込みに対して．これまで、多くの種類の光学的
記録媒体が開発されてきた。

これらの媒体の或るものは．それらの媒体から読出され
る前に書込後の処理を必要とし、また．或るものは，レ
ーザ書込み直後に読むことができる。ここで関係のある
媒体は［ダイレクト・リード・アフタ・ライト：記録即
再生」能力であり、通常゛ＤＲＡＷ゛媒体として知られ
ている。現在知られているレーザＤＲＡＷ媒体は．孔を
溶かしてあけた薄い金属フイルム．或る点での反射率が
蒸発によつて減少させることができる複合光沢フイルム
．或る点で除去できる染料またはその他の被覆の薄いフ
イルム、および屈折率が或る点で変わり、読出レーザで
走査すると光の散乱を引き起こす誘電体である。最も普
通のＤＲＡＷ媒体は薄い金属フイルムであり、通常は，
ガラス基体に載せてある。薄い金属フイルムはいくつか
の利点がある。第１に，それらは商業的に入手し得るス
パツタリング装置によつて少量で容易に昨ることができ
る。第２に、それらは反射または透過によるいずれかで
容易に読むことができる。第３に、テルルおよびビスマ
スのフイルムは比較的高い記録感度を有する。幸いなこ
とに、これらすべての理由から．金属フイルムは膨大な
研究を行なうことができ．光学的データ記憶システムの
設計で進歩を成し遂げてきた。今日まで．テルル（ま金
属フイルムの中で最も広く使用されるものとして発展し
てきた。しかし、テルル（ま費用のかかる、バツチ式の
真空スパツタリング法によつて作らなければ５Ｇらず．
しかも粘り強い被膜が形成されず、その毒性のために製
造および環境上問題を生じ、加えて、空中で急速に？化
するので許容できる記録保管寿命を達成するにはこれを
気密系中に包み込まなければならない。テルルについて
特に好ましいことは，それが金属としては低い４５０′
Ｃの溶融温度を有し、そしてま７：．５７３゜Ｋにおい
て２．４Ｗ／ｍ／０Ｋの極めて低い熱伝導度を有するこ
とである。

これに比べて、金属銀は９６０℃の溶融温度と，同じ高
温度において４０７Ｗ／ｍ′Ｋの熱伝導度を有する。こ
れら２つの金属にレーザの短いパルスでレーザ記録する
ことを考えると，記録感度の観点から見てテルルの方が
はるかに優れている。なぜならば、熱伝導度が低いとレ
ーザビームによつて発生した熱を小面積内に閉じ込めて
保ち、かつ溶融温度が低いと孔の溶融が促進されるから
である。逆に、金属銀は，テルルの約１７０倍である極
めて高い熱伝導度のため、通常はレーザ記録用に適する
とは考えられていないであろう。真空スパツタリングま
たは蒸着によつて具体上に多くの種類の反射性金属被膜
を形成することは可能であるが．銀は写真技術．特に銀
の拡散転写によつてもそれを作り出すことができるので
比較的特殊なものである。

アメリカ合衆国特許番号第３４６４８２２号では．Ｂｌ
ａｋｅは、印刷回路板を製造するための導電性銀像を作
り出すための銀拡散転写反転法を開示している。この発
明は．黒色の非反射的で、非導電件の像を作る反転型の
銀拡散転写法の発明に基づいており．その一例はＤｒ．
Ｅ．Ｈ．Ｌａｎｄによるアメリカ合衆国特許第２５００
４２１号である。銀拡散転写反転法は、ボラロイドコー
ポレーシヨンのポラロイドランド法およびアグフアーゲ
ベルトのゲバコビ一（ＧｅｖａｃＯｐｙ）右よびコピラ
ピツド（ＣＯｐｙ−Ｒａｐｉｄ）法による直接ポジの基
礎を形成する。

これらの反転方法は．銀拡散ネガ法とは区別すべきであ
る。このような黒色の非反射件で．非導電性の像に導く
１つの方法は．Ｔｒｅｇｉｌｌｕｓによるアメリカ合衆
国特許第３１７９５１７号に記載されている。銀拡散転
写ネガ法はこの発明に使用される。もしも極めて小さい
高導電姓金属球または球状粒子が誘電媒体全体に分布し
ていると．有効な誘電率または屈折率は、それらの金属
粒子の誘起される双極子が加加るために大きくなること
はよく知られている。

これまで（ま，反射件銀レーザ記録媒体が先行発明の主
題であり．処理した黒化銀乳剤は、光沢のある反射性外
観が得られるまで少なくとも２５０℃に加熱することに
よつて反射性記録媒体に変化されていた。

この発明は，主として、１／５００ミクロンよりも小さ
い粒径をもつ導電性金属粒子を、溶融温度は低く光透過
性の誘電媒体の表面層中に分散させるステツプを含む．
データ記憶媒体を製造する方法を提供する。

この発明の．感光性ハロゲン化銀乳剤から反射性非導電
件表面を作るネガ型銀拡散転写方法は，感光性ハロゲン
化銀乳剤中に銀の析出核の区域状の層を形成し．しかも
その層は一方表面に最大の核体積濃度を有し．深さ方向
に減少する濃度勾配を有し、前記感光性ハロゲン化銀乳
剤を．弱いハロゲン化銀現像剤を未露光，未現像のハロ
ゲン化銀に反応させるための即効件ハロゲン化銀溶剤と
を含む試薬に接触させて．可溶性銀イオン錯体を形成し
．これらの錯体は拡散転写によつて前記銀析出核に運ば
れ．これらの銀イオン錯体の銀は還元剤として作用する
前記現像剤の存在下で前記核上に析出して吸着され，そ
れによつて反射率を示す凝集した個々の銀粒子の層を形
成する。

この発明の好ましい実施態様の利点の中には，真空装置
を使わず、連続的な方法で製造することができ、しかも
比較的低エネルギのレーザパルスによつて反射性の場に
低反射率のスポツトを記録するのに用いることができる
という利点がある。

記録装置および再生装置の両方で円板またはプレートを
より一層使用しやすくするために、写真的手段によつて
制御記号および或る種の試料基礎データを予め記録して
おいてもよい。光学的に記録した媒体の複写（ま．不撓
件または可撓件基体上に写真的に接触印刷することによ
つて行なうことができ、それは反射または透過によつて
読むことができる。ここに開示するレーザ記録およびデ
ータ記憶媒体は．コストを低くするために，商業的に入
手し得る写真板およびフイルムまたそれにわずかな修正
を加えたものから作ることができる。高温度処理工程は
不必要であり、したがつて通常の安価な写真のプラスチ
ツタJャCルム基材またはその他の入手し得るプラスチツ
クを基体材料として用いることができ、それによつて．
中心孔を持つ記録円板を低価格の打抜作業で製造するこ
とができる。また．ここに開示されるのは．一工程の銀
拡散転写写真法であり．これはほとんど完全にゼラチン
またはコロイド状和体内に含まれている１ミクロン以下
の厚さを有する高反射件非導電性表面層を作ることがで
きる。写真板またはフイルム中の感光件ハロゲン化銀乳
芹仲の銀は．新規な一工程銀拡散転写ネガ写真法によつ
て予め露光したパターンで乳剤の表面へ持つてきて．反
射性レーザ記録および記憶媒体を形成することができる
ことが判明した。

まず銀析出核の体積濃度勾配を化学線またはその他の方
法によつて．深くなるにつれて濃度が減少するような濃
度勾配をつけて乳剤の一表面に作り出し．次いで，１段
階一浴銀拡散転写現像法を行ない．この現像法は主とし
て溶液の物理現像工程であり、この物理現像工程は，析
出核を含む表面が反射件になるまで．その表面に体積濃
度を形成するために用いられる。この反射訃表面層は（
１）典型的にはその厚さが１ミクロンよりも小さく．（
２）１５％ないし５０％の反射率を有し、（３）非導電
件でしかも熱の不良導体である。

その理由は．マトリタスが典型的にはゼラチンであるか
らである。ゼラチンは、ゼラチンマトリタスによつて互
いに分離され絶縁されている銀粒子の、高濃度の小さな
粒子および塊を保持する。したがつて、この反射性表面
層は金属のように光を反射するが．プラスチツクのよう
に容易に溶融し、その結果、記録感度はビスマスおよび
テルル級であり．少なくとも．薄い連続する銀金属層の
感度よりもずつと鋭敏な感度を有する。この方法の主要
工程は．データ記録または．代替的に，非データ記録．
のために使用すべき区域の露光または表面活件化であり
．これは乳剤の表面の一方に近接するハロゲン化銀粒子
に主として影響を与える。このような露光または活件化
によつて．その一方の表面で最大で乳剤の内部では最も
少なくなる露光されたハロゲン化銀濃度で、深さの方向
に露光勾配を有する表面潜像が得られる。最大濃度の表
面は．書込みの際のレーザが媒体に最初に当たる場所に
応じて．基体から遠い側の表面かまたは基体に近い方の
表面になる。たとえば、もしもレーザ書込みが上部表面
に行なわれる場合は、基体から遠い位置の乳剤表面は露
光ハロゲン化銀の最大濃度をもつ。表面潜像は写真記録
の意味で像を含んでいてもよく．あるいは全表面を覆つ
ていてもよいが，しかし．常に主として写真乳剤の表面
に位置し、それはまた乳剤の内部に若干の未露光ハロゲ
ン化銀も含んでいる。

このような表面潜像は光線そのものによつて作ることが
できる。すなわち、データ記録が行なわれる感光件乳剤
の一方表面または他方表面の場所を故意に露光し．残り
の区域はマスクしておくことによつて作ることができる
。他の方法として．表面処理は表面活性化薬品、すなわ
ち．ヒドラジンまた（ま硼化水素化カリウムのような硼
化水素化塩類のようなかぶり剤によつて行なうこともで
き．それによつて光に露出した場合と同様にハロゲン化
銀乳剤に表面潜像の活性化が行なわれる。さらに他の方
法として、ハロゲン化銀写真板またはフイルムの最初の
製造中に．銀析出核を含む極めて薄いゼラチン層を基体
から遠い側の表面または近い側の表面に含めてもよい。
このような薄いゼラチン層は．二表面のいずれかに反射
件表面を作り出すためのもとになる。本件発明の方法の
第２の主要工程は、露光または活件化工程で作り出され
た表面潜像を現像するために、露光したまたは活件化し
たハロゲン化銀および未露光ハロゲン化銀をハロゲン化
銀現像剤を含む一浴と接触させることである。

同時に，浴中のハロゲン化銀イオン溶剤、好ましくは可
溶性チオシアネートまたは水酸化アンモニウムは、未露
光未現像のハロゲン化銀と迅速に反応して可溶性錯化銀
イオンを形成し，これらのイオンは拡散転写によつて現
像される潜像の核に運ばれるかまたは別の場合として核
を含む層に運ばれ．そこで錯化銀イオン中の銀はハロゲ
ン化銀現像剤の存在下で析出する。この方法は反射件銀
像を形成するが，これは露光または表面活件化された潜
像のネガである。記録は反射性構成部分にレーザビーム
を通し．それによつて．反射訃構成部分に孔を昨り、そ
れを後で孔の反射率の減少や．孔からの光の散乱や．孔
を通す光透過量の増加のような種種の手段によつて検出
することができ、かつ、もしも記録が基体から遠い表面
で行なわれたときには．検出は孔の表面の盛り上がり像
を機械的に厳密に調べる手段によつて行なわれる。反射
性記録媒体を作るための上述した方法の利点は、基体物
質の選定を制限するような高温度処理に頼ることなくレ
ーザ記録に使うことができる媒体上に正確な、極めて薄
いパターンを施した反射注銀層を作り出す安価な製造方
法を可能にするということである。

この方法のいくつかの実施態様は．バツチ作業に対する
ものとして、連続製造走査によつて実施することができ
るが．もちろんバツチ方法も使用可能である。１．表面
潜像の形成 レーザ記録媒体に対する表面潜像の形成は、未露光写真
乳剤の領域を、レーザ書込みする予定の区域全体にわた
つて、光またはかぶり剤にさらすことによつて達成され
る。

他の方法として、ハロゲン化銀写真板またはフィルムの
最初の製造中に銀析出核を含む極めて薄いゼラチン層を
基体から遠い側の表面または近い側の表面に包含させる
。それは、これら２つの表面のいずれかに反射表面を作
り出すための基礎になるであろう。媒体上に制（財）マ
ークを記録するために．乳剤の一部にマスクを施しても
よく、または他の方法として．この表面潜像形成工程の
前に露光し．化学的に現像することができる。典型的に
は、このような媒体は第１図中に例示するように円板状
であるが．板またはフイルムのような帯でもよい。第１
図は内円周１３と外円周１５とを有する円板１１を示す
。

内円周１３の内部は、中心を決めるカラーが高速回転す
るスピンドル上に円板１１を保持するために用いられる
ように空所である。この発明の記録媒体は円板として説
明しているが．円板の形態（は記録媒体の走査に対して
は何ら本質的なものではない。たとえば．記録媒体は平
らなシート状物質でもよく．四角で．中心は孔ではなく
ハブであつてもよい。それはまた回転しない四角の板で
もよい。しかしながら、回転円板は中間量のデータを高
速ランダムアクセスするのに望ましく、そして．機械的
にプレートを選ぴ．機械的および電気光学的手段でこれ
を走査することにより中間的速度で多量のデータをラン
ダムアクセスするのにはスタツクになつた非回転性角形
板が望ましい。第１図の円板は写真技術により記録区域
と非記録区域とに分割してある。たとえば、第１の環状
記録区域１７は環状保護区域２１によつて第２環状記録
区域から間隔をあけて置くことができる。保護区域の機
能は、異なる記録分野を分離すること、時間調節信号の
ような制脚情報をもつこと、および存在すべき読み書き
変換器のための余地を．それが記録区域上にないときに
与えることである。このような保護区域が好ましいとは
いつても．それらはこの発明の動作に対しては本質的な
ものではない。記録区域はデータおよび制薗信号記録の
ためのものであり、これに対し、保護区域はデータ記録
のためではなく．その上には制（財）信号記録をもつこ
とが可能であることに注目されたい。記録区域１９は多
数の同心円の円周方向に間をあけて配置されたサーポ案
内２３を有しているように示されている。サーボ案内は
データが中に記入されている環状路間の間隙を規定する
細い線である。このような線のための模様は第３図ない
し第８図を参照して後で説明するように写真技術によつ
て適用される。第２図は第１図の記録媒体の断面図を示
す。

この媒体は、シート状の層である基体２７からなり、こ
の層は透明または半透明．好ましくは．ガラスまたは写
真フイルムベース用に使用するプラスチツクのような大
きさの安定した物質でもよい。基体を通つて光が透過す
ることを望まない場合には、不透明な光吸収性物質でも
本発明のこれらの用途に役立つであろう。反射式再生装
置の光のビームが記録された点に当たつたときに．それ
が基体を通過するかまたはそれによつて吸収されて最小
の反射しか示さ．ないようにするために、基体（ま透明
性であるかまたは吸収性であるのが望まれる。もしも基
体が吸収姓であれば．その基体は記録ビームまたは読出
ビーム，または好ましくは両者の波長で．吸収姓であろ
う。もつとも普通の写真フイルムベースはポリテレフタ
ル酸ポリエステル．ポリカーボネート、または三酢酸セ
ルロースである。基体が透明である場合には，データの
記録および反射読出しは第１０図および第１１図に示す
ように基体を通し．または第９図に示すように基体から
遠い側から行なうことができる。透過式読出しに対して
は第１０図および第１１図の形状が用いられるであろう
。もしも基体が吸収注であれば．反射式読取りが可能な
だけであり．第９図の形状が用いられるであろう。レー
ザビームが第９図に示したように表面に向けられる場合
には、基体の厚さは特に制約（まないが、破壊に耐える
ための強さを備えるのに十分な厚さをもつ必要がある。

もしもレーザビームが第１０図および第１１図に示すよ
うに透明基体を通つて向けられたときは．ビームの焦点
を維持するために透明基体の厚さは極めて均一でなけれ
ばならない（たとえば，７０ートガラスまたは選ばれた
高品質延伸ガラスから得られるような）。また、基体の
厚さは、使用される記録媒体の全体的な大きさにも依存
する。１２インチ（１インチは約２．５４ＣＴＩ１）の
円板に対しては１／８インチの厚さが適している。

基体２７の目的はハロゲン化銀乳剤被膜２９を支えるこ
とであり．その被膜（ま通常の方法で基体に均質に与え
られ，そしてこれは表面潜像形成および銀拡散転写によ
つて第９図，第１０図および第１１図の構成部分３２お
よび３３に変えられる。

反射曲層３２を作り出すためのこの工程は．適当なコロ
イド担体．好ましくはゼラチン、中に保持される従来か
らのハロゲン化銀以外には乳剤内に何の化学的成分も必
要としない。それらはまた光学的および化学的増感剤．
高かぶり剤．安定化化合物，乳剤硬化剤および湿潤剤を
含んでもよい。しかし、商品の写真板またはフイルムを
使う場合には．それらは或る種の物理的特徴をもつてい
てもよく、あるいは．好ましい結果もしくは好ましくな
い結果を導くであろう、添カロされた化学成分を含んで
いてもよい。ゼラチンの利点の１つは．４００℃よりも
低い比較的低い溶融温度を有することであり．これはレ
ーザ記録に有利である。

このような低融点担体が本発明には好ましい。もしもス
タリーニング染料を乳剤内に用いて化学線露光との関連
で露光勾配を昨り出す場合には、層３２内に染料が閉じ
込められ不均一な反射率をもつ筋の付いた表面を生ずる
ことのないように染料を選ぶ必要がある。

錯化および拡散転写工程によつて反射件層を構成するた
めに十分なハロゲン化銀乳剤を含ませるためには，３〜
６ミクロンの乳剤の厚さが適切である。

より厚い商業的に入手し得る乳剤を長い処理時間用いる
と、反射性層は厚くなり過ぎまたは熱伝導件が大きくな
り過ぎて．低出力のレーザによる記録がでさなくなる。
また．被膜が厚くなればそれを貫くためのより一層高い
レーザビーム出力が必要になり．また熱伝導性が高いと
、記録されている点からの熱流出が速く６り、一層大き
な記録用の出力が必要になる。もしも硬化した乳剤を望
む場合には．反射件層３２を形成した後で、ゼラチンを
硬化または交叉結合させることが好ましい。

もしも最初から乳剤が硬化していれば，それは一浴処理
の間に少しだけ膨潤し．それによつてハロゲン化銀が溶
解し錯化する速度が減じ、そのため加工時間が延びるで
あろう。７オトマスク製作．ポログラJャCおよび高解像
力記録に使用する市販の高解像力または高鮮明度写真板
中に典型的に見い出されるハロゲン化銀の小粒子は、反
射註レーザ記録物質を作るのに優れている。

これらの乳剤は典型的に（ま平均粒径が０，０５ミクロ
ンで約０．００７ミクロンの広がりをもつている。１つ
の型のアグJャAゲベルトミリマスクＨＤ写真板は、平均
粒径０．０３５ミクロンで０．００６３ミクロンの広が
りを有する。

より微細な粒子は反射件構成部分の反射率および厚さに
ついての微小変化または粒状化を最小にし、それによつ
て粗粒子乳剤に対するよりも．より小さい孔の記録と読
出しを可能にする。より小さい粒子の乳剤はまたそれら
の表面対体積比が大きいので、一層速く溶解し，処理時
間が短くなる。これらの特質を有する高解像力乳剤被覆
ガラス板は市販されており．半導体集積回路製造用の７
オトマスタを作るために用いられる写真板として知られ
ている。

たとえば．ここで使用するのに適した乳剤被覆写真板は
、ペルキーのアグJャAーゲベルト．日本の小西六写真工
業株式会社およびイーストマンコダツク社によつて製造
されている。第９図，第１０図および第１１図の光沢の
ある反射性構成部分３２は、ここに記載する写真の−浴
処理の結果得られるが，しかし銀は最初はハロゲン化銀
として存在し、最初は乳剤は反射能をもつていない。こ
のように、初めは反射件構成部分３２の銀は写真乳剤２
９中に見い出され、それはその組成物中均一である。不
活性補助層（図示していない）が基体２７へ乳剤２９を
付着させるために通常用いられる。この発明の写真技術
的変換に続いて．第２図の乳剤２９は第９図中に示した
乳剤表面に反射性成分３２を生じ、その下に低反射件下
層３３を伴う。製造中に核が含まれている場合、または
表面活性化のためかぶり剤を用いた場合には、反射性層
３２はより鋭く厚みが規定される。したがつて．第９図
，第１０図および第１１図では反射性構成部分３２に対
して鋭い境界が描かれているが、もしも光露出が用いら
れる場合は、そのようなことにはならず．実際には濃度
は落ち．下層３３まで連続してしまう。このように露光
を用いる場合には．下層３３は．完全に銀がなくなつて
いるわけではないが、反射件構成部分３２よりも著しく
少ない銀しか含有していない。

光学的には下層３３は透明かまたは赤みを帯び、これは
６３０ｎｍおよびそれよりも長い波長を有する赤色光に
対しては透明である。もしも中のハロゲン化銀が潜像形
成を受けていない場合には、下層３３は透明にまたはわ
ずかに黄色になる傾向がある。もしも下層３３に潜像形
成が行なわれると、下層３３は琥珀色かまたは赤になる
傾向がある。後で説明するように、表面潜像形成のため
にかぶり剤を用いた場合には，反射性構成部分はより優
れた鮮明度をもつようになる。かぶり剤の侵入深さは．
たとえば乳剤をかぶり剤中に浸す時間の長さによつて調
節することができるので．この浸透深さより下の，かぶ
り剤が作用しなかつたハロゲン化銀は下層３３を形成す
る。かぶらなかつたハロゲン化銀区域中の銀は、銀錯体
として溶液中に人り、それらの或るものは反射構成部分
３２中の銀核上に析出するので、下層３３は実質的に透
明になり．本質的にはゼラチンである。他方、もしも表
面潜像処理が露光によつて行なわれる場合に（ま．その
表面潜像処理の深さの制仰が一層困難となるが，しかし
スクリーニング染料を用いるとより容易になる。

スクリーニング染料の目的は乳剤の深さを通じて化学線
を減衰させ．それによつて乳剤の深さの何分の１かだけ
を通して表面潜像形成が行なわれるようにする。スクリ
ーニング染料は、通常は、狭い波長幅で青または緑色光
のいずれかを吸収するが．両方を吸収することはない。
したがつて．もしもこの種の染料を用いるならば．化学
線もまた狭い波長帯であるか．またはそのためフイルタ
を付けなければならない。さもなければ，望ましくない
化学線が乳剤に入り込むであろう。したがつて．一般に
、化学線露光は表面潜像形成区域と表面潜像非形成区域
との間に明瞭な境界を残さない。むしろ、最も強い露光
があつた光源に最も近いところで優れた表面潜像形成が
あり、最も弱い露光のあつたずつと遠くで弱い潜像形成
がある，そのような勾配を生じる。この場合には．一浴
は下層３３中に弱い潜像を現像し、これはそれによつて
銀錯体からさらに銀を付看させるための核の基を形成し
．その結果、下層は赤色または琥珀色をもつことになる
。表面潜像処理のいずれの方法でも、露光したハロゲン
化銀の濃度が、露光の最大であつた乳剤の表面付近でさ
らに大きくなつていく露光勾配が作られる。

露光した部分および部分的に現像されたハロゲン化銀の
粒子は、銀が拡散転写の間に銀イオン錯体から還元され
るであろう銀核となる。基体から遠い乳剤表面に、最も
高い濃度の露光したハロゲン化銀粒子を形成することが
望まれる場合には、表面潜像処理のいずれかの方法を用
いることができる。しかし、基体に接近して、最も高い
露光したハロゲン化銀濃度を有する表面が望まれる場合
には、表面潜像を作り出すためには製造時に核を含ませ
るかまたは透明基体を通して化学線に露光させる必要が
ある。この場合、基体に近接して表面潜像濃度を生じさ
せるためにはスクリーニング染料で強く染色した乳剤が
必要である。銀錯体を作り出す前に、所望の銀析出核の
形成を助けるために一浴現像前に短い写真現像工程を使
用してもよく．それによつて拡散転写を促進し．基体に
近接した反射率を高める。乳剤側の反射件層と比べて、
同一反射率を与えるためには，ガラスの誘電率のために
ずつと高い銀の体積濃度が必要である。基体のそばまた
は基体から遠い側に要求される高濃度の銀析出核の層は
、フイルムまたは写真板製造工程中に組み人れることも
できる。反射姓構成部分３２を貫いて一度クレータが作
られると、それらのクレータ中に含まれるデータは．光
沢のある反射件構成部分の反射率の変化によつて．可視
スペクトル全体および近赤外を通じて読出されることが
できるが、近赤外では反射性構成部分３２はますます透
明になり、したがつて反射性が少なくなるので、究極的
にその利用件が制限される。反射層の不透明度が選択し
た波長で十分大きくて光の透過度の差によつてクレータ
の検出が可能であれば．クレータはまた赤色光線の透過
によつても検出することができる。第１図の記録区域１
７，１９の両方および非記録保護区域２１は、最初は、
基体を覆うハロゲン化銀乳剤を有することに注目された
い。

したがつて、記録および非記録区域の名称は任意であり
、もし全体の表面が望ましければ記録用に用いることも
できる。しかし．便宜上．区域を非記録区域と称するの
が望ましい。記録と非記録区域との間の境界は、ちよう
ど、第１図の廿一ボ案内２３のように、同心円の線で規
定してもよく．これらは図中では著しく拡大されている
が、線で規定されてもよい。典型的には、サーボ案内（
ま近接した間隔の同心円または螺旋の隣接した線であり
．データは線の上またはそれらの線の間に書かれる。そ
のようなサーボ案内線．ならびに、非記録区域に対する
境界線（ま、何らかのデータを記録する前に記録媒体上
に写真技術により記録されてもよい。さらに、記録媒体
の恒久的部分になるべきその他の文字．数字等の情報ま
たはデータベース情報もまた処理工程の初期に記録媒体
に写真技術により形成されてもよい。なぜならば、それ
らは記録媒体の恒久的部分になるからである。この発明
の１つの利点は、この発明の記録媒体上に予め記録すべ
き恒久的情報を写真技術によつて作成することができる
ことである。

なぜならば、記録媒体のための出発物質は半導体集積回
路の製造に用いられる未露光の市販写真板または同様な
品質のフイルムをもとにした材料だからである。この発
明に用いるハロゲン化銀乳剤感光姓物質の主たる特徴は
．粒状化が最小化され、極めて小さい孔によつて、測定
し得る反射率の変化が得られることができるような微小
な粒子大きさにある。粒子の大きさが大きくなればなる
ほど．より一層大きな粒状化がもたらされ．ｌ」ｑしに
よつて作り出された反射の変化がわ力ｓらなくする傾向
になる。情報を予め記録することは、ここに記載するよ
うに、区域のマスクを除くことにより達成される。写真
技術による処理の後に，この予め記録した情報は反射で
読むことができる。なぜならば，予め記録した区域は高
反射注白色銀区域または低反射叶黒化銀区域または低反
射率の透明ゼラナン区域のいずれかからなるからである
。予め記録されたデータベースおよび制脚情報に使用用
能な写真技術（ま，半導体工業での乳剤７オトマスク製
造と密接に関連している。

１ミタロンの幅を有する線は，これらのフオトマスクの
製造法を用いて作ることができる。

予め記録された線形模様を作り出すいくつかの手順を第
３図ないし第８図に例示する。第３図を参照すると、細
かい粒子のハロゲン化銀乳剤媒体１１がデータ記録用の
区域で化学線に露光されるが、環状線２３ａ，２３ｂお
よび２３ｃからなる線形模様は幅射線からマスクされる
。

この手順でデータ記録区域中に表面潜像形成が行なわれ
る。マスクをした区域は，次に、マスクを取り、乳剤を
ここに記載した一浴処理にかけると、第４図の１１上に
レーザ記録用の反射表面ができる。もしも、記録区域が
化学線によつて活件化すべき場合は、乳剤はスクリーニ
ング染料を含むのが望ましく、その染料は化学線を吸収
するので、銀核の潜像は表面に集中する。スクリーニン
グ染料は望ましいものであるが、これは反射表面を作り
出すために本質的なものではない。スクリーニング染料
がなければ、銀濃度勾配は表面から本体中に急速には減
少せず、記録のためにはより高い力のレーザビームが必
要になるであろう。基体から遠い表面にスクリーニング
染料を用いずに銀を集中させることができるのには２つ
の主要な理由がある。

第１に、表面を照射する光子は、それらの光子が原子を
生じるときにハロゲン化銀に吸収される。このために乳
剤の表面では本体中よりもより大きい露光になる。第２
に、乳剤が一浴中に浸漬されたとき．表面の銀核は内部
の銀核よりもずつと早く化学現像によつて成長を始める
。それは表面銀核がまず現像剤に接触するからである。
したがつて，一浴現像の溶液物理現像部分が始まると、
一層多くの錯化銀イオンが表面に析出し、その表面で銀
核は大きくなり、数も多くなる。またハロゲン化銀粒子
が化学的現像において核を析出するには、ハロゲン化銀
粒子につき４個の銀原子が必要であることも知られてい
る。したがつて、ハロゲン化銀によるいずれの吸収によ
つても、内部の粒子よりも，還元銀の４原子を持つ表面
のハロゲン化銀粒子の方が可能性が大きぐなる結果とな
る。スタリーニング染料を含有する市販の写真板には．
イーストマンコダツタの高解像力板型、および３種類の
アグJャAーゲベルト写真板：ミリマスクネガ（Ｍｉｌｌ
ｌｍａｓｋＮｅｇａｔｉｖｅ），ミリマスクリバーサル
（Ｒｅｖｅｒｓａｌ）、およびミリマスクプレシジヨン
Jャ宴cト（ＰｒｅｃｉｓｉＯｎＦｌａｔ）ＨＤが含まれ
る。基体に近接する表面に所望の反射率を作り出すため
には、これらよりも密度の高いスクリーニング染料が必
要である。マスクされた環状線２３ａ，２３ｂおよび２
３ｃは低反射率のサーボ案内を示し、これらは記録用レ
ーザがデータトラツク上に記録しているかまたはデータ
トラツクの端を外れてしまつたかについての情報を与え
る。サーボ系に追加の情報を与えるためには、サーボ案
内は第５図中に示した反射性および非反射性の模様を含
むことができ、これは動作を右または左に修正する必要
があるかどうかについての情報を与えるであろう。右お
よび左のサーボ案内は異なる周波数信号を再生系に与え
るであろうことに注目されたい。示された破断模様はフ
オトマスクによつて、またはレーザ写真記録ビームを中
断することによつて、原板に生じさせることができる。
上で述べた透明なゼラチンの記号とは反対に、サーボ案
内または何らかの他の表示記号が低反射性黒化銀の形に
なるためには．サーボ案内自身がマスタを通してまたは
連続的あるいは中断したレーザビームによつて露光され
ていてもよい。

第６図はそのような表示の作成を例示しており．この場
合化学線を使用してサーボ案内４３ａ，４３ｂ，４３ｃ
をまず露光し．そして．残る区域４１は遮蔽される。次
に、黒色低反射性模様を第７図に示すように生じさせる
ために普通の化学現像または直接現像が用いられる。区
域４１中のハロゲン化銀は引き続く一浴処理に使用され
て反射性区域を作り出すので．定着は用いられないであ
ろう。４３ａ，４３ｂおよび４３ｃの線は、第５図中に
示されているような模様に分断してもよいことに注目さ
れたい。

トラツク案内および、おそらく、その他の黒化銀中に記
録された表示によつて，次の工程は残留区域中の表面潜
像をレーザ記録するために露光することであろう。表面
潜像形成は．第８図の記録区域４１．および、前述した
第４図の記録区域１１中に、次の３つの方法のいずれか
によつて行なわれる。

第１の方法は、未露光のハロゲン化銀乳剤データ記録区
域を．水銀アーク灯、白熱灯．キセノンせん光灯による
ような化学線に、その化学線の全波長帯幅用のスクリー
ニング染料を含む乳剤上へ露光することにより、第２の
方法は、水溶液中またはガス状態のヒドラジン、または
、たとえば、水溶液中の硼化水素化カリウムのようなか
ぶり剤の表面活性化の方法により、または第３の方法は
、表面潜像が望まれる乳剤表面の近くに銀析出核層を含
めることにより．潜像を形成する。表面潜像形成に続い
て下記のような処理を行なう。表面潜像がかぶり剤によ
つて形成される場合には、スクリーニング染料が初期の
現像工程で洗いさられれてしまうことはどうでもよいこ
とである。

乳剤の表面活姓化はヒドラジンが含有する水姓担体のよ
うなかぶり剤中に数秒浸漬するか、または、ヒドラジン
ガスに数分間さらすことによつて行なうことができる。
乳剤の内部へのかぶり剤の浸透は、乾燥乳剤で出発する
ことにより最小にすることができる。一浴現像の後は、
仕上がつたレーザ記録媒体は第５図ないし第８図に示す
ような外観を有する。第８図の予め記録した黒色制ｍｌ
表示４３は、光沢のある銀記録区域４１と比べると、低
反射性の黒色になるであろうことに注目されたい。かぶ
り剤を用いることによつて核ができ、その核では、銀イ
オン錯体中の銀が還元されて吸着される。

かぶり剤を用いる代わりの方法として，予め形成した銀
析出用核を未露光ハロゲ７化銀乳剤中に、たとえば、製
造工程中に配置してもよい。市販のポラロイドランド写
真装置のインスタント写真フィルムは、ハロゲン化銀乳
剤と接触したそのような核の層を有する。乳剤中に組み
入れた銀析出用核層を使用しても、制御表示を予め記憶
しておくことはなおも可能であることに注目されたい。
非データ記録区域をまず露光し、そして化学的に現像し
て低反射性黒化銀を作り、定着はしな０）。次いで，板
全体に一浴現像を行なつて反射姓データ記録区域を件り
出す。表面潜像形成の別法は、データ記録区域の化学線
露光の方法によるものである。

露光を主として表面に限定するために媒体がスタリーニ
ング染料を含むことは望ましいが．もしも媒体が．たと
えば、黒化銀制卸表示を作る際のように予め処理される
場合には、この染料は洗いさられれてしまうこの問題は
，化学現像工程完了後の染色工程により，または最初に
乳剤を製造するときに、不均一な反射率を生じない永久
的不溶性スクリーニング染料を利用することによつて克
服することができる。一浴加工はかぶり剤活姓化の場合
に説明したのと同様な方法で行なうことができる。また
．もし望むならば．最初の露光および現像によつて生じ
た黒化銀区域を一浴処理の前に漂白してしまうこともで
きる。表面潜像形成方法は，露光したハロゲン化銀の濃
度が、露光が最大であつた乳剤表面で最大になるように
して深さの方向に露光勾配を生ずる。

この濃度は深さの方向に減衰し．かぶり剤の場合には．
むしろ急激に減少し．露光したハロゲン化銀の濃度は乳
剤本体全体にわたつて低くなる。化学線露光の場合には
．形成された潜像の体積濃度は露光した表面から連続的
に減少し、反対の乳剤表面またはその近くで最低になる
。未露光ハロゲン化銀（ま露光濃度に反比例する濃度で
存在する。浴処理の後は、基体から遠い反射性表面での
反射件銀粒子の体積濃度は、乳剤本体中の最低濃度を，
典型的には、５対１以上の比率で越えている。第９図な
いし第１１図の反射件構成部分３２は，このようにして
ハロゲン化銀乳剤中の銀から誘導される。この反射性銀
成分は２つの乳剤表面のどちらに現われてもよく，そし
て、そこに集中しているけれども，反射性構成部分の厚
さ｝１化学線露光によつて形成される場合には明瞭には
示すことができない。なぜならば何らかの幅射が乳剤表
面の下にまで浸透し、銀潜像を生じるからである。表面
潜像形成のためにかぶり剤を用いると，化学線露光に比
べて，一層明瞭な境界をもつ反射層を生ずること．およ
び乳剤本体内の銀濃度が一層低くなるという利点がある
。これら両方の方法において、市販の写真乳剤中のハロ
ゲン化銀は、この発明でレーザ記録媒体を作るための出
発物質になり、その仕上げ製品はゼラチン誘電マトリク
ス中の銀粒子であると考えることができ，ハロゲン化物
は一浴処理中で除去される。この発明のレーザ記録媒体
を用いるためには．レーザ光線を、基体から遠い側から
、または透明基体を通してのいずれかで反射姓構成部分
上の点に集中させる。

データ蓄積の応用に対して、レーザ記録のためには反射
件層の反射率は．望ましくは、１５％ないし５０％の間
の範囲である。したがつて．入射幅射の残りの８５％な
いし５０％は反射性構成部分に吸収されるかまたは部分
的にそれを通過するものである。吸収したエネルギは反
射件構成部分を支持するゼラチンを歪めるかまたは溶融
し，それによつて，その点に２ける反射率を減じ、記録
したデータの反射式読出しに十分なコントラストを生じ
る。データ蓄積用、すなわち．レーザ読出しをするが．
レーザ記録はしない場合は．反射率はできるだけ高くて
もよく、反射層の厚さは特に限定する必要はない。反射
姓構成部分３２は第９図および第１１図中に示されてい
るように下層上に．そして第１０図に示してあるように
基体に隣接して配置される。３つの場合のすべてにおい
て反射読出しの手順は、たとえば、アメリカ合衆国特許
第３６５７７０７号中に記載されるように用いることが
できる。

図示の場合には、記録用レーザビームは反射性構成部分
に影響を与える必要があるだけで．構成部分３３の中に
さらに侵入する必要はない。第９図において、もしも反
射読出しを用いるときは、基体は透明でも不透明でもよ
いが、透過読出しを用いる場合には読出レーザビームに
対しては透明でなければならない。

もしも可溶註スクリーニング染料および化学線露光を用
いて構成部分３２を作り出した場合には．構成部分３３
は赤または琥珀色の銀ゼラチン錯体からなるが、もしも
かぶり剤表面活注化が用いられる場合．またはもしも乳
剤が銀析出核層を含んで製造された場合には．構成部分
３３は本質的に透明なゼラチンである。構成部分３３の
色は反射読出しの方法にはほとんど影響を与えないが、
透過読出しの方法には影響を与えるであろう。もしも構
成部分３３が赤色である場合には．乱されていない反射
性膜の不透明度が光の約９０％を阻止しかっ記録したク
し一タが少なくとも光の５０％を透過する限り．透過読
出しは，赤色または近赤外のレーザビームを用いること
によつて、或る程度までは達成できる。もしも構成部分
３３が本質的に透明ゼラチンであれば、緑または青色レ
ーザによつて透過読出しを同じように行なうことができ
る。これらの波長では反射姓構成部分は．一層不透明で
あるので透過読出しに対して赤色または近赤外レーザを
用いる場合よりもさらに高いコントラストが達成される
であろう。第１０図は狭い帯域の青または緑の化学線を
使用し透明基体２７を通つて．選択した狭い帯域の化学
線を減衰させるように強く染色した乳剤に対し写真露光
することによつて作ることができる、そのような構造を
示す。

適切な吸収性を有する商業的に入手し得る可溶性スクリ
ーニング染料によつてこの工程を行なうことができる。
商品の写真板中に含まれる染料は所望の反射率を達成す
るには適切ではない。最終処理の後では構成部分３３は
赤色または琥珀色であろう。記録および反射読出しは、
基体を通して達成できるであろう。透過読出しは赤色ま
たは近赤外レーザビームを用いることによつて、反射性
膜が読出用ビーム幅射の９０％を阻止する不透明度をも
ち、記録したクレータが光線の少なくとも５０％を透過
できるようにして、或る程度達成することができる。も
し銀析出核層を包含して製造された乳剤を用いることに
よつてこの構造体を作つた場合は、構成部分３３は、本
質的に透明ゼラチンであり，透過読出しは前のパラグラ
７に記載したように、青色または緑色で同様に達成する
ことができる。第１１図は基体および下層の両方とも、
可視および近赤外線幅射に透過件である構造を例示して
いる。

これは、層３２にその層を包む働きをするような非光学
的で平坦な保護層を塗布することができるという利点が
ある。この種の保護層は第９図の構造には用いられない
。なぜならばそれは光路に存在することになるからであ
る。第１１図の構造はここに記載する方法を用いること
によつて、より一層高い反射率をさらに容易に得ること
ができる点で．第１０図の構造に勝る利点を有している
。本質的に透明なゼラチンである構成部分３３は．スク
リーニング染料によつて強く染色した乳剤の基体から遠
い側をかぶり剤表面活姓化または化学線露光し、乳剤本
体中の錯潜像が一浴現像の間はほとんど還元されないよ
うにすることによつて作り出される。この構造はまた、
銀析出核の層が層３２の位置に含まれるようにして製造
した乳剤を用いることによつても作ることができる。こ
の場合には可視波長および近赤外線による反射読出しに
カロえて．構成部分３３はまた，これらの波長のレーザ
光で基体２７を走査して、本質的に透明なゼラチン構成
部分３３および構成部分３２中のクレータ３０を通すこ
とにより透過読出しを可能にしている。第９図，第１０
図および第１１図は、光線３１によつて示したレーザ光
線によつて作り出された、光沢のある構成部分を損傷す
るクレータ３０を有する光沢のある構成部分３２によつ
て覆われた基体２７上の乳剤被膜２９を示す。

タレータの寸法は最小に保たれ，好ましくは、直径約１
ミクロンであるが，高データ密度を達成するためには直
径数ミクロンよりも大きくはない。レーザ光線によつて
書込まれたデータは第１図中に文字Ｒで示した記録区域
中に記録される。前述したように．これらの記録区域は
また予め記録したデータベースおよび制薗表示を含み、
これらは本質的に媒体の全区域にわたつて配列される。
文字Ｇによつて示した保護帯２１中にはデータは記録さ
れないが、この区域には制（財）表示が書かれていても
よい。それらのどの区域でも制御表示を写真技術あるい
はレーザで書くような焼画法によつて書くことが可能で
ある。このように．この発明の記録媒体は．写真技術に
よつて記録媒体に適用された予め記録したデータおよび
制御表示が混つたもののほかに．レーザ焼画法によつて
記録媒体に適用された後から書かれたデータも同様に含
んでいてもよい。

写真技術的に予め記録した非反射件個所とレーザ書込で
作られた非反射性個所の間には何らデータ蓄積の区別が
ある必要はない。記録の様式の中で．予め記録しておく
制御情報は、記録されたデータクレータの位置を決定す
るのに用いられる。．銀拡散転写 極めて薄い．高反射率の銀表面は、適切な錯化銀イオン
を銀析出核の層に拡散転写することによつて形成できる
ことを我々は見い出した。

この反射姓層は非導電性であり、低い熱伝導度をもち．
しかも写真技術を用いて模様を付けることができる。こ
れら後者の２つの姓質はレーザ記録媒体のためには極め
て望ましいものである。錯化した銀イオンは．従来から
のハロゲン化銀乳剤に用いられる適当な化学薬品とハロ
ゲン化銀の反応によつて生ずる。錯化銀イオンを核層上
に析出させるためには、この溶液中に現像剤．すなわち
還元剤が含まれなければならない。現像剤と銀錯化溶剤
を１つの溶液に組合わせたものを一浴溶液と称する。高
度に反射姓の表面のための好ましい一浴配合物は低活件
度を有することを特徴とする現像剤を含む。選択される
現像剤の種類は、現像剤濃度とＰＨによつて決定される
活性水準よりも重要性は低いように思われる。現像剤は
銀イオンの還元および銀核上への吸着または凝集を引き
起こすのに十分な酸化還元能力を有すべきである。

現像剤の濃度と一浴のＰＨは黒い低反射性外観を与える
繊維状銀を成長させてはいけない。現像された銀粒子は
球形または六角形のような幾何学的形状を有すべきであ
り、それらは濃縮されると優れた反射率を有する表面を
形成する。好ましい特性を有する現像剤はこの分野では
よく知られており、ほとんどの写真現像剤でも．濃度，
ＰＨおよび銀錯化剤を、現像剤と錯化剤間に化学的反応
が生じないように選択することによつて有効に働くよう
にすることができる。

写真現像剤は、これを保存するために酸化防止剤を必要
とすることはよく知られているところである。下記の現
像剤／酸化防止剤の組合わせでは、露光し、そして一浴
現像を行なつたアグJャAーゲベルトミリマスクＨＤ写真
板に対して、典型的には．記載のような反射率が得られ
た。溶剤としてのＮａ（ＳＣＮ） 現像剤と相容性でなければならない好ましい溶剤／銀錯
化剤を，数分程度の適度な短時間内に完全に拡散転写法
を促進するような割合で混合する。

実際的な体積濃度のそのような銀錯化剤は．微粒乳剤の
すべてのハロゲン化銀を．ちようど数分で？解すること
ができるのがよい。溶剤は現像する銀粒子と反応してこ
れらを溶かしたり、流過銀を形成してはいけない。なぜ
ならばそれは非反射姓銀を生ずる傾向があるからである
。溶剤は、銀核層でその銀錯体の固有の還元速度が低活
注度の現像剤の存在下でさえも適度に速いような溶剤で
なければならず、これは表面潜像の最初の現像で低反射
姓黒化繊維状銀の生成を避けるためにも望ましいことで
ある。下記の化学薬品は溶液物理現像の間に、ハロゲン
化銀溶剤および銀錯化剤として働くものである。

それらは．その溶液物理現像の速度、すなわち、パラメ
チルアミノJャGノールアスコルピン酸現像剤とともに使
用した場合の析出核上に単位時間に析出した銀の量に従
つて大体分類される。最も活性なもの チオシアネート（アンモニウム、カリウム、ナトリウム
など）チオサルフエート（アンモニウム、カリウム．ナ
トリウムなど）水酸化アンモニウム 中程度に活性なもの αピコリニウム一β７エニルエチルプロマィエチレンジ
アミン２−アミノJャGノール ７ラン ｎ−ブチルアミン ２−アミノフエノール チオフエン イソプロピルアミン ド 活性の低いもの ヒドロキシルアミン硫酸塩 塩化カリウム 臭化カリウム トリエチルアミン 亜硫酸ナトリウム 上記から６チオシアネートと水酸化アンモニウムが中で
も最も活性な溶剤／錯化剤であることがわかるであろう
。

溶液物理現像に適しているほとんどすべての現像剤は適
切な濃度とＰＨによつて、この発明の銀拡散転写法に役
立つようにすることができるけれども．すべての溶剤／
錯化剤が、所望の短い現像時間内で、すなわち適切な方
法で、働くとは限らない。たとえば、写真およびポラロ
イドーランド白黒インスタント写真の拡散転写法に用い
られるも最も通常のハロゲン化銀溶剤であるチオサルフ
エート塩は，次の２つの理由から働かない。すなわち、
その錯化した銀イオンは甚だ安定であるため銀を核上に
析出させるためには強い還元剤が必要であり．この強い
還元剤の現像剤は低反射件黒化繊維状銀を現像する望ま
しくない効果を有する。これはさらに他の望ましくない
効果を有し、このような効果は．また溶剤チオ尿素によ
つても示さる。すなわち、それは現像される銀粒子によ
って黒色の低反射性硫化銀を形成する。他方．白黒ポラ
ロイドーランド法においては黒化銀は望ましい結果であ
る。シアン化ナトリウムは優れたハロゲン化銀溶剤であ
るが推薦はできない。なぜならばそれはまた金属銀の優
れた溶剤でもあるため、形成した銀を食刻してしまうか
らである。それはまた通常の写真薬剤であるチオシアン
化ナトリウムの約５０倍も有毒である。処理用化学薬品
は、浸漬、ドクターブレード．毛細管適用器具、スピン
−スプレー処理器などのような種々の方法によつて応用
することができる。

化学薬品の量およびその温度は反射率を調整するために
調整されなければならない。好ましくは、現像剤のモル
重量は溶剤のモル重量の７％よりも少なくする。なぜな
らば、現像剤の濃度が大きくなると低反射性繊維状銀の
成長を起こすからであるが、この比率の例外がパラJャ
GニレンジアミンとそのＮ，Ｎジアルキル誘導体の中に
見い出され、これはＰＨｌｌ．Ｏで１７０ないし２４０
ｍの半波電位を有し．低い現像速度を有し．より高い濃
度、すなわち最大１５９／ｌで最小約２９／ｌの濃度を
必要とする。これらの誘導体およびそれらの半波電位は
［写真方法の理論」（６ＴｈｅＴｈｅ−０ｒｙ０ｆｔｈ
ｅＰｈ０ｔ０ｇｒａｐｈｉｃＰｒ０ｃｅｓｓ″）と題す
る本、第３版．マクミラン社（ＭａｃｍｉｌｌａｎＣＯ
．）（１９６０）の第１３．４表中に掲げてある。溶解
性チオシアネートまたは水酸化アンモニウムの形の溶剤
の濃度は、１０９／ｌ以上であるが、４５９／２よりは
少ないのがよい。もしも濃度が低ければ、短い処理時間
内に溶剤はハロゲン化銀を銀錯体に変化させることがで
きないであろう。もしも溶剤濃度が大きすぎれば、潜像
は必要な銀析出核へうまく現像されず．多くの銀錯体が
析出よりもむしろ溶液中に留まる原因になる。銀錯体が
銀析出核で還元され、核の大きさを成長させる過程を溶
液物理現像と称する。溶液物理現像においては、ここで
用いるように、直接現像または化学現像の場合のように
、銀粒子は繊維状銀として成長せず、その代わり粗く全
方向に等しく成長し、緻密な丸みのある粒子で構成され
た現像像を生じることに注目するのが重要である。

粒子が成長するに従い．六角形への移行がしばしば観察
される。もしも現像される乳剤が形成されるべき銀核の
高い密度を有しておりかつ溶解されるべき十分なハロゲ
ン化銀材料があれば，究極的には、球が成長し、ついに
は、或るものは他の球と接触し数個の球または六角形の
集合体を形成する。この程が生じると、この媒体を透過
した光線は最初粒子が極めて小さい場合には黄色がかつ
た外観を呈する。粒子の大きさが増すに従つて、赤色外
観に変わり、最終的には集合体が形成されると金属に似
た反射率を帯びることになる。要約すれば．もしも銀析
出核がハロゲン化銀乳剤の１つの表面上に、乳剤製造工
程中か、化学線照射によるか、またはかぶり剤によつて
形成され．もしもこの乳剤が次に弱い現像剤と．銀核の
触媒的作用によつてすぐに析出する錯化された銀イオン
を形成する極めて速い溶剤とを含む一浴溶液によつて現
像され，そしてもしも浴剤が硫化銀を形成しなければ、
そのときには．乳剤の一表面に反射性被膜が生じ．それ
によつてデータ蓄積およびレーザ記録のための媒体が昨
り出されることが発見された。従来からの現像剤はいず
れも働くが、わずかに少数の溶剤／錯化剤だけが望まし
い性質のすべてを有しており、これらのうち最も成功し
たのは可溶姓チオシアネートおよび水酸化アンモニウム
であることもまた発見された。黒白銀拡散転写法の通常
の場合では、ネガ像中の未使用ハロゲン化銀中の銀は、
銀を還元するための析出核を含む第２の分離し得る層に
拡散し、それによつて陽画が作り出されることになる。

この発明の拡散転写法で（ま、或る体積濃度の銀析出核
を、核を含む別の層を用いることなく乳剤表面に作り出
すことができる。これらの核をデータ記録区域中に生じ
させるために化学線またはかぶり剤薬品が使われる場合
には．所望の反射性層は乳剤表面が露光されまた（ま活
姓化されたところに現われる。したがつて、この方法は
．従来の銀拡散転写のポジ型方法と比べてネガ型方法と
考えられるであろう。銀核の濃度勾配が生じた後は一浴
処理工程が続く。現像剤・溶剤一浴はいくつかの機能を
果たす、すなわち．それは潜像を現像し、それによつて
潜像の銀核を拡大し．本体中のハロゲン化銀を溶解し，
錯化した銀イオンを作り出し，かつ、この溶液物理現像
法，すなわち現像される潜像の銀析出核上での錯化した
銀イオンの還元と析出に必要な還元剤を与える。したが
つて、この発明の主要工程は、表面潜像、または銀析出
核の濃度勾配を乳剤の表面近くのデータ記録区域に作り
出し、次いで、現像剤と、銀粒子を成長させるための錯
化剤とを含む特別な一浴を用い、銀粒子が群へ凝集し始
め．それによつて表面潜像区域中の銀の体積濃度が増加
し．それが適切な反射率をもつようになるまで処理する
。

代わりの方法としての手順は、銀析出核を一側面に塗つ
てあるか．さもなければ銀析出核の層を入れたハロゲン
化銀の乳剤を使用し．これを次に制脚記号用に割当てた
非データ記録区域中で露光する。これに続いて、化学現
像が行なわれて、黒色制御表示またはその他の予め記録
した像を作り出し、最後に、前に記載した特殊な型の一
浴現像を用いてそれが十分に反射性になつてくるまでデ
ータ記録区域中の銀粒子を増大させる。その結果生じる
反射件レーザ記録およびデータ蓄積媒体は，本質的に透
明なゼラチンマトリタスの表面近くの濃厚な反射件銀粒
子からなる。この発明の主要処理工程の或るものは、物
理現像、化学処理または製造技術によつて達成すること
ができるが、これらの工程が適切な処理順序で一緒に結
び付けられているときは、反射曲レーザ記録媒体が得ら
れる。

第１表は、使用可能な個々の構成を変化させたいくつか
の工程を例示し、光分な反射率のレーザ記録媒体を作り
出すのに必要な２つの主要な工程ゑ大要を示すため、１
４の実験例を示したものである。１４個の実験例は、化
学線、ヒドラジンによる水件およびガス状かぶり剤およ
び硼化水素化カリウムによる水性かぶり剤によつて、表
面潜像を形成していることに注目されたい。

主要工程は，もしも核層が乳剤の製造中に添加されなか
つた場合には、データ記録区域に表面潜像を作ることで
あり、あるいは、前述したとおり，もしも核層が既に存
在し、予め記録されていることが望まれる場合には、表
面潜像は非データ記録区域中に作り出さなければならな
いことである。反射件銀表面を作り出すためにはどのよ
うなハロゲン化銀乳剤でも使用可能であると思われる。
この発明は．ゼラチンをベースにした乳剤の使用に限定
されるものではない。他のフィルム形成コロイドも担体
として用いることができる。３つの異なる会社で製造し
た種々の商業的に入手し得る高解像カフイルムおよび板
を用いてこの方法の一般的註質を例示した。

一浴現像剤一錯化剤は．種々の現像剤および溶剤／銀錯
化剤を用いて配合できることも示された。第１表には４
つの異なる現像剤．３つの異なる溶剤／錯化剤、５つの
異なる乳剤および４つの異なる表面活性化法を掲げてあ
る。得られた反射率は１５％ないし７５％の範囲にある
。実験例 １ 商品のアグJャAーゲベルトＨＤ乳剤を４．５ミクロンの
厚さに塗布し、かつスクリーニング染料を含む写真板を
数分間日光に露光し、次に、２３℃において５分間一浴
中に浸漬した。

その浴は、次の配合物を含んでいた：パラフエニレンジ
アミン、５．４９：１−アスコルビン酸，５．０９；Ｋ
Ｂｒ，Ｏ．５ｇ：およびＮａＳＣＮ，ｌＯ．Ｏ９：これ
に水を加えて体積を１リツトルとし、かつＮａＯＨを加
えてＰＨ−１１を達成した。乾燥後、この試料は６３３
ナノメータで２０％ないし２４％の反射率の範囲をもち
、商業的な濃度計で測定した赤色による光学濃度範囲は
１．０ないし１．２であつた。５１４ナノメータで緑線
を用いアルゴンレーザによつてレーザ記録を行なつた。

ビーム直径は媒体表面のおよそ０３８ミタロンであり，
パルス長さは１００ナノ秒のものを用いた。試験（は反
射姓コントラスト比がレーザビーム出力とともにどのよ
うに変化するかを測定するために行なわれた。測定（ま
２８ミリワツトのビーム出力で始め、５ミリワツトまで
落とした ２つの試料に対するこれらの試験結果は、第
１２図中に曲線１Ａ゛および゛Ｂ゛として示してある。
記録されない表面からの反射出力対孔からの反射出力の
比率は２４ミリワツトで７：１ないし８：１の範囲であ
つた。それぞれの測定される出力レベルで、３２個の点
でコントラストを測定し．平均した。なお、曲線Ａおよ
びＢの試料（ま同じ写真板処理をして昨られているが，
写真板の表面の反射率にわずかな差がある。一ところが
反射表面中の銀密度の局部的変動と、下に横たわるゼラ
チンとのため、反射読出しのための相対的コントラスト
比が．反射性表面に対して、レーザ記録孔から測定され
るときは、そのわずかな反射率の差はより一層大きな差
として現われてくる。実験例 ２ 市販のアグJャAーゲベルトミリマスクＨＤ乳剤４，５ミ
クロンの厚さを塗布した写真板で．スクリーニング染料
を含む写真板を，露出箱中で１０段の露出レベルを生じ
るように０，１の光学密度単位で階段状にした楔を通し
て露光した。

４連続露出を用い、その後で．板を５分間、２３℃で．
０．２８９のパラメチルアミノJャGノール硫酸塩、２．
８ｇの１−アスヒルピン酸、１．０９のＫＢｒ，２９の
ＮａＯＨ，２２．Ｏ９のＮａＳＣＮ，および水を加えて
１リツトルとしたものからなる一浴中で現像した。

ＰＨは１１であつた。乾燥後、６３３ナノメータで露光
対数の関数として測定した反射率を第１３図中に曲線゛
Ｃ゛として示す。実験例 ３ 市販の小西六ＢＴ乳剤を３ミクロンの厚さに塗布し、ス
クリーニング染料を含まない写真板を露出箱中で． １
０段階の露出レベルを生じるように，０．１の光学密度
単位で階段状にした楔を通して露光した。

３枚の板を用いた。

第１の板は化学線の１フラツシユで露出し；第２は４７
ラッシュ；そして第３は１６７ラツシユで露出した。次
に．板を、実験例２に記載した一浴中で現像しｌこ。処
理時間は２３℃で５分間であつた。乾燥後、反射率測定
を１０反射段階について３枚の板の各々に対し６３３ナ
ノメータで露光対数の関数として行なつたが．第１３図
中に曲線゛Ｄ”として示す。曲線Ｄは、曲線”Ｃ”より
もさらに大きい範囲の露出対数に及んでいるが、それは
曲線゛Ｄ”が異なる露出にさらした３枚の板から取つた
データをつなげたのに対し、゛Ｃ゛は１枚の板だけを表
わすためである。実験例 ４ アグフアーゲベルト１０Ｅ７５フイルムの帯を数分間部
屋の灯に露光し、次いで、実験例２中に記載した一浴中
に２３℃で２分間現像した。

乾燥後、これは反射件とは思えなかつた。ゼラチンの上
塗りは全般的に反射率を減じることが結論された。帯を
０．５％のプロテアーゼ（ＰｒＯｔｅａｓｅ）ＷＴ溶液
中に３５℃で、４分間浸した。反射率は４０％ないし４
３％の範囲であり、赤色中の光学濃度は２．５ないし２
．７であつた。プロテアーゼＷＴは酵素の混合物であり
、西ドイツのＧＢ７アーメンテーシヨンインターストリ
ーズィンコーポレーテツドの商標名である。実験例 ５ 商業的に人手し得るイーストマンコダツクＳＯｌ７３フ
イルムを，プロテアーゼＷＴＯＯ，５％溶液で、３５℃
で５分間暗室中で食刻し、ゼラチンの上塗りを除去した
。

次いで，フイルムをヒドラジンの６８％水溶液中に２秒
間浸漬し、現像可能な表面潜像を生成させた。次いでこ
れを実験例２中に記載するような一浴中で５分間現像し
た。乾燥後、これは３２％の反射率と１．９ないし２．
０の赤色濃度を示した。実験例 ６ 現像可能な表面潜像を作り出すために、未露光の商業的
に入手し得るアグJャAーゲベルトミリマスクＨＤ写真板
をヒドラジンの６８％水溶液中に数秒間浸けた。

次に、実１験例２に記載したような一浴中で２３℃で５
分間現像し、次に、乾かした。試料は乳剤表面で３９％
ないし４１％の範囲の反射率を示し、ガラス基体を通し
て測定した場合には１７％ないし１８％の反射率を示し
た。反射性銀被膜の下のゼラチンは．銀被膜がガラス基
体を通して肉眼で見て反射性であるほど透明であつた。
赤色中の光学濃度は０．８ないし１．０の範囲であつた
。実験例 ７ 日本の小西六写真工業で製造したＫＲＳＮ写真板と称す
る商業的に入手し得る写真板は、６ミクロンの厚さの乳
剤を有し．これは．スクリーニング染料は含まないが、
ガラス基体の背面上に塗布したハレーシヨン防止剤を含
んでいた。

この写真板をヒドラジンの６８％水溶液中に数秒間浸漬
し、゛次に実験例２に記載したようにして２３゜Ｃで５
分間一浴中で現像し、然るのち乾かした。これは，乳剤
側から２３％の反射率および１．５の赤色の光学濃度を
示した。実験例 ８ 商業的に入手し得るアグフアーゲベルトミリマスタＨＤ
写真板に、ガス状ヒドラジンによつてその表面に潜像を
形成した。

この写真板を一室に置き、この室を水銀柱１３ｍｍにま
で排気し、その後，室の中にヒドラジンを蒸発させて入
れた。写真板をこのガスに１０分間，暗中で露出し．次
いで実験例２に記載するようにして一浴中で２３℃で５
分間現像した。乾燥後、反射率２２％および赤色中の光
学濃度２．０を示した。実験例 ９ 商業的に入手し得る４．５ミクロンの厚さの乳剤を有し
、スクリーニング染料を含むアグJャAーゲベルトミリマ
スクＨＤ写真板を５９／ｌの硼素化水素化カリウム（Ｋ
ＢＨ４）からなる水溶液中に２秒間浸漬して表面をかぶ
らせ．銀拡散転写のための銀核を作り出した。

これをよく洗浄した後で、写真板を実験例２に記載した
一浴中で２３℃で５分間現像した。洗浄し乾燥したとき
に、板は７５％の反射率を示した。実験例 １０ ４．５ミクロンの厚さの乳剤を有し、スクリーニング染
料を含む６商業的に入手し得るアグJャAーゲベルトミリ
マスタＨＤ写真板を部屋の光に数分間露光し、次いで、
次の成分を有する一浴中で２時間現像した：０．２５９
のパラメチルアミノフエノール硫酸塩：２．５９のアス
コルビン酸：２．０９の水酸化ナトリウム：５９のヒド
ロキシルアミン塩酸塩（ＨＯ−ＮＨ２−ＨＣＩ）：さら
に水を加えてその体積を１リツトルにした。

写真板を洗い、乾燥した後に、その反射率は１８．５％
と測定された。実験例 １１ ４，５ミクロンの厚さの乳剤を有し，スクリーニング染
料を含む商業的に入手し得るアグJャAーゲベルトミリマ
スタＨＤ写真板を部屋の光に数分間露出し、次いで、次
の成分を有する一浴現像剤中で２３℃で５分間浸漬した
。

ｆ′なわち．］．ｆ！のカテコール：１０９の亜硫酸ナ
トリウム：２９の水酸化ナトリウム：２５９のチオシア
ン化ナトリウム：さらに水を加えて１リツトルにした。
写真板を洗浄し乾媚した後に、それは５６％の反射率を
小した。実験例 １２ ４，５ミクロンの厚さの乳剤を有し、スクリーニング染
料を含む商業的に入手し得るアグJャAーゲベルトミリマ
スクＨＤ写真板を、１ミクロンの曲がりくねつた線を含
む写真マスクを通してウルトラテツク（Ｕｌｔｒａｔｅ
ｃｈ）接触プリンタを用いて８秒間露出し、次に， ２
３℃で５分間次の成分を有する一浴現像剤に浸漬した。

すなわち、０．５９のカテコール；１０９の亜硫酸ナト
リウム；２９の水酸化ナトリウム：２５９のチオシアン
化ナトリウム：さらに水を加えて１リツトルにした。写
真板を洗浄し乾燥した後に、その反射率はおよそ３５％
であつた。この１ミクロンの線と１ミクロン間隔の反射
性の曲がりくねつた模様は、優れた像品質をもち、この
方法の１ミクロンの像の大きさを有する制脚表示および
データを予め記録する能力を示している。実験例 １３ ４，５ミクロンの厚さの乳剤を有し、スクリーニング染
料を含む商業的に入手し得るアグJャAーゲベルトミリマ
スクＨＤ写真板を数分間部屋の光に露光し、次に、２３
℃で５分間次の成分を有する一浴現像剤中に浸漬した。

すなわち、０，５９のカテコール：１０９の亜流酸ナト
リウム：２９の水酸化ナトリウム；５０ｍ１の水酸化ア
ンモニウム５８％溶液；さらに水を加えて１リツトルに
した。写真板を洗浄し乾燥した後、その反射率はおよそ
３０％であつた。実験例 １４ ４．５ミクロンの厚さの乳剤を有し、スクリーニング染
料を含む商業的に入手し得るアグJャAーゲベルトミリマ
スクＨＤ写真板を数分間部屋の明りに露出し，次に、次
の成分を有する一浴現像剤中に２３℃で５分間浸漬した
。

すなわち，０．５９のヒドロキノン：１０９の亜硫酸ナ
トリウム：２９の水酸化ナトリウム：５０ｍ１の水酸化
アンモニウム５８％溶液；これらに水を加えて１リツト
ルにした。写真板を洗浄し乾燥した後、その反射率は約
２５％であつた。仕上がつた記録媒体の表面外観は、反
射率の度合とともに変化する。

５０％以上の反射率では銀のような外観である。

３５％ないし４５％の範囲では．その色は白金のようで
あり．１７％ないし３０％の範囲では黄金のように見え
る。

約１２％の反射率よりも低ければ．それは黒いパテント
レザーと同様な同様な反射性の黒色外観を有している。
この発明の単一工程の拡散転写法と従来からの方法との
主たる相違の１つは．この発明では，未露光で未現像の
ハロゲン化銀を急速に溶液中に入れ、それによつて銀イ
オン錯体形成反応が．写真技術的に露光したハロゲン化
銀の化学的現像よりもずつと速い速度で行なわれること
である。

先行技術では．ネガの黒化像の現像は残りのハロゲン化
銀が錯化し．転写される前に．本質的に完了していなけ
ればならない。さもなければポジ像は本質的にかぶつて
しまうであろう。したがつて．先行技術では急速に化学
現像工程を完結させるために極めて高濃度の現像剤を用
いている。この発明の最初の化学現像工程は，錯体形成
反応が行なわれる前にわずかに潜像を現像するだけであ
る。なぜならば、主たる目的は潜像を物理現像して．そ
れらの反射性像を形成することにあり．先行技術のよう
に潜像を化学的に現像して残留ハロゲン化銀によつて反
転像を生じさせることにあるのではないからである。こ
の発明の銀拡散転写方法を．データ記憶媒体として使用
することに何の制限もない。

この方法は．種々のタイプの情報影像化に関連して高反
射率を必要とするその他の物品を作るために用いること
ができる。最も広い意味において．この発明は高導電性
微小金属球または球状粒子を．低熱伝導度および低溶融
温度の誘電媒体中に分散させてレーザ記録媒体を形成す
ることからなる。

もしもこれらの小粒子が極めて高い体積濃度，たとえば
反射性表面層の体積の２０％ないし７０％の体積濃度を
もてば６媒体は、たとえ反射性表面が測定し得るほどの
電気伝導度をもたなくても．可視スペタトルの範囲で極
めて高い反射を示すことができる。このような非導電性
反射件媒体（まレーザ記録にとつて望ましいものである
。

【図面の簡単な説明】

第１図は、この発明の記録媒体の頂部の平面図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 基体上に支持された低溶融温度のコロイドマトリク
   スと、前記コロイドマトリクス中に配置された非繊維状
   の個々の銀粒子を含む反射性層とを備え、前記銀粒子は
   その最大粒径が主として０．０５ミクロン以下であり、
   その或るものは同様な粒子が凝集したものであり、前記
   銀粒子の体積濃度は、前記コロイドマトリクスの内部に
   おけるよりも前記反射性層における方が大きく、前記反
   射性層は、可視光線に対して実質的に均一な反射率を有
   し、その均一な反射率は１５％〜７５％であり。 前記反射性層は非導電性である、反射性データ記憶媒体
   。 ２ 前記反射性層の体積濃度は、前記コロイドマトリク
   スの内部の最低の銀容積濃度よりも少なくとも５：１の
   比率だけ大きい、特許請求の範囲第１項に記載のデータ
   記憶媒体。 ３ 前記反射性層の厚さは１ミクロンよりも薄い、特許
   請求の範囲第１項または第２項に記載のデータ記憶媒体
   。４ 前記反射性層中の銀粒子の体積濃度が最小２０％
   で、最大７０％である、特許請求の範囲第１項、第２項
   または第３項のいずれかに記載のデータ記憶媒体。 ５ 前記コロイドマトリクスは、ハロゲン化銀乳剤の製
   造に用いられる写真ゼラチンである、特許請求の範囲第
   １項ないし第４項のいずれかに記載のデータ記憶媒体。 ６ 前記反射性層は、予め記録され情報表示を含む、特
   許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれかに記載のデ
   ータ記憶媒体。 ７ 前記予め記録された情報表示は写真の像からなる、
   特許請求の範囲第６項に記載のデータ記憶媒体。 ８ 前記予め記録された情報表示がレーザ書込みをした
   パターンからなる、特許請求の範囲第６項に記載のデー
   タ記憶媒体。 ９ 前記予め記録された情報表示が写真像とレーザ書込
   みしたパターンとからなる、特許請求の範囲第６項に記
   載のデータ記憶媒体。 １０ 前記コロイドマトリクスは、前記反射性層の下に
   、可視光線を透過する透明コロイドからなる下層構成部
   分を有する、特許請求の範囲第１項ないし第６項のいず
   れかに記載のデータ記憶媒体。 １１ 前記コロイドマトリクスは、前記反射性層の下に
   、緑および青の光線を吸収するコロイド中の銀粒子から
   なる下層構成部分を有する、特許請求の範囲第１項ない
   し第６項のいずれかに記載のデータ記憶媒体。 １２ 前記コロイドマトリクスにおける前記反射性層が
   、前記マトリクスの外側表面上に位置する、特許請求の
   範囲第１項ないし第９項のいずれかに記載のデータ記憶
   媒体。 １３ 前記コロイドマトリクスにおける前記反射性層が
   前記基体に隣接している、特許請求の範囲第１項ないし
   第９項のいずれかに記載のデータ記憶媒体。 １４ 前記反射性層には、本質的に透明なコロイドマト
   リクス物質の区域が点在している、特許請求の範囲第１
   項ないし第１３項のいずれかに記載のデータ記憶媒体。 １５ 前記反射性層には、黒化繊維状銀粒子からなる黒
   化区域が点在している、特許請求の範囲第１項ないし第
   １４項のいずれかに記載のデータ記憶媒体。 １６ コロイドマトリクスの厚さが１５ミクロンよりも
   小さい、特許請求の範囲第１項ないし第１５項のいずれ
   かに記載のデータ記憶媒体。 １７ 基体上に配置した感光性ハロゲン化銀乳剤からデ
   ータ記憶媒体を製造する方法であつて、（ａ）基体上に
   配置した感光性ハロゲン化銀乳剤の記録区域を含む選択
   した区域中に、（ｉ）化学線への露光、（ｉｉ）化学か
   ぶり、または（ｉｉｉ）基体上に乳剤を製造している間
   に、予め形成された高体積濃度の銀析出核の層を乳剤へ
   加えること、により銀析出核の層を形成し、（ｂ）前記
   銀析出核を部分的に化学現像するための弱いハロゲン化
   銀現像剤と、未露光および未現像のハロゲン化銀に反応
   する急速に作用するハロゲン化銀錯化用溶剤とからなる
   試薬に、前記感光性ハロゲン化銀乳剤を接触させて、前
   記化学現像される銀析出核へ拡散転写によつて移動され
   る可溶性銀イオン錯体を形成するステップを備え、前記
   銀イオン錯体の銀イオンは、前記現像剤が還元剤として
   働くことによつて、非繊維状の金属銀に還元され、前記
   非繊維状の金属銀は前記銀析出核に吸着され、それによ
   つて、記録区域に凝集した銀粒子および個々の銀粒子の
   、反射性で非導電性の層を形成し、溶剤の活性度は十分
   低く、未現像および未露光のハロゲン化銀のすべてが溶
   解する前に、弱い現像例によつて前記銀析出核が部分的
   に化学現像されることができる、データ記憶媒体の製造
   方法。 １８ 前記核の層は、感光性ハロゲン化銀乳剤の記録区
   域を化学的にかぶらせることにより形成され、前記かぶ
   り剤は、ヒドラジンおよび硼化水素化物の非反応性カチ
   オンからなる群から選ばれる、特許請求の範囲第１７項
   に記載のデータ記憶媒体の製造方法。 １９ 前記感光性ハロゲン化銀乳剤の記録区域に、化学
   線に露出することによつて核の層を形成し、前記銀析出
   核は乳剤中の体積濃度が減少していく濃度勾配を有し、
   前記乳剤は前記核濃度に対し逆比例する濃度でその中に
   残留する未露光の感光性ハロゲン化銀を有し、前記核と
   未露光のハロゲン化銀の濃度は露出量に依存する、特許
   請求の範囲第１７項に記載のデータ記憶媒体の製造方法
   。 ２０ 前記基体上に乳剤を製造している間に、主に５／
   １００ミクロンよりも小さな大きさをもつ高体積濃度銀
   析出核の層を、乳剤に加えることにより、前記核の層が
   形成される、特許請求の範囲第１１項に記載の、反射性
   データ記憶媒体の製造方法。 ２１ 基体上に配置した感光性ハロゲン化銀乳剤からデ
   ータ記憶媒体を製造する方法であつて、（ａ）基体上に
   配置した感光性ハロゲン化銀乳剤の記録区域を含む選択
   した区域中に化学線への露光により銀析出核の層を形成
   し、前記化学線への露光は、前記ハロゲン化銀乳剤にス
   クリーニング染料を与えることによつて弱められ、（ｂ
   ）前記銀析出核を部分的に化学現像するための弱いハロ
   ゲン化銀現像剤と、未露光および未現像のハロゲン化銀
   に反応する急速に作用するハロゲン化銀錯化用溶剤とか
   らなる試薬に、前記感光性ハロゲン化銀乳剤を接触させ
   て、前記化学現像される銀析出核へ拡散転写によつて移
   動される可溶性銀イオン錯体を形成するステップを備え
   、前記銀イオン錯体の銀イオンは、前記現像剤が還元剤
   として働くことによつて、非繊維状の金属銀に還元され
   、前記非繊維状の金属銀は前記銀析出核に吸着され、そ
   れによつて、記録区域に凝集した銀粒子および個々の銀
   粒子の、反射性で非導電性の層を形成し、溶剤の活性度
   は十分低く、未現像および未露光のハロゲン化銀のすべ
   てが溶解する前に、弱い現像剤によつて前記銀析出核が
   部分的に化学現像されることができる、データ記憶媒体
   の製造方法。