CN101600580B - 信息载体前体和以其制造的信息载体 - Google Patents
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Abstract
信息载体前体,其包括:刚性片材或支撑体和包含至少一个层的接收层构造,其中所述接收层构造的至少一个层是不透明且多孔的、具有在通过提供于所述接收层构造最外表面的基漆渗透时变成基本上透明的能力并包含至少一种颜料、至少一种粘合剂和依图案施加的扩散抑制剂,该扩散抑制剂选自由聚亚烷氧基取代的硅酮、具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基和/或带至少10个碳原子的烯基和/或带至少8个碳原子的两个烷基的阴离子表面活性剂、以及具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基和/或带至少8个碳原子的两个烷基的阳离子表面活性剂;制造上述信息载体前体的方法,使用上述信息载体前体制造信息载体的方法和根据上述制造信息载体的方法获得的信息载体。
Description
发明领域
本发明涉及信息载体前体、制造信息载体前体的方法、以及制造信息载体的方法和以其制造的信息载体。
发明背景
安全领域不仅涵盖个人文件如护照、驾驶证、识别卡(ID卡)和许可文件如签证和门票,而且涵盖产品的认证和识别以避免仿造、篡改和欺诈如彩票、股票、交易文件、行李和药物包装以及通常高价值的产品上的标签。
术语“识别卡”涵盖要求识别持有者的卡片且范围包括从国民身份卡以建立国家对其公民的识别,到货币的电子转帐所涉及的卡片,例如银行卡、支付卡、信用卡以及购物卡,再到允许卡片持有者进入特定区域的安全卡,例如进入公司(员工卡)、军队、公共设施、银行的保险库部门等等,再到社会保障卡,再到俱乐部和社团的会员卡。
通常,ID卡所包含的信息在一方面涉及发行该卡的机构和在另一方面涉及该卡的拥有者。第一类型的信息可以是一般信息,例如发行机构的名称和/或标志,或安全标记,例如水印和安全印刷品,例如难以仿造的重复的单色图案或渐变的彩色图案。第二类型例如包括唯一的卡号、个人数据如出生日期、拥有者的照片和签名。所述卡可以进一步包含隐藏信息并因此包含磁条或电子芯片(“智能卡”)。
通常通过分步重复工序在大的卷幅或片材上制备一大组ID卡,然后将该卷幅或片材切成大小适当的多个对象,每一对象代表一张个人ID卡。智能卡和ID卡现在具有85.6毫米x54.0毫米x0.76毫米的标准化尺寸。
正常情况下,所述卡由塑料片状材料保护,例如通过将该卡层压至塑料片材或通常状况下通过在两个塑料片材之间层压。
考虑到它们的广泛应用,尤其是在商品交易如现金支票、信贷购买等等中,重要的是依靠所述ID卡识别持有者的人能最大限度地保证该ID卡没有被篡改过和/或该ID卡不是伪造品。
本领域对伪造问题的响应已经涉及到将“验证特征(verificationfeatures)”与ID卡集成以证明它们的真实性。这些“验证特征”中最有名的包括签名,例如被授权来发行所述ID卡的一方的签名或持有者的签名。其它“验证特征”包括水印、荧光材料、确认图案或标记和偏光条纹的使用。这些“验证特征”以多种方式集成到ID卡中且它们在制成的卡中可以是可见的或不可见的。如果不可见,则它们可以通过在使其可见的条件下显示所述特征而检测。关于在ID卡中使用“验证特征”的细节可以在US 2,984,030、US 3,279,826、US 3,332,775、US 3,414,998、US 3,675,948、US 3,827,726和US 3,961,956中找到。
以多色形式(例如作为图像或图案)体现信息的一种方法是使用染料扩散转移成像系统,其中制造一种或多种染料从而以依图案的分布扩散。所有染料扩散转移成像系统都基于相同原则:改变作为显影的摄影用卤化银量的函数的染料溶解度。在公知的染料扩散转移成像方法中,提供染料的物质最初在碱性含水介质中移动并在加工过程中变为固定,或者最初是固定的并在加工过程中变为移动。此类方法的综述已经由C.C.Van de Sande在Angew.Chem.-Int.Ed.Engl.22(1983)No.3,191-209中给出。此类方法和染料提供物质的更多细节可以发现于其中引用的文献和DE-A No.1,095,115;1,930,215;1,772,929;2,242,762;2,505,248;2,543,902;2,645,656;和Research DisclosuresNo.15,157(1976年11月)和15,654(1977年4月)。
EP-A 0250658在权利要求1中公开了适用于通过由依图像暴露的一个或多个卤化银乳剂层的显影所控制的染料扩散转移法生成图像的图像接收材料,其中所述材料的支撑体是涂有图像接收层的树脂支撑体,所述图像接收层包含处于与阳离子聚合物媒染剂的混合物中的明胶,该媒染剂包含可以与明胶的活性氢原子反应的缩水甘油基,其特征在于所述支撑体基本上由氯乙烯聚合物组成且涂布在其上的图像接收层具有的所述聚合物媒染剂与明胶的重量比为25∶1-2.5∶1,所述明胶以至少0.1克每m2的覆盖度存在。
US 4,820,608公开了用于染料扩散转移成像方法的图像接收器元件,包含支撑体和引入了亲水胶体的图像接收层、包含至少一种长链烃基团并且能够固定通过扩散转移至所述图像接收层的酸成像染料的非聚合鏻媒染剂、以及包含游离酸基团的聚合物,其中所述聚合物是包含游离弱酸基团的共聚物胶乳且所述图像接收层还包含至少一种对应于以下通式I、II、和III之一的杂环化合物:
其中:Y代表实现饱和或不饱和的5或6元杂环核所需的非金属原子,其可携带有稠合的芳环体系,以及M代表氢、碱金属原子、季铵基团、或与所述杂环化合物的季铵化氮原子形成内盐的负电荷。
术语“卤化银扩散方法”表示其中通过扩散反转形成正片的所有黑白成像法。银络合物扩散转移反转法(在下文中称为DTR方法)的原理已经描述于例如US 2,352,014以及AndréRott和Edith Weyde的著作″Photographic Silver Halide Diffusion Processes″,The Focal Press,London and New York,(1972)。在所述DTR方法中,用所谓的卤化银溶剂将依信息暴露的摄影用卤化银乳剂层材料的非显影卤化银转换为可溶性银络合物,该银络合物能够扩散进入成像接收单元并在其中由显影剂还原(通常在物理显影核的存在下),以形成相对于在摄影材料的暴露区域中获得的黑色银图像来说具有反转的图像密度值(“DTR图像”)的银图像。
US 4,278,756公开了用于从光敏卤化银乳剂制造反射性电绝缘数据存储介质的负性银扩散转移法,包括在光敏卤化银乳剂中限定出至少一个记录区域,通过使所述光敏卤化银乳剂的记录区域与雾化剂接触形成银沉淀核的依面积的表面潜像,所述层在所述乳剂的一个表面处具有最大的核体积浓度并具有依深度方向浓度渐减的梯度,使所述光敏卤化银乳剂与包含弱卤化银显影剂(其用于银沉淀核的所述表面潜像层的化学显影)和快速作用的卤化银络合溶剂(其用于与未暴露的和未显影的卤化银反应以形成可溶性银离子络合物,该银离子络合物通过扩散转移输送至所述化学显影的银沉淀核,在此处所述银离子络合物的银在充当还原剂的所述显影剂的存在下沉淀并吸附在所述化学显影的核上)的试剂接触,由此在所述记录区域中形成聚集和单独银颗粒的反射性的电绝缘层,所述溶剂的活性容许通过弱显影剂化学显影所述表面潜像,同时通过络合剂溶解所有未显影的和未暴露的卤化银。
US 6,645,280公开了墨水组合物,其包括缓慢蒸发性溶剂和半透明化剂,其中该墨水组合物不含或基本上不含着色剂并适用于在纸质基底上的墨喷印刷中,且所述缓慢蒸发性溶剂的存在量为所述墨水组合物的约15重量%-约70重量%,所述半透明化剂使得纸不透明性降低,并因此在光线下观察时在所述纸上形成可见图象,且典型地所述半透明化剂的折射率在20℃为约1.3(±0.05)-约1.7,并优选约1.4-约1.6。
US 6,358,596公开了一种纤维素基底,其具有形成于其中的至少一个透明部分,其中所述纤维素基底限定出第一和第二主面;所述透明部分包括以预定图案施加于所述纤维素基底以便限定出图形化图像的透明化组合物,其中对所述图形化图像的相对透明性进行选择以便在所述基底中限定出透明性提高的区域;所述透明性提高的区域类似于图形化水印并限定出与透明窗所限定的透明度不同的透明度;所述透明化组合物包括透明化剂和保密剂。US 6,358,596中公开的可辐射固化的透明化组合物包括至少一种选自由多羟基醇(多元醇)原材料制造的多羟基聚醚的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(式I化合物)和/或由伯或仲胺原材料制造的多羟基聚醚的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯(式II化合物)的单体。
EP-A 1362710公开了一种用于制造防止篡改的信息载体的方法,所述方法依次包括以下步骤:(1)提供双层式装配件,其包括(i)刚性片材或卷幅支撑体,和(ii)包括颜料和粘合剂的多孔的不透明墨水接收层,由此所述支撑体的表面,或者所述不透明层的表面载有第一组印刷的信息,(2)依靠喷墨印刷在所述多孔的不透明墨水接受层上印刷不同于所述第一组的第二组信息,(3)借由涂覆、印刷、喷雾或者喷射由可紫外线固化的基漆组合物完全地、部分地或依图案地覆盖由此得到的装配件,由此通过所述基漆在所述多孔的不透明墨水接受层中的渗透,该层变为基本上透明,(4)借助于全面的紫外暴露固化所述基漆组合物,由此改善所述支撑体和所述墨水接收层之间的粘附,以及所述墨水接收层的内聚强度。
EP-A 1398175公开了信息载体的四个不同实施方案。在第一实施方案中,信息载体包括:刚性片材或卷幅支撑体;能够通过基漆的渗透变成基本上透明的不透明的多孔接收层,所述接收层包含颜料和粘合剂;提供在所述接收层上和/或内的图像;清漆的固化图案,该清漆提供在具有所述图像的所述接收层上,或者如果所述清漆不能使得所述接收层透明,则该清漆提供在所述接收层上和/或所述接收层内;以及提供在具有所述图像和所述清漆的所述已固化图案的所述接收层上的所述基漆的已固化层,所述基漆已经使得所述接收层的与其接触的所述部分基本上透明,其中所述清漆的已固化图案形成不透明的水印。在第二实施方案中,信息载体包括:刚性片材或卷幅支撑体;能够通过清漆的渗透变成基本上透明的不透明多孔接收层,所述接收层包含颜料和粘合剂;提供在所述接收层上和/或内的图像;所述清漆的固化图案,该清漆提供在具有所述图像的所述接收层内;和基漆的固化层,该基漆提供在具有所述图像和所述清漆的固化图案的所述接收层上,或者如果所述基漆不能使得所述接收层透明,则该基漆提供在具有所述图像和所述清漆的固化图案的所述接收层上和/或所述接收层内,所述清漆已经使得所述接收层的与其接触的所述部分基本上透明,其中所述基漆的所述已固化图案形成基本上透明的水印。在第三实施方案中,信息载体包括:刚性片材或卷幅支撑体;能够通过基漆的渗透变成基本上透明的透明的多孔接收层,所述接收层包含颜料和粘合剂;提供在所述接收层上和/或内的图像;清漆的固化图案,该清漆提供在具有所述图像的所述接收层上,或者如果所述清漆不能使得所述接收层不透明,则该清漆提供在具有所述图像的所述接收层上和/或所述接收层内;以及提供在具有所述图像和所述清漆的所述已固化图案的所述接收层上的所述基漆的已固化层,所述基漆已经使得所述接收层的与其接触的所述部分基本上不透明,其中所述清漆的已固化图案形成一种透明的水印。在第四实施方案中,信息载体包括:刚性片材或卷幅支撑体;能够通过清漆的渗透变成基本上不透明的透明多孔接收层,所述接收层包含颜料和粘合剂;提供在所述接收层上和/或内的图像;所述清漆的固化图案,该清漆提供在具有所述图像的所述接收层内;和基漆的固化层,该基漆提供在具有所述图像和所述清漆的所述固化图案所述接收层上,或者如果所述基漆不能使得所述接收层不透明,则该基漆提供在具有所述图像和所述清漆的所述固化图案的所述接收层上和/或所述接收层内;所述清漆已经使得所述接收层的与其接触的所述部分基本上不透明,其中所述基漆的所述已固化图案形成基本上不透明的水印。
GB 1073433公开了在多孔的不透明层上形成图像的方法,包括以依图像的(imagewise)构造施加成像材料,所述成像材料折射率与不透明层类似,并降低所述成像材料的粘度以使其流入孔中以填充所述不透明层的孔,使得所述不透明层在所述图像区域中变成透明。
US 4,252,601公开了制造用于信息投影的幻灯片或者制造用于复制品的照相负片的信息记录套件,其包括不透明记录材料、用于在该记录材料上记录信息的写入液体和用于在该不透明记录材料上以透明管线形式施加该写入液体的装置,其中所述记录材料包括透明衬板和粘附至所述衬板的一个表面的不透明层,所述不透明层包括遍及聚偏氯乙烯成膜性树脂粘合剂均匀分布的细碎的粒状有机苯乙烯树脂颜料,所述写入液体包括用于该有机苯乙烯树脂颜料的溶剂,由此当根据信息的图案将所述写入液体施加到所述不透明层时,所述不透明层变为按照所述图案而言对可见光透明。
WO 81/01389A1公开了一种自支撑的含微孔隙的片状材料,其基本上对通过加热或压力的局部施加进行标记不敏感,但是其能接纳墨水、铅笔、蜡笔或类似标记并且其适应于通过施加无色液体而暂时或永久地提供有标记,包括作为组合的:自支撑的基片,和结合在所述基片的至少一侧上的反射性的不透明白色至淡色彩的层(其包括由粘合剂粘合的颗粒),所述颗粒和粘合剂二者均具有1.3-2.2的折射率,所述层中遍及地存在相互连接的微孔隙,其特征在于所述粘合剂:颗粒的体积比率为约1∶20-2∶3,以使得所述颗粒保持为拟烧结的并置,所述层的孔隙体积为15-70%,所述粘合剂是热固性的,且层具有至少200克-力的像力(image force)。
US 4,499,211公开了一种具有开口单元结构并包括热塑性材料的微孔性模制品,其具有固有的潜在性结构可转变性并包含直径为大约0.002-10微米的有效孔隙,所述热塑性材料包括至少大约70重量%的三元共聚物,该三元共聚物的组成为相对于所述三元共聚物总重量的大约20-80重量%的共聚氟化烯烃(该烯烃选自乙烯和丙烯),相对于所述三元共聚物总重量的至多大约40重量%的共聚烯烃(该烯烃选自乙烯和丙烯),和相对于所述共聚物总重量的大约80-20重量%的共聚乙酸乙烯酯,其中所述共聚物中所包含的乙酸酯基团总比例的至少5%在指定共聚单体的共聚以形成所述三元聚合物后通过皂化转变为OH基团。
EP-A 0390638公开了一种基片,其包括能够以可逆的方式通过与液体接触变得透明的层,其耐受经由局部施加压力和/或加热而进行的标记,特征在于其包括:至少一个柔性片材、以含水形式施加在所述柔性片材上并随后干燥的至少一个层,所述片材是微孔性的、不透明的,并包含至少非热固性的颗粒、至少一种粘合剂和任选地其它添加剂。
JP 10-157280A公开了能够由喷墨印刷反复印刷而甚至在多次使用的情况下也不会损坏其记录性能的记录材料,这是通过引入了粗糙或多孔的表面以及在没有溶剂存在时变得不透明并在接收了溶剂时变得透明的溶剂接收层而实现的。
US 6,364,993公开了一种包括基底和聚合物膜的层压材料,该基底具有在其上包含图像的第一基底表面,该聚合物膜层压至所述第一基底表面并覆盖所述图像,所述膜包含厚度为大约0.6密耳-大约2.0密耳的暴露的可水活化的不透明层,所述不透明层来源于包括大约5-大约40wt%硅酸铝和大约60-大约95wt%粘合剂的涂料配制剂,其中所述粘合剂包括溶剂、乙酸丁酯、乙二醇一丁醚和丙二醇的混合物。
US 6,723,383公开了一种用于制造干燥图像的方法,包括以下步骤:(a)向基底表面施加不透明涂料组合物以在该基底上形成不透明涂层,其中所述表面选自发光的表面、反射表面、光泽表面、发亮表面及其组合;和(b)使涂覆的基底与记录液体接触,其中所述不透明涂料组合物包含不透明涂覆剂,该不透明涂覆剂包括聚合物多元酸和聚合物多元碱,且其中与所述记录液体接触的所述不透明涂层由于该接触变得透明。
WO 04/052655A1公开了一种适用于由染料和着色墨水记录图像的多层不透明且无光泽喷墨记录介质,其从不透明经历相变至在至少一个印刷过的区域中透明且有光泽以展现出基底的表面并由此提供发光的、有光泽的、反射性的、金属样的图像,或显示出全息图像,其中所述记录介质包括涂有至少两个化学连接的层的基底,所述层包括:(a)第一透明墨水接纳层,其包括聚合物粘合剂和交联剂并任选地具有增塑剂和颜料颗粒如涂覆在所述基底上的氧化铝和二氧化硅,其中所述交联剂包括氮杂环丁烷鎓(azetidinium)聚合物或其盐,和/或多官能氮丙啶或其盐,或多官能噁唑啉和金属盐类;和(b)第二墨水接纳层,其包括不透明或半不透明的涂料组合物,其中该不透明或半不透明的涂料组合物能够接受印刷图像并从而由喷墨印刷墨水或类似墨水的施加变得半透明或明显透明,同时呈现发光的、反射性的、有光泽的、金属样的或全息的或透明的高清晰度和高质量图像,其中所述第一层位于所述记录介质中的所述第二层和基底之间,且所述第一和第二层化学连接。
EP-A 1362710和EP-A 1398175的发明都公开了包括颜料和粘合剂的多孔不透明墨水接受层,其能够由可UV硬化的基漆透明化。此外,多孔的不透明墨水接收层与邻接层或支撑体的粘附通过用可UV硬化的基漆透明化而改进,这暗示着所述可UV硬化的基漆向与所述邻接层或支撑体的界面处的扩散。
对于扩展安全可能性存在需求,以向EP-A 1362710和EP-A1398175中公开的信息载体提供附加的安全特性。还需要具有个性化所述信息载体,即引入信息卡载体的个性化细节例如图像或其它标识,的可能性。
现有技术:
迄今,以下现有技术文件是申请人已知的:
DE-A 1095115,公开于1960年12月15日
DE-A 1930215,公开于1970年12月23日
DE-A 1772929,公开于1971年4月15日
DE-A 2242762,公开于1973年3月8日
DE-A 2505248,公开于1976年8月19日
DE-A 2543902,公开于1976年4月8日
DE-A 2645656,公开于1978年4月13日
EP-A 0250658,公开于1988年1月7日
EP-A 0390638,公开于1990年10月3日
EP-A 1362710,公开于2003年11月19日
EP-A 1398175,公开于2004年3月17日
JP 10-157280A,公开于1998年6月16日
GB 1073433,公开于1967年6月28日
US 2,352,014,公开于1944年6月26日
US 2,984,030,公开于1961年5月16日
US 3,279,826,公开于1966年10月18日
US 3,332,775,公开于1967年7月25日
US 3,414,998,公开于1968年12月10日
US 3,675,948,公开于1972年7月11日
US 3,827,726,公开于1974年8月6日
US 3,961,956,公开于1976年6月8日
US 4,252,601,公开于1981年2月14日
US 4,278,756,公开于1981年7月14日
US 4,499,211,公开于1985年2月12日
US 4,820,608,公开于1989年4月11日
US 6,358,596,公开于2002年3月19日
US 6,364,993,公开于2002年4月2日
US 6,645,280,公开于2003年11月11日
US 6,723,383,公开于2004年4月20日
WO 81/01389A1,公开于1981年5月28日
WO 04/052655A1,公开于2004年6月24日
Research Disclosure 15,157,公开于1976年11月
Research Disclosure 15,654,公开于1977年4月
“Photographic Silver Halide Diffusion Processes”由A.Rott和E.Weyde,The Focal Press,London and New York,公开于1972年C.C.Van de Sande,Angew.Chem.-Int.Ed.22,191-209,公开于1983年3月
发明方面
本发明的一个方面提供带有可透明化的不透明多孔层并具有附加的安全特征的信息载体。
本发明的再一方面还提供具有带附加安全特征的可透明化的不透明多孔层的信息载体,其能够通过引入所述信息持有者的细节而赋予个性(individualized)。
本发明的其它方面和优点将由于在下文中的描述而变得明显。
发明概述
已经预料不到地发现,包含至少一种颜料和至少一种粘合剂并且是不透明、多孔的并具有通过基漆的渗透变得基本上透明的能力的接收层通过基漆进行的透明化可以由扩散抑制剂永久性地抑制,该扩散抑制剂选自由聚亚烷氧基取代的硅酮、具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基和/或带至少10个碳原子的烯基的阴离子表面活性剂、以及具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基的阳离子表面活性剂。该扩散抑制剂还阻碍喷墨墨水扩散进入包含至少一种颜料和至少一种粘合剂并且是不透明、多孔的并具有通过基漆的渗透变得基本上透明的能力的接收层。此外,由此受到透明化抑制的接收层构造在用所述基漆透明化之前能够输送物类(该物类已经存在于成分接收层自身的一个或多个中或与所述接收层构造扩散接触的层或支撑体中,能够提供人可读或机器可读的信息),如果所述扩散物类依信息施加至所述接收层构造的最外表面或已经存在于所述成分接收层的一个或多个中或与所述接收层构造扩散接触的层或支撑体中的所述物类以依信息的图案存在的话。已经存在于所述成分接收层的一个或多个中或与所述接收层构造扩散接触的层或支撑体中的所述物类可以是结合性物类、催化性物类或反应性物类。此类物类的实例是媒染剂,其可以可逆地或不可逆地结合扩散物类,在后一情况中导致所述媒染剂和扩散物类之间的反应。所述扩散物类是人可读或机器可检测的功能性物类的前体。不同的扩散性物类可以与特定物类相互作用或者可各自原位与已经存在于所述成分接收层的一个或多个自身中或与所述接收层构造扩散接触的层或支撑体中的不同物类相互作用。
本发明的多个方面通过信息载体前体实现,该信息载体前体包含:刚性片材或支撑体和包含至少一个层的接收层构造,其中所述接收层构造的至少一个层是不透明且多孔的、具有在通过提供于所述接收层构造最外表面的基漆渗透时变成基本上透明的能力并包含至少一种颜料、至少一种粘合剂和依图案施加的扩散抑制剂,该扩散抑制剂选自由聚亚烷氧基取代的硅酮、具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基和/或带至少10个碳原子的烯基和/或带至少8个碳原子的两个烷基的阴离子表面活性剂、以及具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基和/或带至少8个碳原子的两个烷基的阳离子表面活性剂。
本发明的多个方面还通过用于制造上述信息载体前体的方法实现,该方法包含以下步骤:任选地向刚性片材或支撑体施加至少一个层,由此提供最外表面;以及向刚性片材或支撑体或者所述任选施加的至少一个层的最外表面,在至少一个施加步骤中作为连续或不连续层或者印刷品施加接收层构造,所述接收层构造的至少一个层是不透明且多孔的、具有通过提供于所述接收层构造最外表面的基漆的渗透变得基本上透明的能力并包含至少一种颜料和至少一种粘合剂;以及向所述接收层构造的最外表面依图案施加扩散抑制剂,该扩散抑制剂选自由聚亚烷氧基取代的硅酮、具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基和/或带至少10个碳原子的烯基和/或带至少8个碳原子的两个烷基的阴离子表面活性剂、以及具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基和/或带至少8个碳原子的两个烷基的阳离子表面活性剂。
本发明的各方面还通过制造信息载体的方法实现,该方法包含以下步骤:(i)提供上述信息载体前体;(ii)向所述接收层构造的最外表面依图案地施加包含至少一种功能性物类或功能性物类前体的组合物,以在所述信息载体前体中产生图案;(iii)将透明化基漆施加至与至少一个不透明多孔层的多孔部分对应的所述接收层构造的最外表面的至少部分区域,由此至少部分地使所述至少一个不透明多孔层的不透明且多孔的、已经向其施加了透明化基漆的一部分透明化;(iv)任选固化所述透明化基漆;(v)如果在步骤(iv)后存在不透明且多孔的该层的部分,则向所述接收层构造的最外层的不透明且多孔部分施加非透明化基漆,由此填充没有向其施加透明化基漆的所述接收层构造那些部分的孔;且(vi)任选固化所述非透明化基漆。
本发明的各方面还通过根据上述方法获得的信息载体实现。
本发明的其它方面在从属权利要求中公开。
详细说明:
定义
本发明公开中使用的术语“信息载体前体”表示在信息载体的实现中使用的中间产物。
本发明公开中使用的术语“接收层”表示其具有接受喷墨墨水并快速干燥的能力,即具有足够的孔隙度以通过毛细作用迅速带走喷墨墨水分散介质。
本发明公开中使用的术语“多孔层”表示具有孔的层,该孔可以在所述层的成分中和/或是除了所述层的成分之外的孔,例如,包含多孔成分的层是多孔层。
本发明公开中使用的术语“扩散抑制剂”表示抑制物质的透明化并阻碍物质扩散进入不透明多孔层的物质,所述多孔层包括至少一种颜料和至少一种粘合剂并能够由基漆透明化,所述物质优选为非聚合化合物。
本发明公开中使用的术语“不透明”和“非透明”层表示非透明的层。本发明公开中使用的术语“白色不透明膜”表示能够为透明图像提供足够的对比度以使得该图像清晰可察觉的白色膜。白色非透明膜可以是“不透明膜”,但是无须一定要完全不透明,因为没有残留的半透明性,即没有光穿透该膜。由MacBeth TR924密度计经过可见光滤镜测量的透射光密度可以提供膜不透明性的度量。ISO 2471涉及纸背衬的不透明性,并在牵涉到纸的支配一个片材在视觉上使下层类似纸片材上的印刷品模糊的程度的性质时适用,并定义不透明度为具有黑色背衬的纸的单个片材的光反射率因子与具有白色反射背衬的相同样品的固有光反射率因子的比率(表示为百分比)。例如,80g/m2复印纸是白色的、非透明的并具有0.5的光密度(由MacBeth TR924光密度计经过黄色滤光器按照ISO5-2测量),而金属化的膜典型地具有2.0-3.0的光密度。本发明中使用的不透明多孔层具有很高的浊度值,例如98%,表明很高的光散射。相对不透明度可以通过如下定义:将在标准条件下由黑色背景测量的初始光密度指定为100%不透明度(Dref),并将在标准条件下由黑色背景测量的完全透明化指定为0%不透明度(D黑 色),即光密度相当于黑色背景和支撑体光密度的组合。百分比不透明度遂由以下表达给出:(D黑色-D观察)/(D黑色-Dref)。
本发明公开中使用的术语“基本上透明”表示具有透射至少75%的入射可见光而不会使其显著漫射的性质。
本发明公开中使用的术语“透明化基漆”表示在应用条件下透明的液体,其包括至少一种聚合物和/或至少一种蜡和/或至少一种可聚合物质(例如单体和低聚物)并且可以在冷却时凝固,在蒸发溶剂时变成固体或在暴露于热、水分或辐射(例如可见光、紫外射线和电子束)时硬化/交联,即是可固化的,其使所述接收层构造透明化。
本发明公开中使用的术语“非透明化基漆”表示在应用条件下的液体,其包括至少一种聚合物和/或至少一种蜡和/或至少一种可聚合物质(例如单体和低聚物)并且可以在冷却时凝固,在蒸发溶剂时变成固体或在暴露于水分或辐射(例如可见光、紫外射线和电子束)时硬化/交联,即是可固化的,其不会使所述接收层构造透明化。
本发明公开中使用的术语“由基漆变得基本上透明的能力”表示所述接收层构造至少通过所述基漆的渗透变得透明。这并不排除由水或溶剂实现透明,该水或溶剂在所述液体保留于孔中时提供透明化,即提供临时的透明化。
本发明公开中使用的术语“相互作用”表示能够例如通过与之结合、催化或与之反应而作用于穿过所述接收层构造的多孔部分扩散的至少一种物质。
本发明公开中使用的术语“结合”表示能够物理吸附穿过所述接收层构造的多孔部分扩散的至少一种物质,即没有改变所吸附物质的化学性质。
本发明公开中使用的术语“催化”表示能够促进穿过所述接收层构造的多孔部分扩散的至少一种物质的分子间反应,例如在比如非电淀积金属的加工中。
本发明公开中使用的术语“反应”表示能够与穿过所述接收层构造的多孔部分扩散的至少一种物质反应以产生不同的化学物类。
本发明公开中使用的术语“媒染剂”表示能够结合或固定(即提供优先吸附)至少一种功能性物类的物质。
本发明公开中使用的术语“功能性物类”表示具有功能性质使得它可以在有或者没有适当光源的协助下视觉上检测或者由检测仪器检测的物类,即是人或机器可读的。这种功能性物类例如可以用于实现安全特征。这种功能性物类的实例是红外吸收物类、金属、发光的有机物类或有机金属物类和染料。所述染料例如可以提供信息载体的拥有者或受让人的图像或者其它所需的图像。
本发明公开中使用的术语“在……上”、“到……上”和“在……中”对于某层来说具有非常精确的含义:“在……上”表示所述层的渗透可能发生或可能不发生,“到……上”表示至少90%在所述层顶面之上(即基本上没有渗透到所述层中),而“在……中”表示出现渗透进入个别的层或多个层。通过将数字存储的信息印刷“到”多孔接收层构造“上”,我们将理解图像被提供“在”所述接收层构造之“上”和/或之“中”。在喷墨印刷的情况下,如果墨水保持在接收层构造的顶面上,则图像被提供“到”该接收层构造“上”。如果所述墨水渗透进入所述多孔接收层构造,则其“在”所述层“中”。相同的术语用于清漆和基漆。例如,对于“在所述接收层构造中的清漆基本上渗透之前”,应该理解≤10%的所述清漆位于所述接收层构造“中”。
本发明公开中使用的术语“常规印刷方法”表示既应用至图形印刷又应用至功能性图案印刷如导电图案的击打式印刷方法以及非击打式印刷方法。所述术语包括但不是局限于喷墨印刷、凹版印刷(intaglioprinting)、丝网印刷、柔版印刷、无水胶版印刷、电子照相印刷、电记录印刷、胶版印刷、压印、照相凹版印刷(gravure printing)、热和激光引发的方法并且还包括使得导电层的多个区域在单行程方法中变成不导电的印刷方法,例如EP1054414A和WO03/025953A中所公开的,但不包括在常规电子设备(如硅基电子设备)的制造中使用的例如蒸发、蚀刻、扩散方法的方法。
本发明公开中使用的术语“击打式印刷方法”表示如下印刷方法:其中,在介质(印刷品在其中产生)和印刷系统之间发生接触,所述印刷系统例如是通过击打色带工作的印刷机,例如菊轮式、点阵式和行式印刷机,扩散转印法(例如来自AGFA-GEVAERT的材料)和热敏印刷机(其中热记录材料通过与加热元件在热头和印刷机中直接接触而印刷,其中主机在对应于所需图像或形状的区域上由墨水层覆盖,然后墨水被转移到所述介质,例如胶版、凹版或柔版印刷。
本发明公开中使用的术语“非击打式印刷方法”表示如下印刷方法:其中,在介质(印刷品在其中产生)和印刷系统之间没有发生接触,所述印刷系统例如静电印刷机、电子照相印刷机、激光打印机、喷墨打印机,其中印刷品的产生不需击打印刷介质。
本发明公开中使用的术语“图案”包括全息图、图像、表象、扭索状装饰、图形以及规则和不规则的符号、图像、几何形状和非几何形状的阵列,并且可以由像素、连续色调、线条、几何形状和/或任何随机构型组成。
本发明公开中使用的术语“依图案”表示以图案形式并涵盖术语依图像。
本发明公开中使用的术语“彩色图像”是由一种或多种着色剂产生的图像且其在黑色的情况下是由至少两种着色剂的组合产生的,除非特定地作为非可见光的透明图案施加。
本发明公开中使用的术语“着色剂”表示在400纳米-700纳米的可见光谱中吸收的物质。
本发明公开中使用的术语“染料”表示在介质(所述染料在该介质中施加)中在所属环境条件下的溶解度为10mg/L或更高的着色试剂。
本发明公开中使用的术语“颜料”定义于DIN 55943(本文以引用的方式将其并入)中,为无机或有机的、彩色的或非彩色的着色试剂,其在涉及的环境条件下实际上不溶解于施加介质中,因此在其中具有小于10mg/L的溶解度。
本发明公开中使用的术语“安全印刷品”表示设计成难以仿造并由此提供安全特征的印刷图像或图案。
本发明公开中使用的术语“层”表示覆盖实体如支撑体的全部面积的涂层。
本发明公开中使用的术语“不连续层”表示没有覆盖实体如支撑体的全部面积的涂层。
PET是聚对苯二甲酸乙二酯的缩写。
PETG是聚对苯二甲酸乙二酯二醇的缩写,该二醇表示二醇改性剂,即乙二醇由替代性二醇如1,4-环己烷二甲醇或新戊二醇部分替换,其最小化脆性和早发老化,这些现象在卡的制造中如果使用未改性的无定形聚对苯二甲酸乙二酯(APET)就会出现。
信息载体前体
本发明的多个方面通过信息载体前体实现,该信息载体前体包含:刚性片材或支撑体和包含至少一个层的接收层构造,其中所述接收层构造的至少一个层是不透明且多孔的、具有在通过提供于所述接收层构造最外表面的基漆渗透时变成基本上透明的能力并包含至少一种颜料、至少一种粘合剂和依图案施加的扩散抑制剂,该扩散抑制剂选自由聚亚烷氧基取代的硅酮、具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基和/或带至少10个碳原子的烯基和/或带至少8个碳原子的两个烷基的阴离子表面活性剂、以及具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基和/或带至少8个碳原子的两个烷基的阳离子表面活性剂。
根据本发明信息载体前体的第一实施方案,所述至少一个不透明多孔层已经依图案透明化。
根据本发明信息载体前体的第二实施方案,所述信息载体前体还包含至少一种任选依图案提供的物质,其能够实现并有效用于与扩散穿过所述信息载体前体的至少一种物类原位相互作用以产生功能性物类。扩散穿过所述接收层构造的单一或多种所述物类可自身是在视觉上可发觉的(即是人可读的)、可以通过使用光经由荧光或磷光检测(即通过适当光源的协助人可读)或者是机器可读(如电或磁性地机器可读)的物类。替代性地,扩散穿过所述接收层构造的所述物类是功能性物类前体,其催化所述信息载体前体中的至少一种物类或与所述信息载体前体中的至少一种物类反应以产生至少一种视觉上可发觉(即是人可读)的、可以通过使用光经由荧光或磷光检测(即通过适当光源的协助人可读)或者是机器可读(如电或磁性地机器可读)的物类。
根据本发明信息载体前体的第三实施方案,所述信息载体前体还包含至少一种任选依图案提供的物质,其能够实现并有效用于与扩散穿过所述信息载体前体的至少一种物类原位相互作用以产生功能性物类,其中所述至少一种物质在所述接收层构造的至少一个接收层中的不透明多孔部分中均匀地或依图案地分布。
根据本发明信息载体前体的第四实施方案,所述信息载体前体还包含至少一种任选依图案提供的物质,其能够实现并有效用于与扩散穿过所述信息载体前体的至少一种物类原位相互作用以产生功能性物类,其中所述至少一种物质存在于与所述接收层构造接近或邻接的至少一个层或图案中。
根据本发明信息载体前体的第五实施方案,所述信息载体前体还包含至少一种任选依图案提供的物质,其能够实现并有效用于原位与扩散穿过所述信息载体前体的至少一种物类结合和/或能够实现并有效用于催化扩散穿过所述信息载体前体的至少一种物类和/或能够实现并有效用于与扩散穿过所述信息载体前体的至少一种物类反应以产生功能性物类。
根据本发明信息载体前体的第六实施方案,所述信息载体前体还包含至少一种任选依图案提供的媒染剂,其能够实现与扩散穿过所述接收层构造的功能性物类原位结合。
根据本发明信息载体前体的第七实施方案,所述信息载体前体还包含至少一种任选依图案提供的物质,其能够实现和有效用于与扩散穿过所述接收层构造的至少一种物类原位相互作用以产生功能性物类,且所述至少一种物质存在于与所述接收层构造接近或邻接的至少一个层或图案中。
根据本发明信息载体前体的第八实施方案,所述信息载体前体还包含任选依图案提供的至少一种物质,其能够实现和有效用于与扩散穿过所述接收层构造的至少一种物类原位相互作用以产生功能性物类,且所述至少一种物质在所述接收层构造中均匀地或依图案地分布,以及所述至少一种物质存在于与所述接收层构造接近或邻接的至少一个层或图案中,所述物质或者在所述接收层构造和与所述接收层构造接近或邻接的至少一个层或图案中的物质可以相同或不同。
根据本发明信息载体前体的第九实施方案,所述信息载体前体还包含至少一种任选依图案提供的物质,其能够实现和有效用于与扩散穿过所述接收层构造的至少一种物类原位相互作用以产生功能性物类,且所述至少一种物质在所述接收层构造的至少一个接收层中的不透明多孔部分中均匀地或依图案地分布。
根据本发明信息载体前体的第十实施方案,所述刚性片材或支撑体被预先印刷以安全印刷品例如扭索状装饰、图形、规则和不规则的符号阵列、几何形状和非几何形状或通过彩虹(rainbow)或虹彩(iris)印刷获得的随机构造,或者非印刷的安全特征。
根据本发明信息载体前体的第十一实施方案,所述接收层构造的最外表面被预先印刷以安全印刷品例如扭索状装饰、图形、规则和不规则的符号阵列、几何形状和非几何形状或通过彩虹(rainbow)或虹彩(iris)印刷获得的随机构造、或者非印刷的安全特征。
所述安全印刷品可例如包括有形的可认知设计,或抽象的周期性重复的单色或多色图案,或渐变的彩色图案,其在颜色的色调和/或密度方面渐变,并因此而难以仿造。优选,选择所述安全印刷品的墨水的光谱特性以使得它们难以通过商业的彩色复印机复制。该安全印刷品还可包含,例如信息载体的发行机构的标志、名称或缩写。该安全印刷品可以通过任何公知印刷技术施加,例如活版印刷、平版印刷、照相凹版印刷、凹版印刷、虹彩印刷(iris printing)、彩虹印刷(rainbowprinting)、丝网印刷等等。优选的技术是无水胶版印刷,其是平版印刷的无水变体,由此没有润版液施加于印刷机。
根据本发明信息载体前体的第十二实施方案,所述信息载体前体还包括与所述接收层构造不邻接的不透明元件。
根据本发明信息载体前体的第十三实施方案,所述信息载体前体还包含由所谓的安全印刷品预先印刷的与所述接收层构造不邻接的不透明元件。所述安全印刷品可例如包括有形的可认知设计,或抽象的周期性重复的单色或多色图案,或渐变的彩色图案,其在颜色的色调和/或密度方面渐变,并因此而难以仿造。优选,选择所述安全印刷品的墨水的光谱特性以使得它们难以通过商业的彩色复印机复制。该安全印刷品还可包含,例如信息载体的发行机构的标志、名称或缩写。该安全印刷品可以通过任何公知印刷技术施加,例如活版印刷、平版印刷、照相凹版印刷、丝网印刷等等。优选的技术是无水胶版印刷,其是平版印刷的无水变体,由此没有润版液施加于印刷机。
扩散抑制剂
本发明的多个方面通过信息载体前体实现,该信息载体前体包含:刚性片材或支撑体和包含至少一个层的接收层构造,其中所述接收层构造的至少一个层是不透明且多孔的、具有在通过提供于所述接收层构造最外表面的基漆渗透时变成基本上透明的能力并包含至少一种颜料、至少一种粘合剂和依图案施加的扩散抑制剂,该扩散抑制剂选自由聚亚烷氧基取代的硅酮、具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基和/或带至少10个碳原子的烯基和/或带至少8个碳原子的两个烷基的阴离子表面活性剂、以及具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基和/或带至少8个碳原子的两个烷基的阳离子表面活性剂。
本发明公开中使用的术语“扩散抑制剂”表示抑制不透明多孔层的透明化并阻碍物质扩散进入所述不透明多孔层的物质,所述多孔层包括至少一种颜料和至少一种粘合剂并能够由基漆透明化。
根据本发明信息载体前体的第十四实施方案,所述扩散抑制剂选自具有带10个或更多碳原子的至少一个烷基的四烷基铵盐;具有抗衡离子的四烷基铵盐,该四烷基铵盐具有带8个或更多碳原子的烷基或氟烷基;具有带至少10个碳原子的碳链的烷基苯基磺酸盐;具有至少8个碳原子的含氟羧酸及其盐;具有带至少10个碳原子的烷基的硫酸盐;与具有至少10个碳原子的烷基连接的杂环磺酸酯及其盐;具有至少12个碳原子的羧酸的酰胺磺酸酯及其盐;和由聚亚烷氧基取代的非离子硅酮。
根据本发明信息载体前体的第十五实施方案,所述扩散抑制剂是式(I)的化合物:
其中M是氢,碱金属(alkali)原子或铵基团;R1是烷基、烯基-、炔基-、硫代烷基-、硫代烯基-或硫代炔基-基团,其中所述烷基-、烯基-或炔基-基团具有6-25个碳原子;X是-O-,-S-或-N(R2)-;及R2是氢、
-(CH2)mSO3M基团或基团;以及m是1-5的整数,在一个优选的实施方案中,R1是十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基,且在特别优选的实施方案中,R1是十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基或十八烷基且R2是-(CH2)mSO3M基团。
根据本发明信息载体前体的第十六实施方案,所述扩散抑制剂是由式(II)表示的化合物:
其中M是氢,碱金属(alkali)原子或铵基团;R1是烷基、烯基-、炔基-、硫代烷基-、硫代烯基-或硫代炔基-基团,其中所述烷基-、烯基
-或炔基-基团具有6-25个碳原子;R2是氢、-(CH2)mSO3M
根据本发明信息载体前体的第十七实施方案,所述扩散抑制剂是由式(III)表示的化合物:
至少一种由式(IV)表示的化合物:
或由式(III)表示的至少一种化合物与由式(IV)表示的至少一种化合物的混合物,其中M是氢、碱金属原子或铵基团;R3是具有6-25个碳原子的烷基、烯基或炔基;
合适的化合物包括例如如下的化合物:
2-烷基-苯并咪唑-磺酸化合物,例如:
抑制剂nr. | |
27 | 2-十二烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-6-磺酸 |
28 | 2-十二烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-6-磺酸钾盐 |
29 | 2-十二烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-5-磺酸 |
30 | 2-十二烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-5-磺酸钾盐 |
31 | 2-十五烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-6-磺酸 |
32 | 2-十五烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-6-磺酸钾盐 |
33 | 2-十五烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-5-磺酸 |
34 | 2-十五烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-5-磺酸钾盐 |
35 | 2-十六烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-6-磺酸 |
36 | 2-十六烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-6-磺酸钾盐 |
37 | 2-十六烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-5-磺酸 |
38 | 2-十六烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-5-磺酸钾盐 |
39 | 2-十七烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-6-磺酸 |
40 | 2-十七烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-6-磺酸钾盐 |
41 | 2-十七烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-5-磺酸 |
42 | 2-十七烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-5-磺酸钾盐 |
43 | 2-十二烷基-苯并咪唑-6-磺酸(与19互变异构) |
44 | 2-十二烷基-苯并咪唑-6-磺酸钠盐(与20互变异构) |
45 | 2-十二烷基-苯并咪唑-5-磺酸(与17互变异构) |
46 | 2-十二烷基,5-磺基(sulpho)苯并咪唑-5-磺酸钠盐(与18互变异构) |
47 | 2-十五烷基-苯并咪唑-6-磺酸(与23互变异构) |
48 | 2-十五烷基-苯并咪唑-6-磺酸钠盐(与24互变异构) |
49 | 2-十五烷基-苯并咪唑-5-磺酸(与21互变异构) |
50 | 2-十五烷基-苯并咪唑-5-磺酸钠盐(与22互变异构) |
51 | 2-十六烷基-苯并咪唑-6-磺酸(与27互变异构) |
52 | 2-十六烷基-苯并咪唑-6-磺酸钠盐(与28互变异构) |
53 | 2-十六烷基-苯并咪唑-5-磺酸(与25互变异构) |
54 | 2-十六烷基-苯并咪唑-5-磺酸钠盐与26互变异构) |
55 | 2-十七烷基-苯并咪唑-6-磺酸(与31互变异构) |
56 | 2-十七烷基-苯并咪唑-6-磺酸钠盐(与32互变异构) |
57 | 2-十七烷基-苯并咪唑-5-磺酸(与29互变异构) |
58 | 2-十七烷基-苯并咪唑-5-磺酸钠盐(与30互变异构) |
以及2-硫代烷基-苯并咪唑-磺酸化合物,例如:
所述2-烷基-苯并咪唑-磺酸化合物以及2-硫代烷基-苯并咪唑-磺酸化合物的合成公开于EP-A 1484323和EP-A 11484640中。
能够实现和有效用于与至少一种扩散穿过接收层构造的
不透明多孔部分的物类结合的物质
根据本发明信息载体前体的第十八实施方案,所述信息载体前体还包含至少一种物质,即媒染剂,其能够实现并有效用于与扩散穿过接收层构造的不透明多孔部分并任选穿过所述接收层构造和刚性片材或支撑体之间的至少一个层的至少一种物类原位结合。
根据本发明信息载体前体的第十九实施方案,所述信息载体前体还包含至少一种物质,即媒染剂,其能够实现并有效用于与扩散穿过接收层构造的不透明多孔部分并任选穿过所述接收层构造和刚性片材或支撑体之间的至少一个层的至少一种图像染料原位结合。
根据本发明信息载体前体的第二十实施方案,所述信息载体前体还包含至少一种物质,即媒染剂,其能够实现并有效用于与扩散穿过接收层构造的不透明多孔部分并任选穿过所述接收层构造和刚性片材或支撑体之间的至少一个层的至少一种酸性染料原位结合。
根据本发明信息载体前体的第二十一实施方案,所述信息载体前体还包含至少一种物质,即媒染剂,其能够实现并有效用于原位结合至至少一种功能性物类,所述功能性物类选自扩散穿过接收层构造的不透明多孔部分并任选穿过所述接收层构造和刚性片材或支撑体之间的至少一个层的扩散性的可见染料、扩散性的红外染料、扩散性的有机发光化合物和扩散性的有机金属发光化合物。
根据本发明信息载体前体的第二十二实施方案,所述信息载体前体还包含媒染剂,其能够实现并有效用于与扩散穿过接收层构造的不透明多孔部分并任选穿过所述接收层构造和刚性片材或支撑体之间的至少一个层的至少一种物类原位结合。
根据本发明信息载体前体的第二十三实施方案,所述信息载体前体还包含媒染剂,其能够实现并有效用于原位结合至通过扩散向其输送的至少一种图像染料。
根据本发明信息载体前体的第二十四实施方案,所述信息载体前体还包含媒染剂,其能够实现并有效用于原位结合至通过扩散向其输送的至少一种酸性染料。
根据本发明信息载体前体的第二十五实施方案,所述信息载体前体还包含媒染剂,其能够实现并有效用于原位结合至选自扩散性的可见染料、扩散性的红外染料、扩散性的有机发光化合物和扩散性的有机金属发光化合物的至少一种功能性物类。
用于在染料扩散转移摄影术中媒染或者另外地结合一种或多种扩散性染料的媒染剂的选择通过待媒染的一种或多种染料的性质确定。例如,公知的是由碱性聚合媒染剂来媒染酸性染料,所述碱性聚合媒染剂例如乙烯基甲基酮的氨基-胍衍生物的聚合物(如US 2,882,156中所述)、碱性聚合媒染剂和衍生物如聚-4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡啶的甲基-对甲苯磺酸酯和类似化合物(如US 2,484,430中所述)以及DE-A 2009498和DE-A 2200063中所述的化合物。其它媒染剂是三元锍化合物的长链季铵或鏻化合物,例如US 3,271,147和US 3,271,148中所述的那些,以及鲸蜡基三甲基-溴化铵。也可以使用某些金属盐和它们的氢氧化物,其通过酸性染料形成微溶的化合物。所述媒染剂在图像接收层的常规亲水性粘合剂之一中分散或分子水平地分开,例如在明胶、聚乙烯吡咯烷酮或者部分或完全水解的纤维素酯中。
在US 4,186,014中,描述了特别适合于固定阴离子染料的阳离子聚合媒染剂,例如US 4,232,107中所述的通过氧化还原反应依图像释放的亚磺酸盐染料。
或者,可以使用非聚合媒染剂,例如铵盐和鏻盐。为了防止渗出,可以用亲水性有机胶体稳定非聚合媒染剂,所述亲水性有机胶体包含有机酸性组合物的盐细碎分散体,所述有机酸性组合物包含游离酸部分,如US 3,271,147和US 3,271,148中所述。例如,已经用二羧酸酰基化的明胶可以用作所述媒染剂的稳定剂。可以使用非聚合鏻媒染剂和包含游离弱酸基团作为所述媒染剂的稳定剂的共聚物胶乳的组合,如US 4,820,608中所公开。所述非聚合鏻媒染剂可以例如包含至少一个长链烃基团。
功能性物类前体
根据本发明,功能性物类前体是扩散穿过所述接收层构造的物类,其与至少一个成分接收层和与所述接收层构造扩散接触的刚性片材或支撑体和至少一个任选施加的层中提供的催化或反应物质相互作用以产生功能性物类。
功能性物类前体的实例是金属络合物,其由金属发展出金属沉淀催化剂,例如金属或金属硫化物中心;和氧化的显影剂,例如氧化的芳族伯氨基显影剂,其可以与偶联剂反应以产生可见染料、红外染料或发光物类。
例如,如果供体层中的卤化银在银络合剂或定影剂的存在下显影为银络合物,则可以依图案产生金属络合物,其作为溶液扩散至金属沉淀催化剂,例如金属硫化物中心,溶解的银络合物由此通过在这些预先存在的金属沉淀催化剂,例如金属或金属硫化物中心上物理显影转变为银图像。
能够实现和有效用于催化扩散穿过接收层构造的
不透明多孔部分的至少一种物类的物质
能够实现和有效用于催化扩散穿过接收层构造的不透明多孔部分的至少一种物类的物质与功能性物类前体相互作用以产生功能性物类如无电淀积催化剂和金属沉淀催化剂,例如金属或金属硫化物中心,其与来自扩散性金属配合物的金属反应。
扩散转移反转(DTR)成像接收材料中普遍公知的显影核类型是优选的无电淀积催化剂,例如贵金属颗粒,如银颗粒,以及胶态重金属硫化物颗粒,例如胶态硫化钯、硫化镍和混合的银镍硫化物。这些核可以在有或者没有粘合剂的情况下存在。
所述无电淀积催化剂可以为非金属的,例如钯络合物催化前体,如[(CH3-(CH2)16-CN)2PdCl2)]、由氨基或羟基终止的自组装的单层、钯活化的自组装的单层、表面结合的胶态Pd(II)催化剂、活性碳、聚乙炔或重金属硫化物,例如钯、银、镍、钴、铜、铅和汞硫化物,或混合的硫化物,例如硫化银镍,或金属如银、铂、铑、铱、金、钌、钯和铜颗粒。
EP-A 0769723公开了制备用于银盐扩散转移法的物理显影核的方法,所述物理显影核包含重金属硫化物,所述方法包括以下步骤:通过使水溶性的重金属化合物与水溶性的硫化物在水性液体中反应性缔合沉淀所述重金属硫化物,且该沉淀在亲水聚合物的存在下实施以便分散所述重金属硫化物,所述亲水聚合物包含杂环基团,其特征在于所述杂环基团存在于所述亲水聚合物的重复单元中,所述重复单元以0.1mol%-5mol%的量包括在所述聚合物内。
根据本发明信息载体前体的第二十六实施方案,所述信息载体前体还包含金属沉淀催化剂,例如金属或金属硫化物中心,其能够实现并有效用于由扩散穿过所述接收层构造的不透明多孔部分和任选穿过所述接收层构造和刚性片材或支撑体之间的至少一个层的来自金属络合物的金属原位显影。
根据本发明信息载体前体的第二十七实施方案,所述信息载体前体还包含任选依图案提供的至少一种物质,其能够与扩散穿过接收层构造的不透明多孔部分和任选穿过所述接收层构造和刚性片材或支撑体之间的至少一个层的前体原位产生功能性物类,其中所述功能性物类是由来自金属络合物的金属发展出的金属沉淀催化剂。
能够实现和有效用于与扩散穿过接收层构造的
不透明多孔部分的至少一种物类反应的物质
根据本发明信息载体前体的第二十八实施方案,所述信息载体前体还包含任选依图案提供的至少一种物质,其能够与扩散穿过接收层构造的不透明多孔部分和任选穿过所述接收层构造和刚性片材或支撑体之间的至少一个层的前体原位产生功能性物类,如充当媒染剂和偶联剂的阳离子物质,其通过与氧化的显影剂如氧化的芳族伯氨基显影剂反应产生可见染料、红外染料或发光物类。
阳离子物质提高所述接收层用于固定和结合墨水液滴的染料的能力。特别合适的化合物是聚(二烯丙基二甲基氯化铵)或,简称聚(DADMAC)。这些化合物可购自若干公司,例如Aldrich、Nalco、CIBA、Nitto Boseki Co.、Clariant、BASF和EKA Chemicals。
其它有用的阳离子化合物包括DADMAC共聚物例如与丙烯酰胺的共聚物,例如来自ONDEO Nalco的NALCO 1470商标或PAS-J-81(Nitto Boseki Co的商标),例如DADMAC与丙烯酸酯的共聚物,例如NALCO 8190(ONDEO Nalco的商标);DADMAC与SO2的共聚物,例如PAS-A-1或PAS-92(Nitto Boseki Co的商标),DADMAC与马来酸的共聚物,例如PAS-410(Nitto Boseki Co的商标),DADMAC与二烯丙基(3-氯-2-羟基丙基)胺盐酸盐的共聚物,例如PAS-880(NittoBoseki Co的商标),二甲胺-表氯醇共聚物,例如Nalco 7135(ONDEONalco的商标)或POLYFIX 700(Showa High Polymer Co的商品名);可以使用的其它POLYFIX级是POLYFIX 601、POLYFIX 301、POLYFIX 301A、POLYFIX 250WS,和POLYFIX 3000;NEOFIXE-117(Nicca Chemical Co的商品名,聚氧亚烷基聚胺二氰基二胺),和REDIFLOC 4150(EKA Chemicals的商品名,聚胺);MADAME(甲基丙烯酸酯二甲基氨基乙基=二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)或MADQUAT(甲基丙烯酰氧基乙基-三甲基氯化铵)改性的聚合物,例如ROHAGIT KL280、ROHAGIT 210、ROHAGIT SL144、PLEX4739L、PLEX 3073(来自)、来自Diafloc Co的DIAFLOC KP155及其他DIAFLOC产品,和来自EKA chemicals的BMB 1305及其他BMB产品;阳离子表氯醇加合物如POLYCUP 171和POLYCUP 172(来自Hercules Co的商品名);来自Cytec industries的:CYPRO产品,例如CYPRO 514/515/516、SUPERFLOC507/521/567;阳离子丙烯酸聚合物,例如ALCOSTAT 567(CIBA的商标),阳离子纤维素衍生物如H-1OO、SC-240C、SC-230M(Starch&Chemical Co.的商品名),和QUATRISOFT LM200、UCARE聚合物JR125、JR400、LR400、JR30M、LR30M和UCARE聚合物LK;来自Chukyo Europe的固定剂:PALSET JK-512、PALSETJK512L、PALSET JK-182、PALSET JK-220、WSC-173、WSC-173L、PALSET JK-320、PALSET JK-320L和PALSET JK-350;聚乙烯亚胺和共聚物,例如LUPASOL(BASF AG的商品名);三乙醇胺-钛螯合物,例如TYZOR(Du Pont Co的商品名);乙烯基吡咯烷酮的共聚物,如VIVIPRINT 111(ISP的商品名,一种甲基丙烯酰氨基丙基二甲胺共聚物);与二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯的共聚物,如COPOLYMER 845和COPOLYMER 937(ISP的商品名);与乙烯基咪唑的共聚物,例如LUVIQUAT CARE、LUVITEC 73W、LUVITECVPI55K18P、LUVITEC VP155K72W、LUVIQUAT FC905、LUVIQUAT FC550、LUVIQUAT HM522和SOKALAN HP56(所有都为BASF AG的商品名);聚酰氨基胺,例如RETAMINOL和NADAVIN(Bayer AG的商标);鏻化合物如EP609930中公开的及其他阳离子聚合物如NEOFIX RD-5(Nicca Chemical Co的商标)。
所述成分接收层还可包含公知的常规成分,例如充当涂布助剂的表面活性剂、硬化剂、增塑剂、增白剂和消光剂。表面活性剂可以为如JP-A 62-280068(1987)中所述的任何阳离子的、阴离子的、两性的和非离子的表面活性剂。所述表面活性剂的实例是N-烷基氨基酸盐、烷基醚羧酸盐、酰基化的肽、烷基磺酸盐、烷基苯和烷基萘磺酸盐、磺基丁二酸盐、α-烯烃磺酸盐、N-酰基磺酸盐、磺化的油、烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐、烷基烯丙基醚磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基烯丙基醚磷酸盐、烷基和烷基烯丙基聚氧乙烯醚、烷基烯丙基甲醛缩合酸盐、烷基烯丙基醚-磺酸盐、烷基-酰胺磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚-磷酸盐、烷基烯丙基醚磷酸盐、烷基和烷基烯丙基聚氧乙烯醚、烷基烯丙基甲醛缩合聚氧乙烯醚、具有聚氧丙烯的嵌段(blocked)聚合物、聚氧乙烯聚氧丙基烷基醚、乙二醇酯的聚氧乙烯醚、脱水山梨醇酯(sorbitanesters)的聚氧乙烯醚、山梨醇酯的聚氧乙烯醚、聚乙二醇脂肪酸酯、甘油酯、脱水山梨醇(sorbitane)酯、丙二醇酯、糖酯、氟C2-C10烷基羧酸、N-全氟辛烷磺酰基谷氨酸二钠、3-(氟-C6-C11-烷氧基)-1-C3-C4烷基磺酸钠、3-(ω-氟-C6-C8-烷酰基-N-乙基氨基)-1-丙烷磺酸钠、N-[3-(全氟辛烷磺酰胺)-丙基]-N,N-二甲基-N-羧基亚甲基铵甜菜碱、氟-C11-C20烷基羧酸、全氟C7-C13-烷基-羧酸、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、全氟C4-C12-烷基磺酸Li、K和Na、N-丙基-N-(2-羟基乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟C6-C10-烷基磺酰胺-丙基-磺酰基-氨基乙酸盐、双(N-全氟辛基磺酰基-N-乙醇氨基乙基)膦酸酯/盐、单全氟C6-C16烷基-乙基膦酸酯/盐、和全氟烷基甜菜碱。
根据本发明信息载体前体的第二十九实施方案,所述信息载体前体还包含至少一种偶联剂,其能够实现并有效用于与扩散穿过所述接收层构造的氧化的显影剂原位反应,由此产生在可见光谱内吸收的物类、在红外光谱内吸收的物类或发光物类。
US 4,180,405公开了热敏性色料前体的混合物,其包括(a)与胺和酰胺在升高的温度下起反应以形成色料的环状聚酮化合物;和(b)选自内酯型隐色染料和螺吡喃型隐色染料的显色化合物,所述显色化合物在升高的温度下与酚类起反应以形成色料。此外,EP-A 0268704公开了分散的1-羟基-2-N-(5-ballasted-噻唑-2-基)-萘甲酰胺偶联剂,其能够通过与氧化的芳族伯氨基显影剂反应形成红外-吸收性醌亚胺染料。公开了以下通式的具体1-羟基-2-N-(5-ballasted-噻唑-2-基)-萘甲酰胺偶联剂:
其中:
R代表苯基或取代的苯基,如携带至少一个取代基的苯基,所述取代基选自:卤素原子,氰基,环己基,烷基磺基酰氨基,芳氧基,芳硫基,烷基,烷氧基,烷硫基,烷基羰氧基,所述烷基,烷氧基,烷硫基,或烷基羰氧基的氢原子是未取代的或它们中的至少一个被卤素原子取代,
Y表示具有至少8个碳原子的烷基,例如十四烷基,其使得所述偶联剂在亲水胶体介质中快速扩散,
Z是氢或取代基,例如氯或溴原子,其在偶联反应过程中分裂出来,由此为所述偶联剂带来2当量特性。
接收层构造
所述接收层构造包括单个层或多个层。所述接收层构造的仅仅一个成分接收层需要包含至少一种颜料、至少一种粘合剂,并至少部分地由既不透明又多孔的区域组成且所述区域可通过基漆的渗透而透明化。构成该接收层构造的多个层可以同时或相继涂布或印刷并可具有相同或不同的组成用以例如改变各个层的孔隙度,或者用以定位能够实现和有效用于结合、催化扩散穿过所述接收层构造的至少一种物类或与扩散穿过所述接收层构造的至少一种物类反应的所述至少一种物质,其可以由此定位于所述接收层构造的一个或多个接收层中,这些层中的所述物质相同或不同。
所述接收层构造可以通过任何常规涂布技术涂布到所述支撑体上,例如浸渍涂布、刮刀涂布、挤压涂布、旋转涂布、斜板式料斗涂覆和幕帘涂布,以及任何常规印刷技术,例如丝网印刷、胶版印刷、喷墨印刷、照相凹版印刷和凹版印刷。
接收层构造中的各个层的组成可以在沉积后通过涂布或印刷更改,例如通过依图案或非依图案地沉积物质(该物质的形式可以例如通过部分溶解所述层的最上部而与之混合,或扩散进入所述层)。能够实现和有效用于结合、催化扩散穿过所述接收层构造的至少一种物类或与扩散穿过所述接收层构造的至少一种物类反应的所述至少一种物质可以由此在施加过程中定位于所述接收层构造的一个或多个接收层中。
成分接收层的一个或多个可任选依图案地包含能够实现和有效用于与扩散穿过所述接收层构造的至少一种物类原位相互作用以产生功能性物类的至少一种物质。
根据本发明,信息载体前体中使用的所述成分接收层和任选的追加层还可包含公知的常规成分,例如充当涂布助剂的表面活性剂、硬化剂、增塑剂、增白剂和消光剂。
合适的表面活性剂是如JP-A 62-280068(1987)中所述的任何阳离子的、阴离子的、两性的和非离子的表面活性剂。所述表面活性剂的实例是N-烷基氨基酸盐、烷基醚羧酸盐、酰基化的肽、烷基磺酸盐、烷基苯和烷基萘磺酸盐、磺基丁二酸盐、α-烯烃磺酸盐、N-酰基磺酸盐、磺化的油、烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐、烷基烯丙基醚磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基烯丙基醚磷酸盐、烷基和烷基烯丙基聚氧-乙烯醚、烷基烯丙基甲醛缩合酸盐、烷基烯丙基醚磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基烯丙基醚磷酸盐、烷基和烷基烯丙基聚氧-乙烯醚、烷基烯丙基甲醛缩合聚氧乙烯醚、具有聚氧丙烯的嵌段聚合物、聚氧乙烯聚氧丙基烷基醚、乙二醇酯的聚氧乙烯醚、脱水山梨醇酯(sorbitanesters)的聚氧乙烯醚、山梨醇酯的聚氧乙烯醚、聚乙二醇脂肪酸酯、甘油酯、脱水山梨醇(sorbitane)酯、丙二醇酯、糖酯、氟C2-C10烷基羧酸、N-全氟辛烷磺酰基谷氨酸二钠、3-(氟-C6-C11-烷氧基)-1-C3-C4烷基磺酸钠、3-(ω-氟-C6-C8-烷酰基-N-乙氨基)-1-丙烷磺酸钠、N-[3-(全氟辛烷磺酰胺)-丙基]-N,N-二甲基-N-羧基亚甲基铵甜菜碱、氟-C11-C20烷基羧酸、全氟C7-C13-烷基-羧酸、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、全氟C4-C12-烷基磺酸Li、K和Na、N-丙基-N-(2-羟基乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟C6-C10-烷基磺酰胺-丙基-磺酰基-氨基乙酸盐/酯、双(N-全氟辛基磺酰基-N-乙醇氨基乙基)膦酸盐/酯、单全氟C6-C16烷基-乙基膦酸盐/酯、和全氟烷基甜菜碱。
有用的阳离子表面活性剂包括N-烷基二甲氯化铵,棕榈基三甲基氯化铵,十二烷基二甲基-胺,十四烷基二甲基胺,乙氧基化的烷基胍-胺络合物,油胺羟丙基双三甲基铵(bistrimonium)氯化物,油烯基咪唑啉,硬脂酰咪唑啉,椰油胺乙酸酯,棕榈胺,二羟基乙基椰油胺,椰油基三甲基铵氯化物,烷基聚乙二醇-醚硫酸铵,乙氧基化油胺,月桂基氯化吡啶鎓,N-油烯基-1,3-二氨基丙烷,硬脂酰氨基丙基二甲胺乳酸盐,椰子脂肪酰胺,油烯基羟基乙基咪唑啉,异硬脂基乙基酰亚铵(ethylimidonium)乙基硫酸盐,月桂酰氨基丙基PEG-氯化二铵磷酸盐,棕榈基三甲基氯化铵,和十六烷基三甲基溴化铵。
尤其有用的表面活性剂是具有以下结构的氟碳表面活性剂:F(CF2)4-9CH2CH2SCH2CH2N+R3X-,其中R是氢或如例如US-P4,781,985中所述的烷基;和具有以下结构的氟碳表面活性剂:CF3(CF2)mCH2CH2O(CH2CH2O)nR,其中m=2-10;n=1-18;R是氢或如US-P 5,084,340中所述的具有1-10个碳原子的烷基。这些表面活性剂可购自DuPont和3M。所述接收层中表面活性剂组分的浓度通常为0.1-2重量%,优选为0.4-1.5重量%并最优选为0.75重量%,基于所述层的总干重。
此外,所述成分接收层可以轻度交联以提供这种所需特征,如不透水性和不发粘特性。但是,交联的程度应该使得功能性物类或功能性物类前体的扩散和基漆的渗透都应该基本上不受影响。交联还可用于通过处理而提供耐磨性和阻止在元件上形成指纹。存在很多公知的交联剂(亦称硬化剂),其将起作用以交联成膜粘合剂。可以单独地或以组合并且以游离形式或嵌段形式使用硬化剂。可用于本发明的很多硬化剂是已知的,包括甲醛和游离二醛,例如丁二醛和戊二醛、嵌段的二醛、活性酯、磺酸酯、活性的卤素化合物、异氰酸酯或嵌段异氰酸酯、多官能异氰酸酯、三聚氰胺衍生物、s-三嗪和二嗪、环氧化物、具有两个或更多个活性键的活性烯烃、碳二亚胺、锆络合物如BACOTE20、ZIRMEL 1000或乙酸锆(MEL Chemicals的商标)、钛络合物如来自DuPont的TYZOR级、在3-位取代的异噁唑啉盐、2-烷氧基-N-羧基-二氢喹啉的酯、N-氨基甲酰基吡啶鎓盐、混合功能的硬化剂如卤素取代醛酸(例如粘氯酸和粘溴酸)、鎓取代的丙烯醛和乙烯基砜以及聚合物硬化剂,例如双醛淀粉和共聚(丙烯醛甲基丙烯酸),以及噁唑啉官能聚合物,例如EPOCROS WS-500和EPOCROS K-1000系列,和马来酐共聚物,如GANTREZ AN119。
本发明的信息载体前体中使用的成分接收层和任选的追加层还可以包含增塑剂如乙二醇,二甘醇,丙二醇,聚乙二醇,甘油单甲醚,甘油单氯代醇,碳酸亚乙酯,碳酸亚丙酯,四氯邻苯二甲酸酐,四溴邻苯二甲酸酐,磷酸尿素,三苯基磷酸酯,单硬脂酸甘油基酯,丙二醇单硬脂酸酯,四亚甲基砜,n-甲基-2-吡咯烷酮,n-乙烯基-2-吡咯烷酮。
本发明的信息载体前体中使用的成分接收层和任选的追加层还可以包含用于改善印刷图像的耐光性的成分,例如抗氧化剂、UV吸收剂、过氧化物清除剂、单线态氧猝灭剂如受阻胺光稳定剂(HALS化合物)。芪化合物是优选类型的UV吸收剂。
接收层颜料
接收层颜料可以选自本领域公知的无机颜料,例如二氧化硅,滑石,粘土,水滑石,高岭土,硅藻土,碳酸钙,碳酸镁,碱式碳酸镁,铝硅酸盐,氢氧化铝,氧化铝,二氧化钛,氧化锌,硫酸钡,硫酸钙,硫化锌,缎光白,勃姆石(氧化铝水合物),氧化锆或混合氧化物。在一个优选的实施方案中,所述主颜料选自二氧化硅,铝硅酸盐,氧化铝,碳酸钙,氧化铝水合物,和氢氧化铝。
根据本发明信息载体前体的第三十实施方案,所述颜料为无机颜料。
根据本发明所述的信息载体的第三十一实施方案,所述颜料为二氧化硅。
这些颜料的折射率在下表中给出:
接收层中使用氧化铝(矾土)公开于若干专利中,如在US 5,041,328、US 5,182,175、US 5,266,383、EP 218956、EP 835762和EP 972650中。
可商购类型的氧化铝包括α-Al2O3型,例如NORTON E700,可以从Saint-Gobain Ceramics&Plastics,Inc,γ-Al2O3型,例如来自Degussa的ALUMINUM OXID C,其它氧化铝级,例如来自Baikowski Chemie的BAIKALOX CR15和CR30;来自Baikowski Chemie的DURALOX级和MEDIALOX级,来自Baikowski Chemie的BAIKALOX、CR80、CR140、CR125、B105CR;来自Cabot的CAB-O-SPERSE PG003商标,来自Sasol的CATALOX GRADES和CATAPAL GRADES,例如PLURALOX HP14/150;胶态Al2O3型,例如ALUMINASOL 100;来自Nissan Chemical Industries的ALUMINASOL 200、ALUMINASOL220、ALUMINASOL 300、ALUMINASOL 520商标或来自ONDEONalco的NALCO8676商标。
有用类型的氧化铝水合物为γ-AlO(OH),也称为勃姆石,例如粉末形式,来自SASOL的DISPERAL、DISPERAL HP14和DISPERAL40,MARTOXIN VPP2000-2和GL-3(来自Martinswerk GmbH.);液体勃姆石氧化铝体系,例如DISPAL 23N4-20、DISPAL 14N-25、DISPERAL AL25(来自SASOL)。关于氧化铝水合物的专利包括EP500021、EP 634286、US 5,624,428、EP 742108、US 6,238,047、EP622244、EP 810101等等。
可用的氢氧化铝包括三羟铝石,或α-Al(OH)3,例如PLURAL BT(可以从SASOL获得),和三水铝石,或γ-Al(OH)3,例如MARTINAL级(来自Martinswerk GmbH),MARTIFIN级,例如MARTIFIN OL104、MARTIFIN OL 107和MARTIFIN OL111(来自Martinswerk GmbH),MICRAL级,例如MICRAL 1440、MICRAL1500;MICRAL 632;MICRAL 855;MICRAL 916;MICRAL 932;MICRAL 932CM;MICRAL 9400(来自JM Huber公司);HIGILITE级,例如HIGILITE H42或HIGILITE H43M(来自Showa DenkaK.K.),HYDRAL GRADES例如HYDRAL COAT 2,HYDRAL COAT5和HYDRAL COAT 7,HYDRAL 710和HYDRAL PGA(来自AlcoaIndustrial Chemicals)。
有用类型的氧化锆为ONDEO Nalco的NALCO OOSS008商标,乙酸酯稳定的ZrO2、ZR20/20,ZR50/20,ZR100/20和ZRYS4(来自Nyacol Nano Technologies的商标)。
可用的混合氧化物为来自SASOL的SIRAL级,来自Nalco的胶态金属氧化物如Nalco 1056、Nalco TX10496、Nalco TX11678。
接收元件中作为颜料的二氧化硅公开于众多的新老专利中,例如US 4,892,591,US 4,902,568,EP 373573,EP 423829,EP 487350,EP493100,EP 514633等等。可以使用不同类型的二氧化硅,例如结晶二氧化硅、无定形二氧化硅、沉淀二氧化硅、凝胶二氧化硅、热解法二氧化硅、球形和非球形二氧化硅、碳酸钙配混的二氧化硅如US5,281,467中所公开的,和具有内部孔隙的二氧化硅如WO 00/02734中所公开的。在接收层中使用碳酸钙描述于例如DE 2925769和US5,185,213。硅酸铝的使用公开于例如DE 2925769。可以使用不同颜料的混合物。
在备选的实施方案中,主颜料可以选自有机颗粒例如聚苯乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯,硅酮,三聚氰胺-甲醛缩合聚合物,尿素甲醛缩合聚合物,聚酯和聚酰胺。可以使用无机和有机颜料的混合物。但是,最优选所述颜料是无机颜料。
颜料必须以足够的覆盖度存在以便使得所述接收层充分地不透明和多孔。接收层中粘合剂与总颜料的重量比下限优选为大约1∶50,最优选1∶20,而其上限为大约2∶1,最优选1∶1。如果颜料的量超过所述上限,则接收层本身的强度降低,且所得图象因此倾向于在抗墨色脱落等方面变差。另一方面,如果所述粘合剂对颜料的比率太高,则所得接收层的墨水吸收能力降低,因此形成的图像可能变差。
所述透明化方法取决于,一方面的颜料的折射率和另一方面的渗透所述接收层的基漆(参见以下描述)的折射率应该彼此尽可能接近地匹配。所述折射率匹配得越接近,则将在由基漆渗透接收层构造以后获得越好的透明度。
最优选的颜料是二氧化硅类型,更特别是平均粒度为1微米-15微米,最优选2-10微米的无定形二氧化硅。最有用商售化合物是无定形的沉淀二氧化硅型SIPERNAT 570,来自DegussaCo.的商品名。其在所述接收层中优选以5g/m2-30g/m2的量存在。其具有以下性质:
-比表面积(N2吸收):750m2/g
-平均粒度(Multisizer,100微米毛细作用法):6.7微米
-DBP[邻苯二甲酸二丁酯]吸附:175-320克/100克
-折射率:1.45-1.47。
由于典型可紫外线固化的基漆组合物的折射率为大约1.47-1.49,其很明显与该特定二氧化硅类型的折射率存在良好匹配,并将得到良好的透明性。
其它可用的沉淀二氧化硅类型包括SIPERNAT 310、350和500、AEROSIL级(Degussa-Hüls AG的商标),和SYLOID类型(Grace Co.的商标)。
包含多孔氧化铝颜料(例如MARTINOX GL-1)的接收层不会在由折射率为1.47-1.49的基于丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的基漆浸渍时变得完全透明,因为其折射率为1.6。但是,可以使用具有更高折射率的基漆,例如包括N-乙烯基咔唑作为共聚单体。
根据本发明所述的制造信息载体的方法,由基漆浸渍的接收层对刚性片材或支撑体的粘附通过随后的固化(例如UV硬化)而经受改善。
接收层粘合剂
一种或多种所述接收层粘合剂可以为水溶性的、溶剂可溶性的或者为胶乳,并可以选自本领域公知的一系列化合物,包括羟乙基纤维素;羟丙基纤维素;羟乙基甲基纤维素;羟丙基甲基纤维素;羟丁基甲基纤维素;甲基纤维素;羧甲基纤维素钠;羧甲基羟乙基纤维素钠;水溶性乙基羟基乙基纤维素;硫酸纤维素;聚乙烯醇;乙烯醇共聚物;聚乙酸乙烯酯;聚乙烯醇缩醛;聚乙烯基吡咯烷酮;聚丙烯酰胺;丙烯酰胺/丙烯酸共聚物;聚苯乙烯,苯乙烯共聚物;丙烯酸类或甲基丙烯酸类聚合物;苯乙烯/丙烯酸类共聚物;乙烯-醋酸乙烯酯共聚物;乙烯基甲基醚/马来酸共聚物;聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸);聚(二亚乙基三胺-共-己二酸);聚乙烯基吡啶;聚乙烯基咪唑;聚乙烯亚胺表氯醇改性的;聚乙烯亚胺乙氧基化的;聚环氧乙烷;聚氨酯;三聚氰胺树脂;明胶;角叉菜胶;右旋糖酐;阿拉伯树胶;酪蛋白;果胶;白蛋白;淀粉;胶原衍生物;火棉胶和琼脂。
用于本发明实践的优选粘合剂是聚乙烯醇(PVA),乙烯醇共聚物或改性的聚乙烯醇。最优选地,所述聚乙烯醇为硅烷醇改性的聚乙烯醇。最有用的可商购硅烷醇改性的聚乙烯醇可以在POVAL R聚合物系列(Kuraray Co.,Japan的商品名)中找到。该R聚合物系列包括级别R-1130、R-2105、R-2130、R-3109,其主要在它们各自水溶液的粘度方面不同。所述硅烷醇基团对无机物质如二氧化硅或氧化铝是反应性的。R-聚合物可以通过改变它们水溶液的pH或通过与有机物质混合而轻易地交联,并可以形成耐水性膜。
根据本发明信息载体前体的第三十二实施方案,所述至少一个不透明的多孔层还包括至少一种胶乳,优选所述至少一个不透明的多孔层提供了所述接收层构造的最外层表面。通过由作为颜料,在1.2和6.5之间(2,2.2,2.45,2.70,2.75,3.5,3.78,4.25,5和6.25)改变颜料/胶乳比率,发现墨水渗出的量随提高的颜料/胶乳比率而减少。对于过高的颜料/胶乳比率,接收层变得过于粉状。使用在2.0-3.2的总颜料对总胶乳重量比观察到最好的图象锐度。此外,极高胶乳浓度的存在抑制性地降低了印刷图像的耐擦性。
根据本发明信息载体前体的第三十三实施方案,所述至少一个不透明多孔层包括至少一种胶乳且总颜料对总胶乳的重量比为1.2∶1-6.5∶1。
如果所述接收层构造的最外层是包含胶乳的不透明多孔层,则随着胶乳浓度提高,印刷在所述接收层构造的最外层表面上的喷墨图像的渗出提高,从而使得喷墨图像的栅格消失,这有利于连续色调成像。或者,随着最外面不透明多孔层中的胶乳浓度降低,最外面接收层上的喷墨图像变得锐度越来越高。在作为颜料的情况下,在2.0-3.2∶1的总颜料对总胶乳比例发现最好的图像质量。由于胶版墨水改善的粘附,所述接收层构造的最外层中提高的胶乳含量还改善其可胶版印刷性。
刚性片材或支撑体
根据本发明信息载体前体的第三十四实施方案,刚性片材或支撑体包含至少一个层和/或多层式层压材料或共挤出物。这种多层的层压材料包括纸/聚合物层压材料。适当共挤出物的实例为PET/PETG和PET/聚碳酸酯。
所述支撑体可以为片材或卷幅(web)支撑体。根据本发明的信息载体前体的第三十五实施方案,所述支撑体为卷幅支撑体。
用于本发明的支撑体可以是透明的、半透明的或不透明的,并且可以选自摄影技术公知的纸类型和聚合型支撑体。纸类型包括普通纸、铸涂纸、聚乙烯涂布纸和聚丙烯涂布纸。聚合支撑体包括醋酸丙酸纤维素或乙酸丁酸纤维素、聚酯例如聚对苯二甲酸乙二酯和聚萘二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚烯烃、聚(乙烯基乙缩醛)、聚醚和聚磺酰胺。本发明可用的高质量聚合支撑体的其它实例包括不透明的白色聚酯以及聚对苯二甲酸乙二酯和聚丙烯的挤出共混物。聚酯膜支撑体且尤其是聚对苯二甲酸乙二酯由于它们杰出的尺寸稳定性从而是优选的。当这种聚酯用作支撑体材料时,可以采用粘连层(subbing layer)以改善接收层构造对该支撑体的结合。为此目的可用的粘连层是摄影技术领域公知的并包括,例如偏二氯乙烯的聚合物如偏二氯乙烯/丙烯腈/丙烯酸三元聚合物或偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯/衣康酸三元聚合物。
根据本发明信息载体前体的第三十六实施方案,所述刚性片材或支撑体是聚氯乙烯、聚碳酸酯或聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二酯,其中着色的或成为白色的聚氯乙烯、聚碳酸酯或聚酯是优选的。
根据本发明信息载体前体的第三十七实施方案,所述刚性片材或支撑体是不透明化的聚氯乙烯、聚碳酸酯或聚酯。
制造信息载体前体的方法
本发明的多个方面还通过用于制造上述信息载体的方法实现,该方法包含以下步骤:任选地向刚性片材或支撑体施加至少一个层,由此提供最外表面;以及向刚性片材或支撑体或者所述任选施加的至少一个层的最外表面,在至少一个施加步骤中作为连续或不连续层或者印刷品施加接收层构造,所述接收层构造的至少一个层是不透明且多孔的、具有通过提供于所述接收层构造最外表面的基漆的渗透变得基本上透明的能力并包含至少一种颜料和至少一种粘合剂;以及向所述接收层构造的最外表面依图案施加扩散抑制剂,该扩散抑制剂选自由聚亚烷氧基取代的硅酮、具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基和/或带至少10个碳原子的烯基和/或带至少8个碳原子的两个烷基的阴离子表面活性剂、以及具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基和/或带至少8个碳原子的两个烷基的阳离子表面活性剂。
根据本发明制造所述信息载体前体的方法的第一实施方案,任选依图案地提供至少一种物质,其能够实现和有效用于与扩散穿过所述接收层构造的至少一种物类原位相互作用以产生功能性物类,所述至少一种物质提供在成分接收层和与所述接收层构造扩散接触的刚性片材或支撑体和所述至少一个任选施加的层中的至少一个中。
根据本发明制造所述信息载体前体的方法的第二实施方案,所述方法还包括透明化基漆通过依图案渗透进入所述至少一个不透明多孔层进行的依图案透明化和任选随后固化渗透的透明化基漆的步骤。
根据本发明制造所述信息载体前体的方法的第三实施方案,所述方法还包括透明化基漆通过依图案渗透进入所述至少一个不透明多孔层进行的依图案透明化和任选随后固化渗透的透明化基漆的步骤,所述渗透的透明化基漆还包含功能性成分如荧光、磷光化合物或纤维。
根据本发明制造所述信息载体前体的方法的第四实施方案,所述方法还包括非透明化基漆通过依图案渗透进入所述至少一个不透明多孔层并且任选随后固化渗透的非透明化基漆的步骤。
根据本发明制造所述信息载体前体的方法的第五实施方案,所述接收层构造最外表面的至少一部分提供有防止扩散进入所述接收层构造的机械机构。
根据本发明制造所述信息载体前体的方法的第六实施方案,所述方法还包括给所述刚性片材或支撑体印刷安全印刷品例如扭索状装饰、图形、规则和不规则的符号阵列、几何形状和非几何形状或通过彩虹(rainbow)或虹彩(iris)印刷获得的随机构造。
根据本发明制造所述信息载体前体的方法的第七实施方案,所述方法还包括在所述刚性片材或支撑体上提供非印刷的安全特征。
根据本发明制造所述信息载体前体的方法的第八实施方案,所述方法还包括以下步骤:使用常规印刷方法如使用喷墨印刷、电子照相印刷、电记录印刷、热转移印刷或扩散转移反转法将数字存储的信息组施加至所述刚性片材或支撑体。
根据本发明制造所述信息载体前体的方法的第九实施方案,所述方法还包括使用常规涂布或印刷技术将至少一个连续或不连续的层施加至所述刚性片材或支撑体。
根据本发明制造所述信息载体前体的方法的第十实施方案,所述方法还包括以下步骤:使用常规印刷方法,如使用喷墨印刷、电子照相印刷、电记录印刷或热转移印刷至施加于所述刚性片材或支撑体的至少一个连续或不连续层,将数字存储的信息组施加至所述刚性片材或支撑体。
根据本发明制造所述信息载体前体的方法的第十一实施方案,所述方法还包括将处于可硬化组合物中的金属纤维或条带施加至所述接收层构造的至少一个成分接收层。
制造信息载体的方法
本发明的各方面还通过制造信息载体的方法实现,该方法包含以下步骤:(i)提供上述信息载体前体;(ii)向所述接收层构造的最外表面依图案地施加包含至少一种功能性物类或功能性物类前体的组合物,以在所述信息载体前体中产生图案;(iii)将透明化基漆施加至与至少一个不透明多孔层的多孔部分对应的所述接收层构造的最外表面的至少部分区域,由此至少部分地使所述至少一个不透明多孔层的不透明且多孔的、已经向其施加了透明化基漆的一部分透明化;(iv)任选固化所述透明化基漆;(v)如果在步骤(iv)后该层存在不透明且多孔的部分,则向所述接收层构造的最外层的不透明且多孔部分施加非透明化基漆,由此填充没有向其施加透明化基漆的所述接收层构造那些部分的孔;且(vi)任选固化所述非透明化基漆。该方法通常产生在视觉上地可发觉的(即人可读的)、可以通过使用光经由荧光或磷光检测(即借助适当的光源人可读的)或机器可读(如电或磁性地机器可读)的功能性物类。
扩散穿过所述接收层构造的单一或多种所述物类可自身是在视觉上可发觉的(即是人可读的)、可以通过使用光经由荧光或磷光检测(即通过适当光源的协助人可读)或者是机器可读(如电或磁性地机器可读)的物类,即功能性物类。
或者,扩散穿过所述接收层构造的物类本身被所述至少一种物质催化或连同其它物类一起被所述至少一种物质催化,以产生视觉上可发觉(即是人可读)的、可以通过使用光经由荧光或磷光检测(即通过适当光源的协助人可读)或者是机器可读(如电或磁性地机器可读)的物类,即功能性物类。
最后的备选方案是,扩散穿过所述接收层构造的物类本身或连同其它物类一起反应以产生视觉上可发觉(即是人可读)的、可以通过使用光经由荧光或磷光检测(即通过适当光源的协助人可读)或者是机器可读(如电或磁性地机器可读)的物类,即功能性物类。
通过固化,接收层构造的内聚力和接收体与支撑体之间的粘附力极大改善,使得信息载体以此方式变成防止篡改的,这是因为其已经变得极其耐受机械和化学影响。
用于紫外线固化的装置是本领域技术人员公知的并且是可商购的。例如,固化可以由有或者没有电极的中压水银蒸气灯,或脉冲氙气灯实施。这些紫外线光源通常装备有冷却设备、用于除去产生的臭氧的设备和任选的氮流入物,以在辐射加工期间从将要固化的产品表面排除空气。通常采用200-400纳米光谱区中的40-240W/cm的强度。可商购紫外线固化装置的实例是来自Fusion UV Systems Ltd.,UK的具有VPS/1600UV灯(一种紫外线中压无电极水银蒸气灯)的DRSE-120输送机(conveyor)。DRSE-120输送机可以以不同的运输速度和不同的UV功率设定以20cm的宽度和0.8cm的运输方向上的长度运行。而且,其还可以与金属卤化物掺杂的汞蒸汽或XeCl准分子灯一起使用,所述灯各自具有其特定的紫外线发射光谱。这使得在固化组合物的配制中实现更高的自由度:使用具有最适当光谱特性的灯可实现更有效的固化。脉冲氙气闪光灯可购自IST Strahlentechnik GmbH,Nürtingen,Germany。
根据本发明所述的制造信息载体的第一实施方案,所述方法还包括使用常规印刷方法向所述接收层构造的最外表面施加图案的步骤,优选非击打式印刷或击打式印刷,且特别优选喷墨印刷。
根据本发明所述的制造信息载体的方法的第二实施方案,所述方法还包括使用常规印刷方法向与所述至少一个不透明多孔层的多孔部分对应的所述接收层构造的最外层的不透明且多孔区域施加图案的步骤,优选非击打式印刷或击打式印刷,且特别优选喷墨印刷。
根据本发明所述的制造信息载体的方法的第三实施方案,所述方法还包括以下步骤:使用常规印刷方法如使用喷墨印刷、电子照相印刷、电记录印刷或热转移印刷将数字存储的信息组施加至所述接收层构造的最外表面。在最优选实施方案中,该数字存储信息对于信息载体上存在的各个体项目来说是不同的个性化信息。例如,该个性化信息可以是分配给该卡将来的持有者的唯一独有卡号,或该卡有效性的终止日期,或将来持有者的个人数据,例如出生日期和/或照片。此外,当该信息载体将要切割为多个ID卡时,在支撑体的和安全印刷品图案(如果存在的话)对准的多个区域上重复喷墨印刷步骤,从而向每一对象提供不同的个性化信息。
根据本发明所述的制造信息载体的方法的第四实施方案,所述渗透性透明化基漆还包括功能性成分如荧光或磷光化合物、荧光或磷光纤维、以及具有特性气味例如香氛或香味的化合物或化合物混合物。
根据本发明所述的制造信息载体的方法的第五实施方案,所述方法还包括使用非击打式印刷技术将图案施加至所述接收层构造的最外层的步骤。
根据本发明所述的制造信息载体的方法的第六实施方案,所述方法还包括使用击打式印刷技术将图案施加至所述接收层构造的最外层的步骤。
根据本发明所述的制造信息载体的方法的第七实施方案,将全息图写入或施加于刚性片材或支撑体的表面上和/或信息载体中包含的任何层的表面上,例如所述信息载体的最外表面。
根据本发明所述的制造信息载体的方法的第八实施方案,将可压印层施加于刚性片材或支撑体的表面和/或信息载体中包含的任何层的表面(例如所述信息载体的最外表面)并随后将可压印层作为全息图压印。
根据本发明所述的制造信息载体的方法的第九实施方案,在所述接收层构造的最外表面上印刷黑色图像且所述黑色图像通过紫外线照射显影为凸纹图案。
根据本发明所述的制造信息载体的方法的第十实施方案,将金属纤维或条带以可硬化的组合物施加于所述接收层构造的最外表面。
根据本发明所述的制造信息载体的方法的第十一实施方案,将图案或金属核或重金属硫化物施加提供在与接近所述刚性片材或支撑体的接收层构造表面邻接的压印图案下方,并通过使用银盐扩散转移在成核层上产生不连续银层的方法(任选地摄影方法)在所述压印图案下获得银层。
当信息载体表示稍后将要切割为多个识别卡时,通过分步重复工序在卷幅或片材的多个区域上反复施加安全印刷品,由此产生多个相同的对象。这些多个相同对象依照固定图案如矩形网格在支撑体上分布。此外,在与已经存在的所述多个不同对象(对齐)的信息载体的多个区域上重复清漆的施加和固化,所述多个不同对象由任选的安全印刷品和个性化信息组成
可以通过选择能够渗透进入所述接收层构造的基漆实现不透明背景,但所述基漆的折射率与颜料的折射率相差极大,以致其不能使得所述接收层构造变得透明。
保持背景不透明的另一方式是通过在其可基本上渗透进入所述接收层构造之前固化所述基漆组合物。清漆和基漆的渗透行为相对于第一实施方案是相反的。该行为也通过粘度和/或亲合性和/或渗透时间控制。
喷墨印刷
如果在本发明所述的制造信息载体的方法中使用喷墨印刷,则其可以通过本领域已知的任何公知技术实现。在第一类方法中,通过施加压力波图案产生连续的液滴物流。该方法被称为连续喷墨印刷。在第一实施方案中,所述液滴物流被分成带静电电荷的、偏转的和回收的液滴,以及保持不带电的、持续它们的路线而未偏转的液滴,并形成图像。或者,所述带电的偏转物流形成所述图像而所述不带电的未偏转射流被重新收集。在连续墨喷印刷的该变体中,若干射流偏转不同的程度并由此记录所述图像(多偏转系统)。
根据第二喷墨方法,可以“根据需求”产生墨水液滴(“DOD”或“按需喷射”方法),印刷设备由此只有当它们用于在接收器上成像时才喷射液滴,从而避免液滴带电、偏转硬件设备和墨水重新收集的复杂状况。在按需喷射中,墨水液滴可以借助于通过压电换能器的机械移动产生的压力波形成(所谓的“压电方法”),或借助于离散的热推动(所谓的“鼓泡喷射”方法或“热喷射”方法)。
用于喷墨的墨水组合物通常包括以下成分:染料或颜料、水和/或有机溶剂、保湿剂例如二醇、清洁剂、增稠剂、聚合物粘合剂、防腐剂等等。容易理解的是,这种墨水的最佳组成依赖于使用的喷墨方法和待印刷的基底的性质。所述墨水组合物大致可以分为:
-水基的:干燥机理包括吸收、渗透和蒸发;
-油基的:干燥包括吸收和渗透;
-溶剂基的:干燥机理主要包括蒸发;
-热熔融或相变:墨水载体在喷出温度是液体但在室温是固体;干燥由凝固替代;
-可UV固化的:干燥由光致聚合替代。
喷墨墨水中存在的着色剂可以是染料,其以分子水平地(molecularly)溶于墨水流体,例如由阳离子媒染剂结合在墨水接收体中的酸性染料,或者它们可以是细分散在墨水流体中的颜料。
透明化基漆组合物
由基漆基本上渗透所述接收层构造可以通过控制组合物的渗透时间和/或亲合性和/或粘度实现。调节透明化基漆组合物的粘度以确保快速渗透以及由此的快速透明化。
根据本发明所述的制造信息载体的方法的第十三实施方案,所述基漆是可固化基漆,例如可热固化的、可电子束固化的或可光聚合的。
根据本发明所述的制造信息载体的方法的第十四实施方案,所述基漆是可辐射固化的基漆。
根据本发明所述的制造信息载体的方法的第十五实施方案,所述基漆是可光聚合的基漆。
透明化方法取决于颜料和渗透接收层构造的基漆的折射率彼此尽可能接近地匹配。所述折射率匹配得越接近,则将在由基漆浸渍接收层构造以后获得越好的透明度。因此,基漆成分的选择必须满足该要求。对基漆组成的其它约束条件取决于该基漆是否需要是可固化的并且如果是可固化的话已经选了怎样的固化方法。
根据本发明所述的制造信息载体的方法的第十六实施方案,所述颜料的折射率和所述透明化基漆的折射率相差少于0.1。
根据本发明所述的制造信息载体的方法的第十七实施方案,所述颜料的折射率和所述透明化基漆的折射率相差少于0.04。
根据本发明所述的制造信息载体的方法的第十八实施方案,所述颜料的折射率和所述透明化基漆的折射率相差少于0.02。
代表性聚合物的折射率如下:
589.3纳米处的钠谱线的折射率[ASTM D642] | |
聚苯乙烯 | 1.57-1.60 |
聚-α-甲基-苯乙烯 | 1.610 |
聚-4-甲基-苯乙烯 | - |
聚-α-乙烯基-萘 | 1.6818 |
聚丙烯腈 | 1.514,1.5187 |
聚甲基丙烯腈 | 1.520 |
聚甲基丙烯酸甲酯 | 1.49,1.4893 |
聚丙烯酰胺 | - |
丙烯腈和苯乙烯的共聚物 | 1.56-1.57,1.57 |
28.5wt%丙烯腈和71.5wt%苯乙烯的共聚物 | 1.56-1.57,1.57 |
可固化基漆的必要成分之一是至少一种单体。在可固化基漆是可光聚合基漆的情况下,该基漆还将包含至少一种光引发剂。
基于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的可固化基漆的折射率通常为1.47-1.49且因此使用此类组合物作为本发明的基漆将提供与具有1.45-1.47的折射率的SIPERNAT 570的折射率的良好匹配,并因此获得良好透明性。
根据本发明信息载体前体的第三十八实施方案,所述颜料的折射率和所述透明化基漆的折射率相差少于0.1。
根据本发明信息载体前体的第三十九实施方案,所述颜料的折射率和所述透明化基漆的折射率相差少于0.04。
根据本发明信息载体前体的第四十实施方案,所述颜料的折射率和所述透明化基漆的折射率相差少于0.02。
用于可固化基漆的适当单体包括DE-OS 4005231、DE-OS3516256、DE-OS 3516257、DE-OS 3632657和US 4,629,676中公开的单体,多元醇的不饱和酯,特别是α-亚甲基羧酸的此类酯,例如二丙烯酸乙二酯,三(甲基)丙烯酸甘油酯,二(甲基)丙烯酸二甘醇酯,二(甲基)丙烯酸1,3-丙二醇酯,三(甲基)丙烯酸1,2,4-丁三醇酯,二(甲基)丙烯酸1,4-环己二醇酯,二(甲基)丙烯酸1,4-苯二醇酯,四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯,三丙烯酸季戊四醇酯,五丙烯酸二季戊四醇酯,三羟甲基丙烷三丙烯酸酯,二(甲基)丙烯酸1,5-戊二醇酯,分子量为200-500的聚乙二醇的双丙烯酸酯和双甲基丙烯酸酯;不饱和酰胺,尤其是α-亚甲基羧酸的不饱和酰胺,且尤其是α,ω-二胺和氧插入的ω-二胺的那些,例如双丙烯酰胺,亚甲基双-甲基丙烯酰胺,1,6-亚己基双丙烯酰胺,二亚乙基三胺三甲基丙烯酰胺,双(γ-甲基丙烯酰氨基丙氧基)乙烷,β-甲基丙烯酰-酰氨基乙基甲基丙烯酸酯,N-(β-羟基乙基)-β-(甲基丙烯酰氨基)乙基丙烯酸酯,和N,N-双(β-甲基丙烯酰基-氧基乙基)丙烯酰胺;乙烯基酯,例如琥珀酸二乙烯基酯,己二酸二乙烯基酯,邻苯二甲酸二乙烯基酯,丁烷-1,4-二磺酸二乙烯基酯;和不饱和醛,例如山梨醛(己二醛)。
可固化基漆还可以包括包含两个或更多个不同可聚合官能团的聚合物和/或低聚物,例如丙烯酸化的环氧物类、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸乙酯丙烯酸酯等等。
还可使用单官能性(甲基)丙烯酸酯作为单体,条件是它们不是过于挥发性的并且不会传播不期望的气味。合适的化合物包括丙烯酸正辛基酯,丙烯酸癸酯,甲基丙烯酸癸酯,丙烯酸硬脂基酯,甲基丙烯酸硬脂基酯,丙烯酸环己酯,甲基丙烯酸环己酯,丙烯酸苯乙酯,甲基丙烯酸苯乙酯。最优选的化合物包括一个或多个(甲基)丙烯酸酯官能团。
用于可UV固化的可光聚合组合物的优选单体具有至少一个(甲基)丙烯酸酯官能团,例如EP-A 0 502 562中公开的那些。
包括可商购化合物(化学和商业名称)在内的适用于本发明所述的制造信息载体的方法中使用的所述透明化可固化组合物的单体的非穷举列表如下:
单体/低聚物:
(化学名称;类型,供应商)
-三丙烯酸季戊四醇酯;SR-444(Sartomer)
-三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:SR-351(Sartomer)
-二丙烯酸二丙二醇酯:SR-508(Sartomer)
-胺改性的聚醚丙烯酸酯低聚物:CN-501(Sartomer)
-丙烯酸异冰片基酯:SR-506(Sartomer)
-单官能性丙烯酸酯单体:SR 531(Sartomer)
-二甘醇二乙烯基醚:RAPI-CURE DVE-2(ISP)
-三甘醇二乙烯基醚:RAPI-CURE DVE-3(ISP)
-与2(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯(SR-256)共混的氨基甲酸乙酯丙烯酸酯;CN-966H90(Sartomer)
-聚丁二烯二甲基丙烯酸酯:CN-301(Sartomer)
-低粘度低聚物:CN-135(Sartomer)
-低粘度低聚物:CN-137(Sartomer)
-聚乙二醇二丙烯酸酯:EBECRYL 11(Cytec)
-无机的氨基甲酸乙酯单丙烯酸酯:EBECRYL 1039(Cytec)
在本发明中可以使用多种可光聚合且光致交联的化合物。合适的光引发剂包括已知用于该目的的所有化合物或化合物组合。实例为苯偶姻醚、偶苯酰酮缩醇、多环醌、二苯甲酮衍生物、三芳基咪唑基二聚物、光敏感的三卤代甲基化合物,例如三氯甲基-s-三嗪。优选的光引发剂是如US-A 3,765,898公开的2,3-二芳基喹喔啉,以及2-芳基-4,6-双三氯甲基-s-三嗪。光引发剂或光引发剂组合的量通常为可光聚合组合物的1-25%重量并优选5-15%重量。
包括可商购化合物(化学和商业名称)在内的适用于本发明所述的制造信息载体的方法中使用的透明化可固化组合物的光引发剂和热引发剂的非穷举列表如下:
光引发剂:
-IRGACURE 907(来自Ciba-Geigy Co.)
-NOVOPOL PI3000(来自Rahn Co.)
-GENOCURE DEAP(来自Rahn Co.)
-IRGACURE 184(来自Ciba-Geigy Co.)
-EZACURE KK(来自Fratelli Lamberti Co.)
-IRGACURE 500(来自Ciba-Geigy Co.)
-IRGACURE 819(来自Ciba-Geigy Co.)
热引发剂:
AIBN-过氧化二枯基-过氧苯甲酰-叔丁基过氧化物-VAZO化合物(来自DuPont Co.),例如VAZO 52-LUPEROX(来自Atofina Co.),例如233,10,11,231,101,-氢过氧化物,和过酸酯。
可光聚合的基漆还可包含较少量的(a minor amount of)热聚合抑制剂以防止UV固化步骤之前的过早聚合。此类抑制剂的实例包括对甲氧基苯酚,氢醌,芳基-或烷基取代的氢醌,叔丁基邻苯二酚,连苯三酚,氯化铜(I),吩噻嗪,氯醌,萘胺,α-萘酚,2,6-二叔丁基-对甲酚,等等。优选的聚合抑制剂是2-甲基氢醌。热聚合抑制剂优选以每100份单体0.001-5重量份的量使用。
可固化基漆可任选包含少量的有机溶剂,例如乙酸乙酯。适用于本发明所述的制造信息载体的方法中使用的所述透明化可固化组合物中的适当溶剂包括以下可商购化合物(化学和商业名称):
根据本发明所述的制造信息载体的方法的第十九实施方案,所述基漆还包含至少一种荧光化合物、增白剂或着色剂如染料或颜料。
非透明化基漆组合物
产生至少部分不透明的背景的非透明化基漆组合物也能够渗透进入至少一个不透明多孔层,但是将具有与所述颜料的折射率极为不同的折射率,以使其不能够渲染接收层构造,即比所述接收层构造中所使用颜料的折射率高或低明显超过0.12个单位,例如通过使用乙烯基咔唑或α-乙烯基-萘作为唯一的或共聚单体(聚乙烯基咔唑和聚-α-乙烯基-萘分别具有1.695和1.6818的折射率),优选比所述接收层构造中所使用颜料的折射率高或低超过0.13个单位。
基于苯乙烯的可固化基漆的折射率通常为大约1.60且因此使用此类组合物作为本发明的基漆将提供与具有1.45-1.47的折射率的SIPERNAT 570的折射率的良好匹配,并因此不获得透明性。可以使用具有甚至更高折射率的基漆,例如包括N-乙烯基咔唑作为共聚单体的那些。或者,使用折射率为1.47-1.49的基于丙烯酸酯/甲基丙烯酸酯的基漆且接收层构造包含折射率为1.6的多孔氧化铝颜料如MARTINOXGL-1也确保不获得透明性。
信息载体
根据本发明所述的信息载体的第一实施方案,所述信息载体是选自身份证、安全卡、驾照卡、社会保障卡、会员卡、时间登记卡、银行卡、支付卡、信用卡和护照页的识别卡。
根据本发明所述信息载体的第二实施方案,所述信息载体提供有印刷图案或图像,优选胶版、丝网、柔版、无水胶版或喷墨印刷的图案或图像,特别优选喷墨印刷的图案或图像。
大多数类型的ID卡现在具有85.6毫米x54.0毫米x0.76毫米的标准化尺寸。该最终厚度可以通过热层压一个或多个聚合物箔,例如PVC箔达到。
制成的ID卡可以充当身份证、安全卡、驾驶执照卡、社会保障卡、银行卡、会员卡、时间登记卡、支付卡和信用卡等等。
除如上所述的特征之外,制成的ID卡还可包括附加的安全元件或信息载体,例如全息图、磁条或芯片(“智能卡”)。
根据本发明所述信息载体的第三实施方案,所述信息载体为柔性片材的形式,例如保密文件、护照的任何页或具有持有者的个性化数据的护照页。
根据本发明所述信息载体的第四实施方案,所述信息载体为许可文件,例如签证、某活动的入场券和彩票。
本发明现在将通过以下实施例例示说明但并不受其限制。这些实施例给出的百分比和比率为按重量计,除非另有指明。
实施例
粘连层:
用于粘连层No.01的涂布溶液具有以下组成并以130m2/l涂布:
88%偏二氯乙烯,10%丙烯酸甲酯和2%衣康酸的共聚物 | 68.8克 |
Kieselsol TM 100F,来自BAYER的胶态二氧化硅 | 16.7克 |
Mersolat TM H,来自BAYER的表面活性剂 | 0.36克 |
Ultravon TM W,来自CIBA-GEIGY的表面活性剂 | 1.68克 |
水,以达到 | 1000克 |
用于粘连层No.02的涂布溶液具有以下组成并以30m2/l涂布:
明胶 | 11.4克 |
Kieselsol TM 100F-30,来自BAYER的胶态二氧化硅 | 10.08克 |
Ultravon TM W,来自CIBA-GEIGY的表面活性剂 | 0.4克 |
ArkopalTM,来自CLARIANT的表面活性剂 | 0.2克 |
已二醇 | 0.67克 |
三羟甲基丙烷 | 0.33克 |
74%马来酸,25%苯乙烯和1%甲基丙烯酸甲酯的共聚物 | 0.03克 |
水,以达到 | 1000克 |
明胶层:
用于明胶层No.01的涂布溶液具有以下组成并以35m2/l涂布:
明胶 | 40克 |
HostaponTM T,来自CLARIANT的表面活性剂 | 1克 |
甲醛(4%) | 40克 |
水,以达到 | 1000克 |
物理显影层:
用于物理显影No.01的涂布溶液具有以下组成并由20微米Braive涂布刀涂布:
硫化钯物理显影核分散体 | 200克 |
ZonylTM FSO-100,来自DUPONT的表面活性剂 | 0.5克 |
水,以达到 | 1000克 |
硫化钯物理显影核的制备描述于EP-A 0769723的实施例中,其以引用的方式并入本文。根据该实施例,使用溶液A1、B 1和C 1来制备浓度为0.0038mol/l的核分散体。
接收介质:
接收介质nr | |
1 | 具有粘附促进层No.01、粘连层No.02和物理显影层No.01的125微米PET |
2 | 具有粘附促进层No.01、粘连层No.02、明胶层No.01和物理显影层No.01的125微米PET |
3 | 具有物理显影层No.01的PET-SAN |
4 | 具有30微米PETG的63微米PET的层压材料,所述PETG侧上具有物理显影层No.01 |
本发明实施例1
将用粘连层1粘连的透明聚对苯二甲酸乙二酯的100微米厚片材用粘连层No.1涂布并随后由具有表1中所给出组成的多孔接收层分散体涂布:
表1:多孔接收层溶液的组成。
SyloidTM W300,来自GRACE GMBH的胶态二氧化硅 | 75.6克 |
Poval PVA R3109,来自KURARAY CO.的硅烷醇改性的聚乙烯醇 | 2.3克 |
CatflocTM T2,来自CALGON EUROPE的阳离子聚合电解质 | 5.6克 |
BronidoxTM K,来自HENKEL的杀生物剂(乙醇中的5%溶液) | 0.3克 |
柠檬酸 | 0.3克 |
PolysolTM EVA P-550,乙烯-乙酸乙烯酯-叔碳酸乙烯酯共聚物的50%水性乳液,来自SHOWA HIGHPOLYMER CO. | 100克 |
AerosolTM OT,来自CYTEC的表面活性剂 | 1.5克 |
TergitolTM 4,来自UNION CARBIDE的表面活性剂 | 1克 |
水,以达到 | 1000克 |
使用100微米线棒(wirebar)然后在50℃干燥,产生层厚为22微米且由MacBeth RB918-SB光密度计测量的光密度为0.19的不透明多孔层,所述光密度计具有可见光滤镜并具有设置在透明的聚对苯二甲酸乙二酯支撑体之下的密度为1.35的黑色纸板片材。通过在透明的聚对苯二甲酸乙二酯支撑体下方的白色背景,由可见光滤镜测量的0.06的光密度表示一定的透明性,但是所述“不透明的”多孔层由于该层的由来自BYK-GARDNER的Haze-Gard Plus装置根据ASTM D1003测量的97%的极高浊度而提供了白色的非透明膜。
由液体实施模型实验以测定怎样的折射率差异是以上所述的不透明多孔层可接受的而不会出现光密度的极大降低。结果连同通过透明化获得的光密度在表2中给出,其中所述透明化由具有下表3中所给出组成的基漆进行:
表2:
液体 | 20℃在589.3纳米处的钠谱线的折射率 | 在由所述液体润湿后的“不透明的”多孔层的光密度(可见光滤镜/黑色背景) |
去离子水 | 1.3325 | 0.70 |
甲乙酮 | 1.379 | 1.13 |
二氯甲烷 | 1.4241 | 1.26 |
甲苯 | 1.497 | 1.37 |
表3中给出的基漆 | 1.40 |
基于由表3中给出的基漆实现的光密度,外推法给出不透明多孔层中颜料的折射率值为大约1.52。
还将各种表面活性剂的溶液施加于上述不透明多孔层且在干燥橱中干燥后,已经施加了表面活性剂溶液的不透明多孔层部分用以下表3中给出的基漆,由50微米线棒外涂布。在相同条件下,没有施加表面活性剂溶液情况下用该基漆外涂布上述不透明多孔层提供了如上所述测量的光密度为1.40且浊度为6%的层。
表3:可UV固化的透明基漆组合物
丙烯酸异冰片基酯 | 416.2克 |
ActilaneTM411,来自AKZO NOBEL的单官能丙烯酸酯稀释剂 | 247.7克 |
EbecrylTM 1039,来自UCB CHEMICALS的氨基甲酸乙酯单丙烯酸酯 | 178.4克 |
EbecrylTM 11,来自UCB CHEMICALS的聚二丙烯酸乙二醇酯 | 99.1克 |
IrgacureTM 500,来自CIBA-GEIGY的光引发剂 | 49.6克 |
PerenolTM S Konz(在乙酸乙酯中50%),来自HENKEL的表面活性剂 | 9克 |
使用以下标准在视觉上评定所得透明化:
评估 | |
0 | 润湿面积完全透明 |
1 | 润湿面积非常略微的不透明 |
2 | 润湿面积相当不透明 |
3 | 润湿面积中等地不透明 |
4 | 润湿面积几乎完全不透明 |
5 | 润湿面积完全不透明 |
结果在表4中给出:
表4:
这些结果可仅仅视作扩散抑制性质的定性指示,因为实验既未将颗粒由表面活性剂覆盖的有效程度纳入考虑,也未考虑所述表面活性剂的纯度。仅仅在使用抑制剂104(2-硫代十六烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-6-磺酸钠盐)时观察到完全的不透明性。发现来自阳离子型、阴离子型和非离子型表面活性剂的至少一个成员显示出扩散抑制性。发现长链烷基、烯基和氟-烷基的存在是有益的,然而,显著例外的是抑制剂03(具有聚(烯化氧)基团的非离子型表面活性剂)没有显示出扩散抑制性。
通过施加水和抑制剂104(2-硫代十六烷基,3-磺基丁基-苯并咪唑-6-磺酸钠盐)的多种浓度的含水或含水乙醇溶液并改变施加至上述不透明多孔层表面的量来定量研究抑制剂104的扩散抑制性质。在环境条件下干燥30分钟后,用50微米线棒,由本发明实施例1的表3中给出的基漆外涂覆已向其施加了表面活性剂溶液的不透明多孔层部分。
对于各表面活性剂,由黑色纸板片材在透明的聚对苯二甲酸乙二酯支撑体下测量对已向其施加了表面活性剂的不透明多孔层部分所观察到的光密度。
所述基漆渗透和UV固化后可观察到的点根据施加的液体和对某些液体通过所施加液体的量在尺寸方面改变。在一些实验(包括具有水的那些)中,观察到具有不透明外环和透明中心的晕轮效应。用于密度计测量的点尺寸为4毫米,其不比在具有晕轮的点的情况下导致反常光密度值的一些点小很多。
高的光密度值表示高度的透明化,因为其是黑色纸板片材与正在测量的聚对苯二甲酸乙二酯支撑体合并的光密度。低的光密度值表示低度的透明化,因为其是正在测量的不透明多孔接收层的光密度。结果概括于下表5中,其中提供了数值或括号中的数值/cm2
表5:
表5中的结果显示,1微升、2微升和5微升的水没有提供对透明化过程的抑制,而10微升的水足以提供对透明化过程的部分抑制。
表5中的结果清楚地显示,对于相同量抑制剂104来说,载体介质中乙醇的存在降低了抑制剂104的抑制影响。这大概是由于相对于水和抑制剂104来说乙醇的优先吸附造成。在没有乙醇的情况下,有效的抑制看来需要10-3-2x10-3g/cm2的沉淀。这种层的浊度如上所述测量为98%。
通过在施加…微升水或10微升抑制剂104的10%水溶液并由在透明聚对苯二甲酸乙二酯支撑体下的黑色纸板片材测定光密度以后的不同时间用50微米线棒涂布表2中给出的可UV固化的透明化基漆组合物研究该抑制剂的耐久性。结果在表6中给出,其中提供了量值或括号中的量值/cm2
表6:
这些结果显示用水没有观察到透明化直至经过超过5分钟,即直至水已经蒸发,即水抑制了透明化过程。另一方面,用抑制剂104的10%水溶液,使用所述基漆甚至在施加所述抑制剂104的10%水溶液和施加所述透明化基漆之间延迟10分钟后也对透明化过程没有显著的影响。这清楚地显示,抑制剂104的抑制效应是永久性的而水的抑制效应是临时的。
然后,用通过具有颜料基水性墨水的Epson Photostylus R800喷墨印刷机产生的喷墨图像研究抑制剂104对喷墨图像可能存在的扩散抑制影响。上述不透明多孔层首先沾染(spotted)抑制剂104的10%水溶液,干燥并随后在抑制剂104处理过的区域和非抑制剂104处理过的区域两者上印刷黄色、洋红、青色和黑色区域。通过MacbethRD918SB反射光密度计,使用可见的蓝色、绿色和红色滤光片由在所述不透明多孔层的透明支撑体下的黑色纸片材测量光密度。结果概括在下表7中:
表7:
表7中的结果清楚地显示,用抑制剂104处理使光密度提高高达0.86,表明扩散进入所述不透明多孔层已经被抑制剂104的存在所抑制。
然后用50微米线棒,由上表3中给出的透明化基漆涂布喷墨图像。通过Macbeth RD918SB反射光密度计,使用可见的蓝色、绿色和红色滤光片由在所述不透明多孔层的透明支撑体下的黑色纸片材测量光密度。结果概括在下表8中:
表8:
由抑制剂104预处理,随后由彩色图像喷墨的区域在提供了可UV固化的覆盖层以后保持完全地不透明,然而未由抑制剂104预处理的区域被完全地透明化。
参考实施例1和2(mw05664E op PET+明胶,mw05663E op PETG,压印-MAPOR-DTR-UV)
在接收介质nr.2和4上通过在110℃用镍垫片(来自AVANTONEOY的DIFTONE),利用Interlock Cardjet层压机,在200℃的温度设定和1000kg的压力设定在由物理显影层No.1涂布的侧上热压印产生衍射图案。
然后使用100微米线棒,用具有本发明实施例1所述的表1中所给出组成的多孔接收层溶液涂布接收介质nr.2和4上的衍射图案,且所述层在50℃干燥,以提供本发明参考实施例1和2的信息载体前体。由于所述不透明层,衍射图案不再可见。
通过使转移乳剂层NPC6(来自AGFA-GEVAERTTM的CopyproofNegative Film)与本发明实施例1和2的信息载体前体的接收层构造在25℃接触1分钟,用AGFA-GEVAERTTM CP297显影液,并随后在室温下干燥,经由扩散转移反转(DTR)法将银层沉积在物理显影层No.1接收介质nr.1上。
然后用可UV固化的透明基漆(组成如本发明实施例1的表3中所示)外涂覆所述多孔接收层。
用50微米线棒施加所述基漆。施加所述溶液大约两分钟后,借助具有VPS/1600UV灯的DRSE-120输送机(速度20m/min,50%UV功率设定)实施固化。为了获得完全的固化,必需通过三次。由于墨水接收层中UV基漆的完全渗透,该墨水接收层变得完全透明以致在下面的衍射图案变得清晰可见。
最后,用10微米线棒施加ScotchgardTM Phototool Protector(来自3M)并借助于具有VPS/1600UV灯的DRSE-120输送机(速度20m/min,100%UV功率设定,一次通过)固化。
参考实施例3
首先通过混合以下成分制备分散体A:
SIPERNAT 570,来自Degussa的多孔二氧化硅 | = | 18.70g |
Poval R-3109,来自Kuraray的硅烷醇改性的聚乙烯醇 | = | 2.70g |
Cat Floc T2:中等分子量聚(二烯丙基二甲基-氯化铵),来自Calgon EuroN.V.的阳离子聚合电解质,为包含大约33%活性聚合物和大约11%甘的水溶液, | = | 1.70g |
杀生物剂的5%溶液 | = | 0.03g |
柠檬酸的10%溶液 | = | 0.03g |
去离子水 | = | 55.14g |
然后使用该分散体来制备以下接收层配制剂:
将由此制备的接收体配制剂涂布在提供有粘连层no.1的不透明PET支撑体(厚度100微米)上。
干燥后,将所得信息载体前体与已经如US 4,496,645中所述预先依图像暴露的摄影用染料扩散转移材料[Agisscolor NegativeTM材料(格式:A4)(Agfa-Gevaert N.V.)]接触加工。
使该Agisscolor NegativeTM材料(格式:A4)(Agfa-Gevaert N.V.)与信息载体前体在由G830b TM(Agfa-Gevaert N.V.)活化剂溶液填充的Copyproof CP38TM(Agfa-Gevaert N.V.)装置中接触。在大约1分钟的接触时间后,将所述信息载体前体从所述Agisscolor NegativeTM材料剥离,在水中冲洗10秒并干燥。
用MacbethTM RD918SB光密度计测量光密度。在表9中给出结果连同测量中使用的滤光片,以及在括号中给出在相同成像和加工条件下对规则的Agisscolor正片的染料扩散图像的光密度。
表9:染料扩散转移图像色料的光密度
除了以上所述的染料扩散转移(DDT)图像之外,还使用EpsonStylus Color 900墨喷印刷机在该DDT-成像的接收体上建立第二图像。为了完整起见,在表10中给出用具有在这些测量中使用的滤光片的MacbethTM RD918SB光密度计测量的该喷墨图像的光密度。
表10:喷墨印刷图像的光密度
包括媒染剂聚合物的喷墨接收体中的DDT图像的色彩平衡与规则的Agisscolor Positive接收体明显大为不同。
已经详细描述了本发明,现在对本领域技术人员显而易见的是在不背离如所附权利要求所限定的本发明范围的情况下可产生多种修改。
Claims (17)
1.信息载体前体,其包括:刚性片材或支撑体和包含至少一个层的接收层构造,其中所述接收层构造的至少一个层是不透明且多孔的、具有在通过提供于所述接收层构造最外表面的基漆渗透时变成基本上透明的能力并包含至少一种颜料、至少一种粘合剂和依图案施加的扩散抑制剂,该扩散抑制剂选自由聚亚烷氧基取代的硅酮、具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基和/或带至少10个碳原子的烯基和/或带至少8个碳原子的两个烷基的阴离子表面活性剂、以及具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基和/或带至少8个碳原子的两个烷基的阳离子表面活性剂,
其中所述基本上透明表示具有透射至少75%的入射可见光而不会使其显著漫射的性质。
2.根据权利要求1所述的信息载体前体,其中所述刚性片材或支撑体包含至少一层或多层式层压材料。
3.根据权利要求1所述的信息载体前体,其中所述至少一个不透明多孔层已经依图案透明化。
4.根据权利要求1所述的信息载体前体,其中所述扩散抑制剂选自具有带10个或更多碳原子的至少一个烷基的四烷基铵盐;具有抗衡离子的四烷基铵盐,该四烷基铵盐具有带8个或更多碳原子的烷基或氟烷基;具有带至少10个碳原子的碳链的烷基苯基磺酸盐;具有至少8个碳原子的含氟羧酸及其盐;具有带至少10个碳原子的烷基的硫酸盐;与具有至少10个碳原子的烷基连接的杂环磺酸酯及其盐;具有至少12个碳原子的羧酸的酰胺磺酸酯及其盐;和由聚亚烷氧基取代的非离子硅酮。
6.根据权利要求1所述的信息载体前体,其中所述至少一个不透明多孔层还包含至少一种胶乳,其中总颜料与总胶乳的重量比为1.2∶1-6.5∶1。
7.根据权利要求1所述的信息载体前体,其中所述颜料的折射率和所述基漆的折射率相差少于0.1。
8.根据权利要求1所述的信息载体前体,其中所述刚性片材或支撑体是聚氯乙烯、聚碳酸酯或聚酯。
9.根据权利要求1所述的信息载体前体,其中所述颜料是二氧化硅。
10.根据权利要求1所述的信息载体前体,其中所述信息载体前体还包含能够与通过扩散向其输送的至少一种图像染料结合的媒染剂。
11.用于制造权利要求1所述的信息载体前体的方法,所述方法包括以下步骤:任选地向刚性片材或支撑体施加至少一个层,由此提供最外表面;以及向刚性片材或支撑体或者所述任选施加的至少一个层的最外表面,在至少一个施加步骤中作为连续或不连续层或者印刷品施加接收层构造,所述接收层构造的至少一个层是不透明且多孔的、具有通过提供于所述接收层构造最外表面的基漆的渗透变得基本上透明的能力并包含至少一种颜料和至少一种粘合剂;以及向所述接收层构造的最外表面依图案施加扩散抑制剂,该扩散抑制剂选自由聚亚烷氧基取代的硅酮、具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基和/或带至少10个碳原子的烯基和/或带至少8个碳原子的两个烷基的阴离子表面活性剂、以及具有带至少7个碳原子的氟烷基和/或带至少10个碳原子的烷基和/或带至少8个碳原子的两个烷基的阳离子表面活性剂,
其中所述基本上透明表示具有透射至少75%的入射可见光而不会使其显著漫射的性质。
12.根据权利要求11所述的用于制造信息载体前体的方法,其中任选地依图案提供至少一种物质,能够实现和有效用于与扩散穿过所述接收层构造的至少一种物类原位相互作用以产生功能性物类,所述至少一种物质提供在成分接收层和与所述接收层构造扩散接触的刚性片材或支撑体和所述至少一个任选施加的层中的至少一个中,
其中所述功能性物类表示具有功能性质使得它可以在有或者没有适当光源的协助下视觉上检测或者由检测仪器检测的物类,即是人或机器可读的。
13.制造信息载体的方法,所述方法包括以下步骤:
(i)提供权利要求1所述的或根据权利要求11制造的信息载体前体;
(ii)向所述接收层构造的最外表面依图案地施加包含至少一种功能性物类或功能性物类前体的组合物,以在所述信息载体前体中产生图案;
(iii)将所述透明化基漆施加至不透明且多孔的所述接收层构造的所述最外表面的至少部分区域,由此至少部分地使所述接收层构造的不透明且多孔的、已经向其施加了所述透明化基漆的区域透明化;
(iv)任选固化所述透明化基漆;
(v)如果在步骤(iv)后该层存在不透明且多孔的部分,则向所述接收层构造的所述最外层的所述不透明且多孔部分施加非透明化基漆,由此填充没有向其施加所述透明化基漆的所述接收层构造那些部分的孔;和
(vi)任选固化所述非透明化基漆,
其中所述功能性物类表示具有功能性质使得它可以在有或者没有适当光源的协助下视觉上检测或者由检测仪器检测的物类,即是人或机器可读的。
14.根据权利要求13所述的方法,其中所述方法还包括使用常规印刷方法向与所述至少一个不透明多孔层的多孔部分对应的最外层的所述不透明且多孔区域施加图像或图案的步骤,其中所述常规印刷方法是喷墨印刷。
15.根据权利要求13所述的制造信息载体的方法获得的信息载体,其中所述信息载体是选自身份证、安全卡、驾驶执照卡、社会保障卡、会员卡、时间登记卡、银行卡和护照页的识别卡。
16.根据权利要求13所述的制造信息载体的方法获得的信息载体,其中所述信息载体是支付卡。
17.根据权利要求13所述的制造信息载体的方法获得的信息载体,其中所述信息载体是信用卡。
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US8245940B2 (en) * | 2007-03-30 | 2012-08-21 | Dic Corporation | Card-like magnetic recording medium, method for manufacturing the recording medium, laminated body for transfer and method for manufacturing the laminated body |
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US8328102B2 (en) * | 2009-12-21 | 2012-12-11 | Honeywell International Inc. | Method and authentication apparatus for authenticating value documents |
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JP2013022826A (ja) * | 2011-07-21 | 2013-02-04 | Seiko Epson Corp | 画像記録装置、画像記録方法、プログラム、プログラム記録媒体 |
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CN112225285B (zh) * | 2020-09-25 | 2022-10-11 | 四川轻化工大学 | 一种利用改性活性炭去除油田采出水中污染物的方法 |
CN114367318B (zh) * | 2021-12-21 | 2022-11-18 | 大连理工大学 | 一种复杂微流动环境的模拟装置及流速测量方法 |
Family Cites Families (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US2352014A (en) | 1941-07-21 | 1944-06-20 | Rott Andre | Photomechanical printing process and printing material for carrying out the same |
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US3332775A (en) | 1963-11-25 | 1967-07-25 | Interdia G M B H | Method for the photographic production of an original for printing purposes with the aid of a line screen |
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US3751406A (en) | 1967-07-24 | 1973-08-07 | Polaroid Corp | Azo compounds useful in photographic processes |
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US3675948A (en) | 1969-09-10 | 1972-07-11 | American Bank Note Co | Printing method and article for hiding halftone images |
BE788268A (fr) | 1971-08-31 | 1973-02-28 | Eastman Kodak Co | Produit et procede pour la photographie en couleurs |
US3827726A (en) | 1972-05-02 | 1974-08-06 | Polaroid Corp | Identification cards |
US3961956A (en) * | 1972-09-26 | 1976-06-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for production of and distinction between combined validification and identification photographs |
US3980479A (en) | 1974-10-02 | 1976-09-14 | Eastman Kodak Company | Positive-working immobile photographic compounds which cleave by intramolecular nucleophilic displacement in alkali unless oxidized |
DE2505248C2 (de) | 1975-02-07 | 1982-11-25 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Photographisches Farbdiffusionsübertragungsverfahren und farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial für das Diffusionsübertragungsverfahren |
DE2645656C2 (de) | 1976-10-09 | 1986-08-07 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Photographisches Farbdiffusionsübertragungsverfahren |
FR2418715A1 (fr) | 1978-03-01 | 1979-09-28 | Cellophane Sa | Liquides d'ecriture pour surfaces revetues d'un pigment organique |
US4278756A (en) | 1979-07-06 | 1981-07-14 | Drexler Technology Corporation | Reflective data storage medium made by silver diffusion transfer |
US4299880A (en) | 1979-11-15 | 1981-11-10 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Demand and timed renewing imaging media |
DE3129745C2 (de) * | 1981-07-28 | 1985-01-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Offenporig-mikroporös ausgebildeter Formkörper mit inhärenter latenter Strukturumwandelbarkeit |
GB2113606A (en) * | 1981-10-09 | 1983-08-10 | Agfa Gevaert | Process for the production of a laminar article and such article containing information in a hydrophilic colloid stratum |
DE3665506D1 (en) * | 1986-07-04 | 1989-10-12 | Agfa Gevaert Nv | Dye image receiving material |
DE3672168D1 (de) | 1986-10-23 | 1990-07-26 | Agfa Gevaert Nv | Farbstoffdiffusionsuebertragungsverfahren und dabei verwendetes bildempfangsmaterial. |
FR2644803B1 (fr) | 1989-03-22 | 1993-10-29 | Arjomari Prioux | Nouveau support avec couche pouvant etre rendue transparente pour document de securite |
DE69024040T2 (de) * | 1990-03-23 | 1996-07-18 | Agfa Gevaert Nv | Kaschiertes Produkt. |
ES2108814T3 (es) * | 1993-12-10 | 1998-01-01 | Agfa Gevaert Nv | Documento de seguridad con un soporte transparente o translucido y que contiene pigmentos de interferencia. |
US5660925A (en) * | 1995-12-07 | 1997-08-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Tamper-indicating and authenticating label |
JPH10157280A (ja) | 1996-11-29 | 1998-06-16 | Kimoto & Co Ltd | 記録材料 |
US6358596B1 (en) | 1999-04-27 | 2002-03-19 | The Standard Register Company | Multi-functional transparent secure marks |
US6364993B1 (en) | 1999-09-01 | 2002-04-02 | Bryan A. Netsch | Material containing a water activatable coating |
WO2001070508A2 (en) * | 2000-03-20 | 2001-09-27 | Sri International | Preparation of light-emitting, highly reflective and/or metallic-looking images on a substrate surface |
US6723383B2 (en) * | 2000-03-20 | 2004-04-20 | Sri International | Preparation of images on a substrate surface utilizing an opaque coating composition that becomes transparent upon printing |
US6645280B1 (en) | 2000-05-26 | 2003-11-11 | Videojet Technologies Inc. | Jet ink composition for printing watermarks |
US6837959B2 (en) * | 2002-05-16 | 2005-01-04 | Agfa-Gevaert | Carrier of information, and ID card |
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US6936316B2 (en) | 2002-12-09 | 2005-08-30 | Asutosh Nigam | Ink-jet recording medium with an opaque or semi-opaque layer coated thereon, method for recording an image, and a recorded medium with at least one layer rendered clear or semi-opaque |
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CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
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