JPS5922998A - 酵素含有液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は衣類の汚れ除去効果が極めて良好で、液安定性
、酵素安定性に優れた、衣類用の酵素含有液体洗浄剤組
成物に関する。

通常、洗浄剤の洗浄力を向上するために、例えばアミラ
ーゼやプロテアーゼなどの酵素を配合することが行われ
ているが、酵素を液体洗浄剤に配合した場合、酵素は貯
蔵中に徐々に活性を失っていき、そのため長期間にわた
る保存においては、酵素活性がほとんど失われてしまう
こともしばしばみられる。

したがって、酵素配合液体洗浄剤の酵素活性を安定化す
るために、従来種々の提案が行われている。例えば界面
活性Ａｌｌとしてα−オレフィンスルホン酸塩などの特
定のアニオン界面活性剤を選択する方法（特公昭４８−
３０６４６号公報）、窒素化合物と低級カルボン酸塩を
組合せる方法（特開昭４７−３７３３号公報）、遊離の
カルシウムイオンとそのカルシウムイオンを適度にキレ
ート化するだめのポリ酸とを組合せる方法（特開昭５２
−１２８９０４号公報）、特定のアルコキシアルキルア
ミンを添加する方法（特開昭５３−１．６０１２号公報
）、特殊なホウ酸化合物を添加する方法（特開昭５３−
５７２０９号公報、同５３−５６２０４号公報）あるい
は酸化防止剤とポリオールを組合せる方法（特開昭５５
−２７３７８号公報）などが提案されている。

しかしながら、これらの方法はある程度の酵素活性安定
化効果はあるものの酵素の浄化性能を十分に発揮し得る
ものでなり、壕だ、ビルダーを配合するとさらに酵素活
性が劣化し、その上液の安定性をも損う欠点がある。

本発明者らは、このような欠点を克服し、酵素の効果を
著しく発揮させ、衣類の汚れ除去効果が極めて良好で、
しかも液安定性に優れた酵素含有液体洗浄剤組成物を開
発すべく鋭意研究を重ねた結果、上記欠点が解消され、
優れた諸性能を兼備した優れた洗浄剤組成物を見出した
。

すなわち、本発明は、酵素を含有する散体洗浄剤組成物
において、一般式 ％式％ （式中のＲは炭素数１１〜１５のアルキルアルケニル基
、ｎは２〜７の整数、Ｍはアルカリ金属又はアルカノー
ル置換アンモニウム残基である） で示されるアニオン界面活性剤１５〜４０重量％、及び
モノアミノモノカルボン酸、オキ／アミノ酸及びそれら
のアルカリ塩から選ばれる１種又は２種以上を３〜１０
重量％含有しかつ液体のｐＨを８．０〜１０．５の範囲
に調整−だことを特徴とする酵素含有液体洗浄剤組成物
を提供するものである０ 本発明の洗浄剤組成物に配合される酵素としては、例え
ばタンパク分解酵素、デンプン分解酵素、脂質分解酵素
などが代表的であるが、な力・でも細菌由来のタン・シ
フ分解酵素が好ましい。適９Ｊなタンパク分解酵素とし
て、例えばアルカラーゼ、サビナーゼ、エスペラーゼ、
マキサターゼ、ヒ゛オフ。

ラーゼなどを挙げることができる。

酵素の配合量については、デンプン分解酵素を用いる場
合、洗浄剤組成物Ｉ　Ｋｇ当り１０４〜１０５マンドー
ス単位の活性を有する量、またタンパク分解酵素を用い
る場合、洗浄剤組成物Ｉ　Ｋｇ当９１〜２０アンソン単
位の活性を有するような量で選択するのが望ましい。

本発明の液体洗浄剤組成物に用いられるアニオン界面活
性剤は、一般式 ％式％ で示されるポリオキソエチレンアルキル硫酸エステル塩
であって、式中のＲは炭素数１１〜１５のアルキル基又
はアルケニル基である。Ｒの炭素数が１１未満では洗浄
力が劣り、まだ１５を超えると液性が劣化してくるので
好ましくない。好ましい炭素数Ｉｒｉ１２〜１３である
。また式中のＭは例えばナトリウムやカリウムのような
アルカリ金属あるいはモノエタノール置換、ジェタノー
ル置換、トリエタノール置換のようなアルカノール置換
アンモニウム残基である。さらに式中のｎは２〜７の整
数であるが、このエチレンオキ７ド付７Ｊｌ］　モル数
ｎは、実質的に付加反応によって形成される平均付加モ
ル数である。エチレンオキシド平均付加モル数が２未満
では、酵素安定性及び液の安定性が低下し、また７を超
えると泡立ち性が低下するので好ましくない。望ましい
平均付加モル数は４〜７である。

このようなポリオキシエチレンアルキル硫ＩＭエステル
は、例えば０１１−１５の炭素鎖長を有する合成又は天
然のアルキルアルコール又はアルケニルアルコールに、
アルカリ触媒又はＩＩ触媒の存在下に２〜７倍モルのエ
チレンオキ７ドを導入して付加反応させ、得られた付加
反応生成物をサルファン等のスルホン化剤で硫酸化した
のち中和することにより容易に得ることができる。

このポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩の配合
量は洗浄剤組成物中に１５〜４０重量％含有させること
が必要であり、好ましくは２０〜３５重量％である。１
５重量％未満では、洗浄力、泡立ち等の性能が低下し、
また４０重量％を超えると液安定性が劣化してくるので
好ましくない。

また、本発明の組成物に、上記アニオン界面活性剤と組
み合わせて用いられる中性アミノ酸又はそのアルカリ塩
は、モノアミノモノカルボン酸型、オキシアミノ酸型の
ものであり、具体的には、例えばグリンン、ザルコシン
、アラニン、β−アラニン、バリン、ロイ７ン、イソロ
イシン、セリン、トレオニンなどのアミノ酸類及びそれ
らのカリウム塩やナトリウム塩類を挙げることができる
。特に好ましいのはモノアミノモノカルボン酸型のもの
であって、またアミノ酸と已ての分子ｈ１が１００以下
Ωものがさらに好ましい。これらの中性アミノ酸及びそ
のアルカリ塩は１種でも２種以上を組み合わせて用いて
もよい。その使用量は液体洗浄剤組成物中に３〜１０重
量％含有させることが重要であって、３重量％未満では
酵素の性能が十分に発揮されず、また１０重量％を超え
ると、液安定性が劣化するので好ましくない。好ましい
含有量は４〜８重量％の範囲である。

上記のようなアニオン界面活性剤及び中性アミノ酸（塩
）類を含有せしめた酵素含有液体洗浄剤組成物は、その
ｐＨを８．０〜１０．５の範囲内に調整することが必要
である。

洗浄剤組成物のｐＨが８．０未満では酵素の性能が充分
発揮されず、】０，５を超えると酵素安定性が低ドする
ので好ましくない。望ましい範囲は８．５〜１０である
。このｐＨの調整は通常、例えばカセイアルカリやアル
カノールアミンなどを除加することによって行うことが
できる。

このような本発明の酵素含有液体洗浄剤組成物は、長期
にわたる保存においても、酵素の活性低下が極めて小さ
く、衣類の汚れ除去効果が極めて良好であり、さらに液
安定性に優れだ液体洗浄剤組成物であって、従来知られ
た酵素含有液体洗浄剤組成物に比べて、顕著に改善され
た酵素活性安定化効果と洗浄能を併用する極めて高い実
用性を有するものである。

本発明の洗浄剤組成物には、さらに洗浄力を向上させ、
また液の粘度を低下させるなどの目的でノニオン界面活
性剤を添加することができる。好都合に添加使用しうる
ノニオン界面活性剤としては、例えば一般式 ％式％） （式中のＲは炭素数１１〜１５の直鎖状又は分枝状のア
ルキル基又はアルケニル基、ｍは１３〜２５の範囲のエ
チレンオキシド平均付加モル数である）で表わされるも
のが推奨される。また、このノニオン界面活性剤の配合
量は、洗浄剤組成物に対して５〜３０重量％の広い範囲
で適用することができるが、特に５〜２０重量％の範囲
が好適である。

さらに、本発明の洗浄剤組成物においては、通常洗浄剤
組成物に用いられている種々の添加剤、例えばアルキル
アミンオキシドや脂肪酸アルカノールアミドなどの増泡
剤、低級アルコール、多価アルコール、低級アリルスル
ホン酸塩などのハイドロトロープ、安息香酸塩などの防
かび剤、ＥＤＴＡなどのキレート剤あるいは色素や香料
などを必要に応じ冷加することもできる。まだ、洗浄力
や泡立ち性能を増強する目的でアニオン界面活性剤を併
用することも可能ではあるが、このアニオン界面活性剤
は酵素の安定性を劣化させる傾向があるので、その併用
はあまり好ましくなく、特に洗浄剤の界面活性剤として
よく使用されるアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキ
ル硫酸塩あるいはα−オレフィンスルポン酸塩などの併
用は好ましくない。

次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

各実施例中における各種性能評価は、以下の試験法に従
って評価した。

０洗浄力 ＵＳ、　Ｔｅｓｔｉｎｇ社のＴｅｒｇ−ｏ−Ｔｏｍｅｔ
ｅｒを洗浄装置として使用し、これにタンパク質配合湿
式人工汚垢布１０枚とセバム布、清浄メリヤス布を入れ
浴比３０倍に合わせ、１２０　ｒ、ｐ、ｍで２５℃１０
分間洗浄する。洗浄液は、洗浄創製ＩＪｊＯ，１％のも
の９００−を用い、すすぎは９００−の水で３分間Ｙ■
う。

使用水は３°ＤＨのものを用いた。洗浄力は次式で算出
する。

に／Ｓ−（ｔ　−−）／− １００１００ Ｒは反射率（％） なお、本洗浄力試験法は、油化学３０，４３２゜（＋９
８１）　「新しい人工汚垢布に関する研究（第１報）」
に準する。

０酵素安定性 供試洗浄剤組成物１００ｍ１を広口ビンに入れ、温度３
５℃で１ケ月保存したのち酵素活性を測定し、保存前の
酵素活性に対する度合を１００分率で表わした。なお、
酵素活性の測定は、朝食書店発行「酵素研究法２」（赤
堀四部編）第２３８頁以下に記載のＣａ５ｅｉｎ−２７
５ｍμ吸収Ａ法に準じて行った。

０液安定性 供試洗浄剤組成物２０献を試験管に入れ、−５℃の温度
で１ケ月保存した後、外観を目視で観察し、均一透明な
ものを○印、白濁又は相分離又は沈殿の生じているもの
をＸ印で表わした。

実施例１ アニオン界面活性剤としてアルキルポリエトキシ硫酸ナ
トリウム（Ｃ１３＋直鎖率５０％、平均ｎ＝３）２０重
量部、ノニオン界面活性剤としてＣ１０、直鎖率５０％
のアルコールのポリオキンエチレン（平均付加モル数１
５）エーテル１０重量部、エタノール６重量部、トルエ
ンスルホン酸ソーダ６重量部を基準配合組成とし、これ
に第１表に示す酵素（エスペラーゼ）及びアルカリビル
ダーとしてグリノン又はその他のアルカリビルダー類を
含有させた各種水性液体洗浄剤組成物を調製し、それぞ
れの組成物サンプルの洗浄力、酵素安定性及び液安定性
を測定評価し、その結果を第１表下欄に示した。なお、
各液体組成物サンプルのｐＨも同表中に併せて示した。

上記第１表中のサンプルＡＩは本発明の組成物であり、
扁２〜６の組成物は比較のだめのものである。第１表に
示されるように、アルカリビルダーとして、グリシン６
重量部とカセイソーダ２．５重量部を配合し、アルカリ
グロチアーゼのエスペラーゼと併用したサンプルＡ１は
、アルカリビルダーとプロテアーゼの両者を含まないサ
ンプル扁４に比べて洗浄力が１５％上昇する。これはプ
ロテアーゼのみ添加した＋１６２の洗浄力４％上昇及び
アルカリビルダーのみ添加した扁３の洗浄力４％上昇分
の合計８％に比較して大きい。すなわち、アルカリビル
ダーとしてグリシンと、カセイソーダを用い、アルカリ
グロチアーゼと併用することにより洗浄力向上の相乗効
果が得られることがわかる。

また、扁１は酵素安定性、液安定性にも優れていること
がわかる。ところで、アルカリビルダーとして汎用され
ている炭酸ソーダ（扁５）やメタケイ酸ソーダ（Ａ６）
を用いた場合には、酵素安定性が極めて悪く、低温安定
性も悪いことが明白である。

実施例２ 種々の界面活性剤を用いて下記第２表に示す８種の液体
洗浄剤組成物サンプルを製造し、洗浄力、酵素安定性、
液安定性を調べた。

共通組成はグリ７ン６重量部、カセイソーダ２．５重量
部、サビナーゼ０．５重量部である。まだ、組成物の涼
ｉｐＨはすべて１０．０であった。

それら各サンプルの評価結果を、第２表にまとめて示す
。なお、サンプル扁７〜】１のものは本発明の組成物で
あり、同Ａ１２〜１４のものハ比較組成物である。

アルキルポリエトキシ硫酸ソーダ（１）０１２〜１８（
平均Ｃ１□、５）直鎖率８０％、エチレンオキシド平均
付加モル数１ アルキルポリエトキシ硫酸ソーダ（２）ＣＩ２〜１８（
平均ＣＩ２．５）直鎖率８０％、エチレンオキシド平均
付加モル数３ アルキルポリエトキシ硫酸ソーダ（３）Ｃ１゜〜１８（
平均Ｃ１゜、５）直鎖率８０％、エチレンオキシド平均
付加モル数７ アルコールエトキシレート（１） Ｃ１０、直鎖率５０％、エチレンオキシド平均付加モル
数１３ アルコールエトキシレート（２） ０１□〜１８（平均Ｃ１゜、５）直鎖率８０％、エチレ
ンオキシド平均付加モル数１７ 上記評価結果から明らかなように、本発明の組成物はい
ずれも優れた洗浄力、酵素安定性及び液安定性を兼備す
るのに対し、アニオン界面活性剤として本発明外のもの
を用いた組成物（サンプルＡ；１２〜１４）は、すべて
の性能が劣り、特に酵素安定性及び液安定性が極めて悪
く、酵素含有液体組成物として実用的価値が低い。

実施例３ 直鎖率５０％、炭素数１１〜１５（平均１３）の原料ア
ルコールを用いて調製したアルキルポリオキシエチレン
硫酸ソーダ（エチレンオキシド平均付加モル数５）２５
重量部、直鎖率８０％、炭素数１２〜】３（平均１２．
５）の原料アルコールよりａ１７ｉｌ製したエチレンオ
キシド平均付加モル数１５のアルコールエトキシレート
］　０　重ｔｔｆ！Ｌ　エタノール６重量部及びエスペ
ラーゼ０．５重量部を共通基準成分とし、各種のアミノ
酸及びアルカリ性物質を用い、またそれらの添加量を変
えた１０種の組成物サンプルを調製し、洗浄力、酵素安
定性及び液安定性を測定した。

各サンプルの基準外成分組成及び各性能評価結果を第３
表に１とめて示す。なお各組成物のｐＨも併記した。

サンプル扁１５〜１７及び２０〜２２は本発明の組成物
であり、同Ａ　１　８　、　］、　９　、　２　３及び
２４は比較のだめの本発明外の組成物である。

−１この評価結果より、本発明の組成物は、すべての性
能が優れているが、本発明外の組成物は、いずれも酵素
安定性又は液安定性のいずれかが顕著に低いことがわか
る。例えば扁１８酵素安定性ととも洗浄力も低く％Ａ１
９は酵素安定性が極度に悪く、捷だモノアミノカルボン
酸であるグルタミン酸を含有するもの（Ａ２３）及びグ
リシンを１５重量％含有する組成物（Ａ２４）では、近
似組成物Ａ２２と対比してわかるように、液安定性の劣
るものである。

実施例４ 第４表に示すような液体洗浄剤組成物を調製しくサンプ
ル扁２５及び２６）、それぞれの洗浄力、酵素安定性及
び液安定性を測定評価した。それら結果を第４表に１と
めて示した。なお、サンプル扁２７は、市販されている
酵素を含まない通常の液体洗浄剤である。

第　　４　　表 表中の成分の内容 アルキルポリエトキシ硫酸ソーダ アルキルの炭素数１３、直−率５０％ エチレンオキシｉパ平均付加モル数５ アルコールエトキシレート（ａ） アルコール部の炭素数１２〜１３（平均１２．５）、直
鎖率８０％、エチレンオキシド平均付加モル数２０ アルコールエトキシレート（ｂ） アルコール部の炭素数９〜１１（平均１０）、ＥＭｇ率
５ｏ％、エチレンオキシド平均付加モル数１０ 第４表の結果より、ザンプルＡ２５及び２６の本発明組
成物は市販品に比較して洗浄力が著しく優れ、また酵素
安定性及び低温での液の安定性も良好な極めて望ましい
ものであることがわかる。

特許出願人　ライオン株式会社 代理人　阿　形　　明 手続補正書 １事イ１の表示 昭和５７年特許願第１３２８３５号 ２発明の名称 酵素含有液体洗浄剤組成物 ３＋ｌｌｉ止をする者 事（４との関係特許出願人 住　所東京都墨田区本所−丁目３番７号代表者　小　　
林　　　　　敦 ４代　理　人 ８、補正の内容 （１）明細書第１６ページ第２表中のサンプル應１４の
洗浄力の欄の数字「６９」を、「６２Ｊに訂正します。

（２）同第１７ページ第１行の前に別行で１表中の成分
の内容」を加入します。

（３）同第２１ページ第４〜５行の「安定性ととも」を
、「安定性とともに」に訂正します。

（４）同第２１ページ第６行の「モノアミノカルボン酸
Ｊを、Ｕモノアミノジカルボン酸Ｊに訂正シます。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　酵素を含有する液体洗浄剤組成物において、一般式 ％式％ （式中のＲは炭素数１１〜１５のアルキルはアルケニル
   基、ｎは２〜７の整数、Ｍはアルカリ金属又はアルカノ
   ール置換アンモニウム残基である） で示されるアニオン界面活性剤１５〜４０重量％、及び
   モノアミノモノカルボン酸、オキ・／アミノ酸及びそれ
   らのアルカリ塩から選ばれる１棟又は２棟以上を３〜１
   ０重量％含有し、力Ｓつ液体のｐＨを８．０〜１０．５
   の範囲に調整したことを特徴とする酵素含有液体洗浄剤
   組成物。