JPS59228659A - 電子写真現像剤組成物 - Google Patents
電子写真現像剤組成物Info
- Publication number
- JPS59228659A JPS59228659A JP58103618A JP10361883A JPS59228659A JP S59228659 A JPS59228659 A JP S59228659A JP 58103618 A JP58103618 A JP 58103618A JP 10361883 A JP10361883 A JP 10361883A JP S59228659 A JPS59228659 A JP S59228659A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- carboxylic acid
- resin
- component
- fixing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G9/00—Developers
- G03G9/08—Developers with toner particles
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、電子写真、静電記録、静電印刷などにおける
静電荷像を現像する為の現像剤組成物に関するものであ
る。
静電荷像を現像する為の現像剤組成物に関するものであ
る。
従来電子写真法としては、米国特許第２２９７６９１号
、第２３５７８０９号明細書等に記載されている如く、
光導電性絶縁層を一様に帯電させ、次いでその層を露光
せしめ、その露光された部分上の電荷を消散させる事に
よって電気的な潜像を形成し、更に該潜像にトナーと呼
ばれる着色された電荷をもった微粉末を付着せしめる事
によって可視化させ（現像工程）、得られた可視像を転
写紙等の転写材に転写せしめた後（転写工程）、加熱、
圧力或いはその他適当な定着法によって永久定着せしめ
る（定着工程）工程からなる。
、第２３５７８０９号明細書等に記載されている如く、
光導電性絶縁層を一様に帯電させ、次いでその層を露光
せしめ、その露光された部分上の電荷を消散させる事に
よって電気的な潜像を形成し、更に該潜像にトナーと呼
ばれる着色された電荷をもった微粉末を付着せしめる事
によって可視化させ（現像工程）、得られた可視像を転
写紙等の転写材に転写せしめた後（転写工程）、加熱、
圧力或いはその他適当な定着法によって永久定着せしめ
る（定着工程）工程からなる。
この様にトナーは単に現像工程のみならず、転写工程、
定着工程の各工程に於て要求される機能を備えていなけ
ればならない。
定着工程の各工程に於て要求される機能を備えていなけ
ればならない。
一般にトナーは現像装置内で機械的動作中に受ける剪断
力、衝撃力による機械的な摩擦力を受け、数千枚乃至数
万枚コピーする間に劣化する。この様なトナーの劣化を
防ぐには機械的な摩擦力に耐えうる分子量の大きな強靭
な樹脂を用いれば良いが、これらの樹脂は一般に軟化点
が高く、非接触定着方式であるオープン定着。
力、衝撃力による機械的な摩擦力を受け、数千枚乃至数
万枚コピーする間に劣化する。この様なトナーの劣化を
防ぐには機械的な摩擦力に耐えうる分子量の大きな強靭
な樹脂を用いれば良いが、これらの樹脂は一般に軟化点
が高く、非接触定着方式であるオープン定着。
赤外線によるラジアント定着では熱効率が悪い為に定着
が充分に行なわれず、又、接触定着方式で熱効率が良い
為、広く用いられているヒートローラ一定着方式に於て
も、充分に定着させる為ヒートローラーの温度を高くす
る必要が生じ、定着装置の劣化９紙のカール、消費エネ
ルギーの増大等の弊害を招くばかシでなく、この様な樹
脂を使用すると微粉化してトナーを製造する際、製造効
率が著しく低下する。その為、バインダー樹脂（結着樹
脂）の重合度、更には軟化点も余シ高いものは用いる事
ができない。
が充分に行なわれず、又、接触定着方式で熱効率が良い
為、広く用いられているヒートローラ一定着方式に於て
も、充分に定着させる為ヒートローラーの温度を高くす
る必要が生じ、定着装置の劣化９紙のカール、消費エネ
ルギーの増大等の弊害を招くばかシでなく、この様な樹
脂を使用すると微粉化してトナーを製造する際、製造効
率が著しく低下する。その為、バインダー樹脂（結着樹
脂）の重合度、更には軟化点も余シ高いものは用いる事
ができない。
一方ヒートローラ一定着方式は加熱ローラー表面と被定
着シートのトナー像面が圧接触する為、熱効率が著しく
良く、低速から高速に至るまで広く使用されているが、
加熱ローラー面とトナー像面が接触する際、トナーが加
熱ローラー表面に付着して後続の転写紙等に転写される
、所謂オフセット現象が生じ易い。この現象を防止する
為、加熱ローラー表面を弗素系樹脂等の離型性の優れた
材料で加工するが、更に加熱ｏ −ラー表面にシリコー
ンオイル醇の離型剤を塗布してオフセット現象を完全に
防止している。
着シートのトナー像面が圧接触する為、熱効率が著しく
良く、低速から高速に至るまで広く使用されているが、
加熱ローラー面とトナー像面が接触する際、トナーが加
熱ローラー表面に付着して後続の転写紙等に転写される
、所謂オフセット現象が生じ易い。この現象を防止する
為、加熱ローラー表面を弗素系樹脂等の離型性の優れた
材料で加工するが、更に加熱ｏ −ラー表面にシリコー
ンオイル醇の離型剤を塗布してオフセット現象を完全に
防止している。
しかしながら、シリコーンオイル等を塗布する方式は、
定着装置が大きくなシコスト高となるばかりでなく複雑
になる為トラブルの原因にもなｐ易く好ましいものでは
ない。
定着装置が大きくなシコスト高となるばかりでなく複雑
になる為トラブルの原因にもなｐ易く好ましいものでは
ない。
又特公昭５５−６８９５号、特開昭５６−９８２０２号
公報に記載の如く、バインダー樹脂の分子量分布幅を広
くする事によシオフセット現象を改良する方法もあるが
、樹脂の重合度が高くなシ定着温度も高くする必要があ
る。
公報に記載の如く、バインダー樹脂の分子量分布幅を広
くする事によシオフセット現象を改良する方法もあるが
、樹脂の重合度が高くなシ定着温度も高くする必要があ
る。
更に改良された方法として、特公昭５７−４９３号、特
開昭５０−４４８３６号、特開昭５７−５７５５３号公
報記載の如く、樹脂を非対称化、架橋化せしめる事によ
ってオフセット現象を改善する方法があるが定着点は改
善されていたい。
開昭５０−４４８３６号、特開昭５７−５７５５３号公
報記載の如く、樹脂を非対称化、架橋化せしめる事によ
ってオフセット現象を改善する方法があるが定着点は改
善されていたい。
一般に、最低定着温度は冷間オフセットと熱間オフセッ
トの間にある為、使用可能温度領域は、最低定着温度と
熱間オフセットとの間となシ、最低定着温度をできるだ
け下げる事、最低熱間ホットオフセット温度をできるだ
け上げる事によシ使用定着温度を下げる事ができると共
に使用可能温度領域を広げる事ができ、省エネルギー化
、高速定着化９紙のカールを防ぐ事ができる。又両面コ
ピーがトラブルなくできる為複写機のインテリジェント
化、定着装置の温度コントロールの精度、許容幅の緩和
等数々の利点がある。
トの間にある為、使用可能温度領域は、最低定着温度と
熱間オフセットとの間となシ、最低定着温度をできるだ
け下げる事、最低熱間ホットオフセット温度をできるだ
け上げる事によシ使用定着温度を下げる事ができると共
に使用可能温度領域を広げる事ができ、省エネルギー化
、高速定着化９紙のカールを防ぐ事ができる。又両面コ
ピーがトラブルなくできる為複写機のインテリジェント
化、定着装置の温度コントロールの精度、許容幅の緩和
等数々の利点がある。
その為、常に定着性、耐オフセット性の良い樹脂、トナ
ーが望まれている。
ーが望まれている。
又、この様な要求を達成する為スチレン系の結着樹脂を
使用する場合には特開昭４９−６５２３２号、特開昭５
０−２８８４０号、特開昭５０−８１３４２号公報記載
の如く、パラフィンワックス、低分子量ポリオレフィン
等をオフセット防止剤として添加する方法が知られてい
るが、添加量が少ないと効果がなく、多いと現像剤の劣
化が早くなり、ポリエステル樹脂の場合には同上のオフ
セット防止剤を適用しても効果は少なく、使用量を多く
すると現像剤の劣化が早い事も確認されている。
使用する場合には特開昭４９−６５２３２号、特開昭５
０−２８８４０号、特開昭５０−８１３４２号公報記載
の如く、パラフィンワックス、低分子量ポリオレフィン
等をオフセット防止剤として添加する方法が知られてい
るが、添加量が少ないと効果がなく、多いと現像剤の劣
化が早くなり、ポリエステル樹脂の場合には同上のオフ
セット防止剤を適用しても効果は少なく、使用量を多く
すると現像剤の劣化が早い事も確認されている。
ポリエステル樹脂は本質的に定着性が良く、米国特許第
３５９００００号明細書記載の如く、非接触定着方式に
於ても充分に定着されるが、オフセット現象が発生し易
くヒートローラ一定着方式には使用が困難であった。特
開昭５０−４４８３６号、特開昭５７−５７５５３号、
特開昭５７−１０９８７５号公報記載の如く、多価カル
ボン酸を使用し耐オフセット性を改良したポリエステル
樹脂は、使用するに充分な耐オフセット性を有していな
いか、又は有しているものはポリエステル樹脂が本来有
している低温定着性を犠牲にしているばかシでなく、ト
ナー化工程に於て屯粉砕性が極めて悪く現像剤製造にも
問題があった。
３５９００００号明細書記載の如く、非接触定着方式に
於ても充分に定着されるが、オフセット現象が発生し易
くヒートローラ一定着方式には使用が困難であった。特
開昭５０−４４８３６号、特開昭５７−５７５５３号、
特開昭５７−１０９８７５号公報記載の如く、多価カル
ボン酸を使用し耐オフセット性を改良したポリエステル
樹脂は、使用するに充分な耐オフセット性を有していな
いか、又は有しているものはポリエステル樹脂が本来有
している低温定着性を犠牲にしているばかシでなく、ト
ナー化工程に於て屯粉砕性が極めて悪く現像剤製造にも
問題があった。
本発明はこれらの要求を満たす為になされたものであシ
、その目的はヒートローラ一定着方式に於てオフセット
防止液を塗布する事なくオフセットが防止され、かつよ
り低い定着温度で定着できる現像剤を提供する事にある
。
、その目的はヒートローラ一定着方式に於てオフセット
防止液を塗布する事なくオフセットが防止され、かつよ
り低い定着温度で定着できる現像剤を提供する事にある
。
本発明の他の目的は、ヒートローラ一定着方式に於てオ
フセット防止剤を添加する事なくオフセットが防止され
、かつよシ低い定着温度で定着できる現像剤を提供する
事にある。
フセット防止剤を添加する事なくオフセットが防止され
、かつよシ低い定着温度で定着できる現像剤を提供する
事にある。
本発明の他の目的は、流動性が良く、ブロッキングの生
じないかつ寿命の長い（劣化し難い）現像剤を提供する
事にある。
じないかつ寿命の長い（劣化し難い）現像剤を提供する
事にある。
本発明の他の目的は、現像剤製造時に混線性。
粉砕性の良い現像剤を提供する事にある。
本発明者等は上記の目的を達成するため鋭意研究の結果
不発＃ＪＫ到達した。
不発＃ＪＫ到達した。
即ち、本発明は、結着樹脂および着色剤よシなる電子写
真現像剤組成物において、結着樹脂の主成分が （イ）次式 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であシ、Ｘ、７
はそれぞれ１以上の整数であシ、かつＸ＋７の平均値は
２〜７である。） で表わされるジオール成分と、 （ロ）（ａ） アルキルまたはアルケニルこはく酸を
含有する２価のカルボン酸またはその酸無水物まタハそ
の低級アルキルエステル、 （ｂ）トリメリット酸またはその酸無水物またはその低
級アルキルエステル及び （Ｃ）次式 ％式％ （Ｘは炭素数３以上の側鎖を１個以上有する炭素数５〜
３０のアルキレン基またはアルケニレン基） で表わされるテトラカルボン酸またはその酸無水物また
はその低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分
で、（ｂ）が全カルボン酸成分の５〜３０モル係であシ
、（０）が全カルボン酸成分の０．１〜２０モル係であ
るカルボン酸成分とを 共呻重合したポリエステル樹脂であって、該ポリエステ
ル樹脂の軟化点が８０〜１８０℃であることを特徴とす
る電子写真現像剤組成物に係るものである。
真現像剤組成物において、結着樹脂の主成分が （イ）次式 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であシ、Ｘ、７
はそれぞれ１以上の整数であシ、かつＸ＋７の平均値は
２〜７である。） で表わされるジオール成分と、 （ロ）（ａ） アルキルまたはアルケニルこはく酸を
含有する２価のカルボン酸またはその酸無水物まタハそ
の低級アルキルエステル、 （ｂ）トリメリット酸またはその酸無水物またはその低
級アルキルエステル及び （Ｃ）次式 ％式％ （Ｘは炭素数３以上の側鎖を１個以上有する炭素数５〜
３０のアルキレン基またはアルケニレン基） で表わされるテトラカルボン酸またはその酸無水物また
はその低級アルキルエステルとからなるカルボン酸成分
で、（ｂ）が全カルボン酸成分の５〜３０モル係であシ
、（０）が全カルボン酸成分の０．１〜２０モル係であ
るカルボン酸成分とを 共呻重合したポリエステル樹脂であって、該ポリエステ
ル樹脂の軟化点が８０〜１８０℃であることを特徴とす
る電子写真現像剤組成物に係るものである。
本発明における０）のジオール成分としては、ポリオキ
シプロピレン（２，２） −２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，
５） −２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ポリオキシエチレン（２，０） −２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（２，０）−ポリオキシエチレン（２，０） −
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン等を挙げることができる。
シプロピレン（２，２） −２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３，
５） −２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン、ポリオキシエチレン（２，０） −２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロ
ピレン（２，０）−ポリオキシエチレン（２，０） −
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポ
リオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン等を挙げることができる。
又、場合によシ他のポリオール、例えばポリオキシプロ
ピレン（１２） −２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ポリオキシフェニルエチレン（３）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、グ
リセリン、ポリオキシエチレン（６）グリセリン、ポリ
オキシプロピレン〈１２）−ベンタエリスＩＪ ）−ル
等をポリオール成分中１０モルチ程度以下加える事がで
きるが、ポリオキシフェニルエチレン（３）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの如き立体障
害の高いものは反応が進行し難く、グリセリン。
ピレン（１２） −２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、ポリオキシフェニルエチレン（３）−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、グ
リセリン、ポリオキシエチレン（６）グリセリン、ポリ
オキシプロピレン〈１２）−ベンタエリスＩＪ ）−ル
等をポリオール成分中１０モルチ程度以下加える事がで
きるが、ポリオキシフェニルエチレン（３）−２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンの如き立体障
害の高いものは反応が進行し難く、グリセリン。
ポリオキシエチレン（６）ペンタエリスリトールの如き
親水性の強いポリオールを使用した樹脂は現像剤の画像
性が悪くなる傾向にあシ注意を要する。
親水性の強いポリオールを使用した樹脂は現像剤の画像
性が悪くなる傾向にあシ注意を要する。
又、本発明における（口）のカルボン酸成分のうちアル
キルまたはアルケニルこはく酸としてはｎ−ドデセニル
こはく酸、インドデセニルこはく酸、ｎ−ドデシルこは
く酸、インドデシルこはく酸、ｎ−オクチルこはく酸、
ｎ−オクテニルこはく酸、ｎ−ブチルこはく酸等が挙げ
られる。アルキル又はアルケニルこはく酸を使用する事
によりオフセ・ット発生温度を低下せしめず、最低定着
温度を下げる事ができるが、少々いと効果がうすく、多
いとＴｇが低下しトナーのケーキングが発生し易くなる
ばか）でなく、反応のコン）ｏ−ルが困難となる。その
為その含有量は好ましくはカルボン酸成分中５〜３０モ
ル優である。又、本発明に使用できるアルキル又はアル
ケニルこはく酸以外の２価のカルボン酸としては７マー
ル酸、マレイン酸、フタール酸等が挙げられる。
キルまたはアルケニルこはく酸としてはｎ−ドデセニル
こはく酸、インドデセニルこはく酸、ｎ−ドデシルこは
く酸、インドデシルこはく酸、ｎ−オクチルこはく酸、
ｎ−オクテニルこはく酸、ｎ−ブチルこはく酸等が挙げ
られる。アルキル又はアルケニルこはく酸を使用する事
によりオフセ・ット発生温度を低下せしめず、最低定着
温度を下げる事ができるが、少々いと効果がうすく、多
いとＴｇが低下しトナーのケーキングが発生し易くなる
ばか）でなく、反応のコン）ｏ−ルが困難となる。その
為その含有量は好ましくはカルボン酸成分中５〜３０モ
ル優である。又、本発明に使用できるアルキル又はアル
ケニルこはく酸以外の２価のカルボン酸としては７マー
ル酸、マレイン酸、フタール酸等が挙げられる。
（ｂ）のトリメリット酸は、オフセット現象を改良する
好ましい酸成分であるが、少ないと効果がうすく、多い
場合は反応のコントロールが難かしく、安定した性能の
ポリエステル樹脂が得難いばか夛でなく、樹脂が硬く粉
砕し難くなシ・、トナー化効率が著しく低下し、最低定
着温度が上昇する等好ましくない現象が発生する。従っ
てトリメリット酸の含有量はカルボン酸成分中５乃至３
０モルチである。
好ましい酸成分であるが、少ないと効果がうすく、多い
場合は反応のコントロールが難かしく、安定した性能の
ポリエステル樹脂が得難いばか夛でなく、樹脂が硬く粉
砕し難くなシ・、トナー化効率が著しく低下し、最低定
着温度が上昇する等好ましくない現象が発生する。従っ
てトリメリット酸の含有量はカルボン酸成分中５乃至３
０モルチである。
更に本発明において使用される（０）のテトラカルボン
酸としては （１）４−ネオペンチリゾニル−１，２，６，７−へブ
タンテトラカルボン酸 （２）４−ネオペンチル−１，２，６，７−ヘプテン（
４）−テトラカルボン酸 （５）３−メチル−４−へブテニル−１，２，５，６−
ヘキサンテトラカルボン酸 （４）３−メチル−６〜へブチル−５−メチル−１，２
，６，７−ヘプテン（４）−テトラカルボン酸（５）３
−ノニル−４−メチリゾニル−１，２，５，６−ヘキサ
ンテトラカルボン酸 （６）３−デシリゾニル−１，２，５，６−へキサンテ
トラカルボン酸 （７）３−ノニル−１，２，６，７−ヘプテン（４）−
テトラカルボン酸 （８）３−デセニル−１，２，５，６−ヘキサンテトラ
カルボン酸 （９）３−ブチル−３−エチレニル−１，２，５，６−
ヘキサンテトラカルボン酸 （１０１３−メチル−４−ブチリゾニル−１，２，６，
７−へブタンテトラカルボン酸 （１１） ５−メチル−４〜ブチル−１，２，６，７
−ヘプテン（４）−テトラカルボン酸 （１２１３−メチル−５−オクチル−１，２，６，７−
ヘプテン（４）−テトラカルボン酸 等が挙げられる。とれらの化合物の構造式を以下に示す
。尚、便宜上すべて酸無水物の形で示した。
酸としては （１）４−ネオペンチリゾニル−１，２，６，７−へブ
タンテトラカルボン酸 （２）４−ネオペンチル−１，２，６，７−ヘプテン（
４）−テトラカルボン酸 （５）３−メチル−４−へブテニル−１，２，５，６−
ヘキサンテトラカルボン酸 （４）３−メチル−６〜へブチル−５−メチル−１，２
，６，７−ヘプテン（４）−テトラカルボン酸（５）３
−ノニル−４−メチリゾニル−１，２，５，６−ヘキサ
ンテトラカルボン酸 （６）３−デシリゾニル−１，２，５，６−へキサンテ
トラカルボン酸 （７）３−ノニル−１，２，６，７−ヘプテン（４）−
テトラカルボン酸 （８）３−デセニル−１，２，５，６−ヘキサンテトラ
カルボン酸 （９）３−ブチル−３−エチレニル−１，２，５，６−
ヘキサンテトラカルボン酸 （１０１３−メチル−４−ブチリゾニル−１，２，６，
７−へブタンテトラカルボン酸 （１１） ５−メチル−４〜ブチル−１，２，６，７
−ヘプテン（４）−テトラカルボン酸 （１２１３−メチル−５−オクチル−１，２，６，７−
ヘプテン（４）−テトラカルボン酸 等が挙げられる。とれらの化合物の構造式を以下に示す
。尚、便宜上すべて酸無水物の形で示した。
これらのテトラカルボン酸を使用する事によシ定着工程
に於て、最低定着温度をよル低くする事ができ、又耐オ
フセット性を向上せしめる事ができるが、少量では効果
が少なく、多量に使用すると定着性が悪くなるばか勺で
なく、製造時樹脂重合度のコントロールが困難となる。
に於て、最低定着温度をよル低くする事ができ、又耐オ
フセット性を向上せしめる事ができるが、少量では効果
が少なく、多量に使用すると定着性が悪くなるばか勺で
なく、製造時樹脂重合度のコントロールが困難となる。
その為、その含有量はカルボン酸成分中０．１〜２０モ
ル係であシ、更に好ましくは１〜１０モルチである。又
、類似したテトラカルボン酸として側鎖のない脂肪族テ
トラカルボン酸又は側鎖の非常に短かい脂肪族テトラカ
ルボン酸、例えば１．２．７．８−オクタンテトラカル
ボン酸、 １．２．５．６−ヘキサンテトラカルボン
酸、１．２，１１．１２−ドデカンテトラカルボン酸、
３−メチル−１，２，１０，１１−ウンデカンテトラカ
ルボン酸、４−エチル−１，２，７，８−オクテン（４
）−テトラカルボン酸等が挙げられるが、炭素数３以上
の側鎖を１個以上有するテトラカルボン酸根には低温定
着性、耐オフセット性に効果がなく、使用量を増やすと
トナーのケーキングが発生し易くな）製造時反応のコン
トロールも困難となシ好ましくない。又、脂環族ポリカ
ルボン酸。
ル係であシ、更に好ましくは１〜１０モルチである。又
、類似したテトラカルボン酸として側鎖のない脂肪族テ
トラカルボン酸又は側鎖の非常に短かい脂肪族テトラカ
ルボン酸、例えば１．２．７．８−オクタンテトラカル
ボン酸、 １．２．５．６−ヘキサンテトラカルボン
酸、１．２，１１．１２−ドデカンテトラカルボン酸、
３−メチル−１，２，１０，１１−ウンデカンテトラカ
ルボン酸、４−エチル−１，２，７，８−オクテン（４
）−テトラカルボン酸等が挙げられるが、炭素数３以上
の側鎖を１個以上有するテトラカルボン酸根には低温定
着性、耐オフセット性に効果がなく、使用量を増やすと
トナーのケーキングが発生し易くな）製造時反応のコン
トロールも困難となシ好ましくない。又、脂環族ポリカ
ルボン酸。
芳香族４価カルボン酸、例えば３−メチル−５−コハク
ニル−４−シクロヘキセン−Ｌ２−ジカルボン酸、無水
ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、シ
クロペンテンテトラカルボン酸、メルファニツク酸等は
樹脂製造時、分解、昇華１着色等が発生するものが多く
、又低温定着性、耐オフセット性に対して効果は少ない
。
ニル−４−シクロヘキセン−Ｌ２−ジカルボン酸、無水
ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、シ
クロペンテンテトラカルボン酸、メルファニツク酸等は
樹脂製造時、分解、昇華１着色等が発生するものが多く
、又低温定着性、耐オフセット性に対して効果は少ない
。
又、本発明の現像剤組成物に使用するポリエステル樹脂
の軟化点（ＡＳＴＭ １２８−５１Ｔに準する環球式軟
化点）は８０〜１８０℃が好ましく、低すぎると耐オフ
セット性が不充分であシ、高すぎると定着性が不充分と
なる。
の軟化点（ＡＳＴＭ １２８−５１Ｔに準する環球式軟
化点）は８０〜１８０℃が好ましく、低すぎると耐オフ
セット性が不充分であシ、高すぎると定着性が不充分と
なる。
本発明に使用するポリエステル樹脂は多価カルボン酸成
分とポリオール成分とを不活性ガス雰囲気中にて１８０
〜２５０℃の温度で縮重合する事により製造する事がで
きる。この際、反応を促進せしめる為通常使用されてい
るエステル化触媒、例えば酸化亜鉛、酸化第一錫、ジプ
チル錫オキシド、ジプチル錫ジラウレート等を使用する
事ができる。又同様の目的の為減圧下にて製造する事も
できる。
分とポリオール成分とを不活性ガス雰囲気中にて１８０
〜２５０℃の温度で縮重合する事により製造する事がで
きる。この際、反応を促進せしめる為通常使用されてい
るエステル化触媒、例えば酸化亜鉛、酸化第一錫、ジプ
チル錫オキシド、ジプチル錫ジラウレート等を使用する
事ができる。又同様の目的の為減圧下にて製造する事も
できる。
本発明に用いられる着色剤としては、カーボンブラック
、アセチレンブラック、フタロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンＰＧ、ブリリアントファーストスカーレ
ット、ピグメントクリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、
ソルベントレッド４９．ソルベントレッド１４６．ソル
ベントブルー３５等及びそれらの混合物等を挙げる事が
でき、通常、結着樹脂１００重量部に対し１〜１５重量
部程置部使用される。
、アセチレンブラック、フタロシアニンブルー、パーマ
ネントブラウンＰＧ、ブリリアントファーストスカーレ
ット、ピグメントクリーンＢ、ローダミン−Ｂベース、
ソルベントレッド４９．ソルベントレッド１４６．ソル
ベントブルー３５等及びそれらの混合物等を挙げる事が
でき、通常、結着樹脂１００重量部に対し１〜１５重量
部程置部使用される。
本発明に用いられる磁性体としては、フェライト、マグ
ネタイト等強磁性を示す元素を含む合金あるいは化合物
を挙げる事ができ、該磁性体は平均粒径０．１〜１μの
微粉末の形で結着樹脂中に４０〜７０重量係の量を分散
せしめて用いる事ができる。
ネタイト等強磁性を示す元素を含む合金あるいは化合物
を挙げる事ができ、該磁性体は平均粒径０．１〜１μの
微粉末の形で結着樹脂中に４０〜７０重量係の量を分散
せしめて用いる事ができる。
以下に本発明に使用する樹脂の製造例及び本発明の実施
例について述べるが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。
例について述べるが、本発明はこれらの例に限定される
ものではない。
製造例 １
ポリオキシプロピレン（２，２） −２，２−ビス（４
−ヒト目キシフェニル）プロパン ５２５２、ポリオキ
シエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン ４８８ ｆ、フマール酸１３９ｆ、）
リメリット酸１２６９．３−インデセニル−１，２，５
，６−ヘキサンテトラカルボン酸６０？、インドデセニ
ルとはく酸１７０ｆ及び１．５２のハイドロキノンをガ
ラス製２ｔの４つロフラスコに入れ、温度計、ステンレ
ス製攪拌棒。
−ヒト目キシフェニル）プロパン ５２５２、ポリオキ
シエチレン（２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン ４８８ ｆ、フマール酸１３９ｆ、）
リメリット酸１２６９．３−インデセニル−１，２，５
，６−ヘキサンテトラカルボン酸６０？、インドデセニ
ルとはく酸１７０ｆ及び１．５２のハイドロキノンをガ
ラス製２ｔの４つロフラスコに入れ、温度計、ステンレ
ス製攪拌棒。
流下式コンデンサー及び窒素導入管を取りつけ、電熱マ
ントル中で、窒素気流下にて２００℃にて攪拌しつつ反
応せしめた。重合度はＡ８ＴＭ Ｅ２８−５１’ｌ’に
準する軟化点よシ追跡を行ない、軟化点が１２２℃に達
した時反応を終了した。得られた樹脂は淡黄色の固体で
あシ、ＤＳＯ（示差熱量計）によるガラス転移温度は６
２℃であった。
ントル中で、窒素気流下にて２００℃にて攪拌しつつ反
応せしめた。重合度はＡ８ＴＭ Ｅ２８−５１’ｌ’に
準する軟化点よシ追跡を行ない、軟化点が１２２℃に達
した時反応を終了した。得られた樹脂は淡黄色の固体で
あシ、ＤＳＯ（示差熱量計）によるガラス転移温度は６
２℃であった。
比較製造例 １
３−イソデセニル−１，２，５，６−ヘキサンテトラカ
ルボン酸を除いた以外は製造例１と全く同様の装置９手
順にて樹脂を製造し、軟化点が１２２℃に達した時反応
を終了した。得られた樹脂は淡黄色の固体であシ、ガラ
ス転移点は６２℃であった。
ルボン酸を除いた以外は製造例１と全く同様の装置９手
順にて樹脂を製造し、軟化点が１２２℃に達した時反応
を終了した。得られた樹脂は淡黄色の固体であシ、ガラ
ス転移点は６２℃であった。
実施例１
製造例１によシ得られた樹脂９５重量部と三菱化成ｃ株
）Ｉｔ！カーボンブラック ダイヤブラック ＭＡ−８
７重量部をボールミルに入れシリングを行ない、更に加
圧ニーダ−にて混練し、冷却した。得られた混合物をジ
ェット粉砕機にて微粉化し、平均粒径１２μのトナーを
得た。得られたトナー ５重量部を鉄粉キャリアー ９
５重量部に加え、現像剤を調整し、複写機にて画像出し
を行ない、定着性、オフセット性を評価したところ１１
０℃では定着不充分であったが、１２０℃にては充分に
定着した。更に１０℃づつヒートルーラ−表面温度を昇
げてオフセット性を調査したところ、２３０℃にてオフ
セットが発生した。
）Ｉｔ！カーボンブラック ダイヤブラック ＭＡ−８
７重量部をボールミルに入れシリングを行ない、更に加
圧ニーダ−にて混練し、冷却した。得られた混合物をジ
ェット粉砕機にて微粉化し、平均粒径１２μのトナーを
得た。得られたトナー ５重量部を鉄粉キャリアー ９
５重量部に加え、現像剤を調整し、複写機にて画像出し
を行ない、定着性、オフセット性を評価したところ１１
０℃では定着不充分であったが、１２０℃にては充分に
定着した。更に１０℃づつヒートルーラ−表面温度を昇
げてオフセット性を調査したところ、２３０℃にてオフ
セットが発生した。
実施例２〜７、比較例１〜５
製造例１に準じた方法で合成したポリエステル樹脂を用
いた数種の実施例及び比較例を表−１に示した。
いた数種の実施例及び比較例を表−１に示した。
注】 転 ＢＰＡ（２，２３ＰＯ：ポリオキシプロピレ
ン（２，２３−２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
） プロパン ＄２ Ｂ Ｐ Ａ（２）ｌ Ｏ：ポリオキシエチレン（
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパ
ン ＊５ ＢＰＡ（６）Ｐｏ：ポリオキシプロピレン（６）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン １ｋｌｌＦＡ：フマール酸 ＊５ＴＰＡ：テレフタール酸 ＊６１ＰＡ：イソ７タール酸 ＊７アルキル、アルケニルこはく酸 Ｗ （Ａ）：インドデセニルこはく酸 ２８４０３）：
イソオクチルこはく酸 ２２８（０）：ｎ−ドデ
セニルこはく酸 ２８４率８ＴＭＡ：無水トリメリ
ット酸 率９テトラカルボン酸 ＣＰ）＝３−インデセニル−１，２，５，６−ヘキサン
テトラカルボン酸 （０：４−ネオペンチル−１，２，６，７−ヘプテン（
４）−テトラカルボン酸 （ｌＲ）：３−メチル−５−オクチル−１，２，６，７
−ヘプテン（４）テトラカルボン酸 （Ｓ）：４−エチル−１，２，７，８−オクテン（４）
−テトラカルボン酸 出願人代理人 古 谷 馨
ン（２，２３−２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル
） プロパン ＄２ Ｂ Ｐ Ａ（２）ｌ Ｏ：ポリオキシエチレン（
２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパ
ン ＊５ ＢＰＡ（６）Ｐｏ：ポリオキシプロピレン（６）
−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フロパン １ｋｌｌＦＡ：フマール酸 ＊５ＴＰＡ：テレフタール酸 ＊６１ＰＡ：イソ７タール酸 ＊７アルキル、アルケニルこはく酸 Ｗ （Ａ）：インドデセニルこはく酸 ２８４０３）：
イソオクチルこはく酸 ２２８（０）：ｎ−ドデ
セニルこはく酸 ２８４率８ＴＭＡ：無水トリメリ
ット酸 率９テトラカルボン酸 ＣＰ）＝３−インデセニル−１，２，５，６−ヘキサン
テトラカルボン酸 （０：４−ネオペンチル−１，２，６，７−ヘプテン（
４）−テトラカルボン酸 （ｌＲ）：３−メチル−５−オクチル−１，２，６，７
−ヘプテン（４）テトラカルボン酸 （Ｓ）：４−エチル−１，２，７，８−オクテン（４）
−テトラカルボン酸 出願人代理人 古 谷 馨
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 結着樹脂および着色剤よ）なる電子写真現像剤組成物に
おいて、結着樹脂の主成分が（イ）次式 （式中Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、Ｘ、７
はそれぞれ１以上の整数であシ、かつＸ＋７の平均値は
２〜７である。）で表わされるジオール成分と、 （ロ）（ａ） アルキルまたはアルケニルこはく酸を
含有する２価のカルボン酸またはその酸無水物またはそ
の低級アルキルエステル、 （ｂ）トリメリット酸またはその酸無水物またはその低
級アルキルエステル及ヒ （Ｃ）次式 ％式％ （又は炭素数３以上の側鎖を１個以上有する炭素数５〜
３０のアルキレン基またはアルケニレン基） で表わされるテトラカルボン酸またはその酸無水物また
はその低級アルキルエステル、とからなるカルボン酸成
分で、（１））が全カルボン酸成分の５〜３０モル係で
あｈ、（Ｑ）が全カルボン酸成分の０．１〜２０モル俤
であるカルボ／酸成分とを 共縮重合したポリエステル樹脂であって、該ポリエステ
ル樹脂の軟化点が８０〜１８０℃であることを特徴とす
る電子写真現像剤組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58103618A JPS59228659A (ja) | 1983-06-10 | 1983-06-10 | 電子写真現像剤組成物 |
| US06/616,981 US4588668A (en) | 1983-06-10 | 1984-06-04 | Polyester resin, electrophotographic developer composition |
| DE8484106610T DE3467046D1 (en) | 1983-06-10 | 1984-06-08 | Electrophotographic developer composition |
| EP84106610A EP0128569B1 (en) | 1983-06-10 | 1984-06-08 | Electrophotographic developer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58103618A JPS59228659A (ja) | 1983-06-10 | 1983-06-10 | 電子写真現像剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59228659A true JPS59228659A (ja) | 1984-12-22 |
| JPH0444265B2 JPH0444265B2 (ja) | 1992-07-21 |
Family
ID=14358752
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58103618A Granted JPS59228659A (ja) | 1983-06-10 | 1983-06-10 | 電子写真現像剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59228659A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62195679A (ja) * | 1986-02-21 | 1987-08-28 | Kao Corp | 電子写真用現像剤組成物 |
| JPS6368853A (ja) * | 1986-09-10 | 1988-03-28 | Kao Corp | 電子写真用現像剤組成物 |
| JPS6368850A (ja) * | 1986-09-10 | 1988-03-28 | Kao Corp | 電子写真用現像剤組成物 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5737353A (en) * | 1980-08-15 | 1982-03-01 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Toner for developing electrostatic charge image |
-
1983
- 1983-06-10 JP JP58103618A patent/JPS59228659A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5737353A (en) * | 1980-08-15 | 1982-03-01 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Toner for developing electrostatic charge image |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62195679A (ja) * | 1986-02-21 | 1987-08-28 | Kao Corp | 電子写真用現像剤組成物 |
| JPS6368853A (ja) * | 1986-09-10 | 1988-03-28 | Kao Corp | 電子写真用現像剤組成物 |
| JPS6368850A (ja) * | 1986-09-10 | 1988-03-28 | Kao Corp | 電子写真用現像剤組成物 |
| JPH0363066B2 (ja) * | 1986-09-10 | 1991-09-27 | Kao Corp | |
| JPH0363068B2 (ja) * | 1986-09-10 | 1991-09-27 | Kao Corp |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0444265B2 (ja) | 1992-07-21 |
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