JPS59228071A - 防汚性合成繊維の製造方法 - Google Patents

防汚性合成繊維の製造方法

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JPS59228071A
JPS59228071A JP58102242A JP10224283A JPS59228071A JP S59228071 A JPS59228071 A JP S59228071A JP 58102242 A JP58102242 A JP 58102242A JP 10224283 A JP10224283 A JP 10224283A JP S59228071 A JPS59228071 A JP S59228071A
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  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Chemical Treatment Of Fibers During Manufacturing Processes (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は防汚性合成繊維の製造方法に関ブ°るものであ
り、更に詳しくは合成繊維の製造工程においてパーフル
オロアルキル基含有撥油剤および造する方法に関する。
従来、ポリエステル、ポリアミド、ポリアクリロニトリ
ル等の合成繊維はそれらの特有のすぐれた力学的性質,
染色性、風合を生かし、衣料製品はもちろんのこと,カ
ーペット、カーテン、椅子張りのようなインテリア製品
やカーシート、内張り等の自動車内装用製品等に広く利
用されている。
特にインテリア製品や車輛、船舶、航空機等の内装用製
品は不特定多数の人に利用される機会が多く、コーヒー
、ジュース* 牛乳+ a 類S ハン/( −グ,サ
ンドウィッチ等の飲食物や整髪剤,ワックス等の各種油
剤類等をこぼし、汚されるケースが多い。このような汚
れを防止する手段として,汚れを弾く処理剤液たとえば
撥水剤、撥油剤液をスプレー等で付与し,熱処理する方
法も知られて“・る。撥水・撥油性を付与されたインテ
リア製品、乗物内装品等は本来、コーヒーなどの水性汚
れはもちろんのこと油性汚れをこぼした場合でも直ぐに
は製品内にしみ込まないので、速かに拭きとれば汚れが
シミにはなりにくい効果を有している。
しかし、これらの防汚効果を充分に発揮させるためには
、適正な撥水・撥油剤の使用と加工剤の均一付着化が重
要な技術ポイントとなる。たとえばカーペット、椅子張
りなどの立毛調製品の撥水・撥油加工は通常染色工程を
経た後スプレ一方式により後加工されるが、製品の表層
部に加工剤が片寄って付着したり、たとえ内部に浸透し
ても熱処理効果が不均一となり易いこと等から内部が改
質されなかったり、耐久性が不足すること等から。
内部へ入った汚れは拭きとり難く、シミとなる性能上の
欠点を有している他、染色加工工程に後加工工程を付加
するための工程増加から生産性、経済性の点からも問題
を有している。
本発明者等は合成繊維に耐久性防汚性を効果的。
かつ高生産性で付与する方法を開発するべく鋭意研究の
結果1本発明の方法に到達した。すなわち、本発明は合
成繊維の製造工程における任意の工程で1合成繊維にパ
ーフルオロアルキル基含有撥油剤および含弗素界面活性
剤を含有する処理剤を付与することを特徴とする。
本発明による合成繊維は、製糸工程が安定であり、各単
繊維が均一な撥水・撥油性を付与されており、得られた
糸は織編性、染色、起毛、シアリング等の後工程通過性
が極めて良好で、しかもすぐれた防汚性およびその耐久
性を有している。
本発明でいう合成繊維としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート。
ポリエチレン(テレフタレート・インフタレート)。
ポリ(ブチレン・エチレン)テレフタレート、ポリエス
テルポリエーテルブロック共重合体、ポリエステルポリ
ラクトンブロック共重合体およびそれらの制電改質、!
I!燃改質、カチオン可染改質のような改質ポリエステ
ルなどのポリエステル繊維。
ナイロン6、ナイロン6.6.ナイロン11.ナイロン
12.ナイロン6112.ポリエステルアミドエラスト
マーおよびそれらの改質ポリマーなどのポリアミド繊維
、ポリプロピレン繊維等が挙げられるが、特にポリエス
テル繊維、ポリアミド繊維に適用して効果的である。本
発明においては、かかる合成繊維の製造工程の任意の工
程、たとえば紡糸後延伸工程迄の工程、延伸後捲縮加工
迄の工程等で処理剤が付与されるが、特に紡糸後延伸工
程迄の工程で付与するのが、耐久性および生産性から好
ましい。
本発明において月いられるパーフルオロアルキル基含有
撥油剤としては、分子中に反応性基、たとえばエポキシ
基、メチロール基、クロロトリアジン基のような自己反
応性基をもつパーフルオロアルキル基含有撥油剤、ヒド
ロキシル基、アミノ基のような架橋剤を介して反応し得
る反応性基をもつパーフルオロアルキル基含有撥油剤等
が挙げられるが特にヒドロキシル基をもつパーフルフロ
アルキル基含有化合物が好ましい。該化合物としては、
たとえば一般式(I)で示される化合物が例示される。
Rf −X −Y −OH・・・・・・・・・・・・(
1,)(但し、Rf:i票数が3以上、好ましくは4〜
R:水素原子、低級アルキル基)フェニレン基、エーテ
ル結合、エステル結合量たはそれらの基を含む2価の連
結基%Y:炭素数20以下のアルキレン基、アラルキレ
ン基、アリーレン基またはそれらのエーテル縮合物、も
しくはそれらの基を含む2価の連結基である。) 更に具体的には Rf SO2N(CHa )CH2CH20HRfSO
zNCC2Hs )CH(CH8)CH20HRfCO
N(Cz H5)CH2CH20HRfCONHCH2
CH(OH)CH2CIRfCONH(CsH70)n
H 等が例示される。しかし、パーフルオロアル基含有アル
コール類と不飽和酸とのエステル、たとえば Rf502N(CHs )CH2CH20COCH=C
H2RfCH2CH20COCH=CH2 RfCON(CzHs )CHrCHzOCOC(CH
s )=CH2RfCONH(CH2CH20)mCO
CH=CH2等と反応性基を有する弗素非含有のエチレ
ン性不飽和単量体、たとえばヒドロキシアルキルアクリ
レート、アクリルアミド、ポリオキシアルキレングリコ
ールの不飽和酸エステル等および所菫により非反応型の
弗素非含有のエチレン性不飽和単量体を共重合して得ら
れる二元または三元以上の共重合型ポリマーが更に好ま
しい撥油剤として例示される。特に好ましい撥油剤はポ
リオキシアルキレン鋲ト反応性基をもつパーフルオロア
ルキル基含有の重合型ポリマーであり、たとえば次式(
II)る。
Coo(Y−X−R)Coo(RIO)XH(但し、Y
、Xj式(z)と同じ、R:低級アルキル基、R1:低
級アルキレン基、 m、n :正の整数。
好ましくはm:n=3〜20:1.x:正の整数、好ま
しくは6〜50) なお、ポリオキシアルキレン成分は汚れ除去性および併
用する他処理剤との相溶性改良に有効であり・好ましい
」〒上記以外の通常の弗素系撥水剤も使用できるが、そ
のような際には汚れ除去性を改良する他の処理剤たとえ
ばポリエステル・ポリエーテルブロック共重合体、ポリ
アミド・ポリエーテルブロック共重合体、スルホン酸金
属塩基含有ポリエステルのような親水化剤を併用するの
が好ましい。
また、本発明において用いられる含弗素界面活性剤とし
ては、パーフルオロアルキルカルボン酸面活性剤、パー
フルオロアルキル) IJアルキルアンモニュウム塩の
ようなカチオン性界面活性剤。
パーフルオロアルキル基含有両性界面活性剤、パーフル
オロアル基含有アルキレンオキシド化合物のような非イ
オン性界面活性剤が挙げられるが。
特に非イオン性界面活性剤が低起泡性、浸透性。
撥油剤との相溶性および撥油剤のローラー等へのガムア
ップ防止性がすぐれること、表面張力低下能がすぐれる
ことから好ましい。特に好ましい化合物としては次式C
I[)で示される水系で界面活性を有する化合物である
CnF2n+1モW→OH・・・・・・・・・・・・(
i[)(但し、n:7以上、好ましくは4〜20の正の
整数、W:エチレンオキシド重合体鎖またはエチレンオ
キシド主体の2種以上のアルキレンオキシドのランダム
またはブロック共重合体鎮であり1分子量が100〜2
000) その他パーフルオロアルキルヌルンアミドのエチレンオ
キシド付加体、該化合物の末端ヒドロキシル基ヲ硫酸化
、  IJン酸エステル化、スルホアルキル化して得ら
れる非イオン・アニオン系界面活性剤も使用することか
できる。
含弗素界面活性剤は撥油剤を単繊維に均一付与し耐久性
のある防汚性を付与する効果を有するほか、特に撥油剤
が重合型ポリマーの場合製糸工程中におけるローラーへ
の撥油剤のガムアップを防止し、長時間に亘り均一かつ
すぐれた効果を与えることができる。含弗素界面活性剤
の使用量は処理液の表面張力が通常35 dy16/c
rn以下、好ましくは25〜30 dyne/crnと
なるような量であり。
通常の含弗素界面活性剤では0.001〜0.1重量−
程度、好ましくは0.005〜0.05重量%程度であ
る。
本発明の処理においては撥油剤の耐久性を改良するため
ブロックトイソシアネートを併用するのが好ましい。該
ブロックトイソシアネートは同浴で用いるのが特に効果
的である。用いるブロックトイソシアネートとしては、
トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソンアネートのよ
うな芳香族ポリイソシアネート、イソホロンジイソンア
ネート、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート。
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートのような指環
族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート3モルと水1モル
を付加して得られるトリイソシアネートのような脂肪族
ポリイソシアネート、多価アルコールと過剰のポリイソ
シアネートの付加体等のポリイソシアネートのNCO基
を活性水素化合物、たとえばイソプロピルアルコール、
を−ブチルアルコールのような第2〜3級脂肪族アルコ
ール類、フェノール、パラ−t−・ブチルフェノールの
ようなフェノール類、アセトキシム、メチルエチルケト
キシム、シクロヘキサノンオキシムのようなオキシム類
、ε−カプロラクタム、パレロラクタムのようなラクタ
ム類、アセト酢酸エステル、マロン酸ジアルキルエステ
ル、アセチルアセトンのような活性メチレン化合物類、
酸性亜硫酸ソーダ、アミド等でマスクした化合物である
該化合物は処理方法にもよるが、特にポリエステル繊維
に対し延伸前に付与し水浴中で延伸するときは通常90
℃以上、更には120〜200°C程度の温度で活性化
されるマスキング剤によってマスクされた化合物が特に
好ましい。その際活性化過ぎると延伸工程中スカムを発
生し延伸性が損われる欠点を生じる。
本発明におけるパーフルオロアルキル基含有撥油剤の付
与量は繊維重量に対し、通常0.05〜2重量%程度で
あり、好ましくは0.1〜1重量襲である。また、ブロ
ックトイソシアネートはパーフルオロアルキル基含有撥
油剤重量に対し通常5〜50重量%であり、好ましくは
8〜20重量%である。
本発明における処理剤は通常紡糸油剤と併用して延伸前
の工程で付与するのが好ましい。併用する油剤としては
、たとえば紡糸、延伸、捲縮加工およびタフト等の諸工
程を通過性、生産性を維持するため、潤滑性、制電性、
集束性および耐熱性等を考慮して適宜選んで用いられる
。好ましい油剤として平滑剤成分はエステル系平滑剤を
主体としたものが特に好ましい。
エステル系平滑剤としては高級アルコールと高級脂肪酸
とのエステル、アジピン酸、セパシン酸1フタル酸、ト
リメリット酸、ピロメリット酸のような多塩基性酸と高
級アルコールとのエステル。
エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール
のような多価アルコールと高級脂肪酸とのエステル等が
例示される。該エステル系油剤を主体とし、所望により
鉱物油、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレング
リコールアルキルエーテルが併用される。
パーフルオロアルキル基含有撥油剤およヒ平滑剤は非イ
オン型乳化剤や制電性を兼備したプルキルホスヘート、
アルキルスルホネート、アルキルスルホサクシネート、
アルキルサルフェート、高級アルコールまたは置換フェ
ノールとアルキレンオキシドとの付加体のサルフェート
、ホスフェート、高級脂肪酸塩のようなアニオン系活性
剤1両性界面活性剤等と併用して用いられ、撥油剤、含
弗素界面活性剤、平滑剤を含む処理液の安定性および製
糸工程、後加工工程の通過性、得られる製品の目的性能
を阻害しないものであれば油剤に対する制約は特にない
。しかしながら、油剤としてノニオン界面活性剤のみで
は完成糸の動摩擦係数が大きくなり過ぎる欠点を有して
おり、またアニオン界面活性剤が主体の油剤は撥油剤と
の相溶性が不満足であり延伸工程において白粉を生じ通
過性を悪化させるばかりか、完成糸の動摩擦係数を大き
くする欠点を有している。特に好ましい油剤組成はエス
テル系平滑剤20〜50重量%、鉱物油および/または
液状油剤0〜30重量%、非イオン界面活性剤およびア
ニオン界面活性剤が残部であり、アニオン界面活性剤は
非イオン界面活性剤との合計に対し50重量裂以下であ
る油剤である。エステル系平滑剤は繊維の膨潤作用効果
も有しており、撥油剤の洗濯耐久性を改良する効果も有
している。繊維に対する油剤の付与量は通常0.1〜3
重量%程度である。
以下1実施例により本発明を説明する。なお、実施例中
におけるチは、ことわらない限り重量基準である。また
、各種性能評価は下記の方法によって行った〇 1)撥水性 イソプロピルアルコールと水を一定割合で混合した液を
調製し、この液の小滴を生地表面にZぐぬれを観察した
2)撥油性 AAT CC法118−1975 3)均染性 カーペットを製造し目視判定 4)改質剤脱落量 染色前後の繊維の弗素含有量変化から算出(ナイロン繊
維100°060分含金染料染色、ポリエステル繊維1
30℃30分分教染料染色)5)防汚性 ジュース(市販オレンジジュース室温)およびホットコ
ーヒー(65℃)をカーペットにこぼした後、ティッシ
ュペーパーで拭き取った後、汚れの除去性を判定。
6)動的荷重試験 JIS−L−1021 実施例1゜ 常法により溶融紡糸、延伸後捲縮加工することにより、
1600d/96fのナイロンフィラメント捲縮加工糸
CBCFナイロン)を製造するに際し。
紡糸後のオイリング工程において、第1表に示す組成の
処理液を付与【7.延伸、熱処理して防汚性加工糸を製
造した。
得られた防汚性加工糸を合金染料により100”060
分チーズ染色、撚糸後、常法によりカットタイプのサク
ソニーカーペットを製造した。得られたカーペットの防
汚性、加工糸の製糸性、後工程通過性および最終製品の
各種防汚性を評価し。
結果を第2表に示した。
第   1    表 化合物■ Ha (−CH2−C+ C00(CH2CH2N−502C8F+7)CH3 H8 m:n==4:1 化合物■ C8F17SO2NH(C2H40)ttHなお、比較
例4として撥油剤をカーペット製造後にスプレー法で付
与した防汚加工品の性能も比較表示した。
第2表評価結果 実施例2゜ ポリエチレンテレフタレートを常法により溶融紡糸、延
伸熱処理して15d、6811111カツト長のステー
ブルを製造するに際し、紡糸後のオイリング工程におい
て実施例1第1表に示す組成の処理液を繊維重量に対し
20%付与し、延伸熱処理後。
捲縮付与、カットして防汚性繊維を得た。
得られた防汚性繊維をワタ染、オイリング後。
常法によりニードルパンチ、バッキングしてニードルパ
ンチカーペットを製造した。
防汚性繊維の製糸性、後工程通過性および最終製品の各
種防汚性能を評価し第3表の結果を得た。
第3表評価結果 実施例3゜ 実施例1において、処理液を第4表に示す処方に変える
以外は実施例1と同様にして1800d/64f  の
ナイロン捲縮加工糸を製造し、チーズ染色、撚糸後、カ
ットタイプのサクソニーカーペットを製造後防汚性を評
価した。その結果を第5表に示した。
第4表 紡糸オイル/改質剤配合液 (注) バーフルオロアクリレートポリマm: +CH2−CH−)n C00CH2C12F25 パーフルオロスルホンアミドアクリレートポリマー:C
2Hδ パーフルオロアルキルポリエーテル: CH20C12F25 第5表 本発明の製造法により極めて防汚性のすぐれた合成繊維
が得られた。
特許出願人 東洋紡績株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、合成繊維の製造工程における任意の工程で。 合成繊維にパーフルオロアルキル よび含弗素界面活性剤を含有する処理却」を付与するこ
    とを特徴とする防汚性合成繊維の製造方法。 2、 合成繊維の製造工程が紡糸以降延イ申までの工程
    である特許請求の範囲第1項記載の防汚性合成繊維の製
    造方法。 3、 パーフルオロアルキル基含有撥油剤力!(−フル
    オロアルキル基およびポリオキシアルキレン鎖を有する
    重合型ポリマーである特許請求の範囲第1項または第2
    項記載の防汚性合成繊維佳の製造方法。
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