JPS5922753B2 - 溶融接着剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 モル比７０：３０〜９０：１０のテレフタル酸とイソフ
タル酸及び直鎖グリコール（そのヒドロキシル基は末端
位Ｃ一原子に結合していて、グリコールの炭素連鎖は炭
素原子数２〜１０個を有する）からのコポリエステルを
溶融接着剤として使用することは公知である（西ドイツ
特許第１１０３４８９号明細書）。

このコポリエステルの融点とガラス転移温度との温度差
は少なくとも１００℃である。融点は１７０〜２００℃
である。テレフタル酸、場合によりイソフタル酸と共に
炭素原子数２〜１０のグリコール類１種以上から構成さ
れており、粒度＜５μの無機粉末０．０１〜０．０３重
量％を含有する融点１６０〜２２０℃を有するポリエス
テルを溶融接着法で物体の接着に使用することは、西ド
イツ特許出願公告第１９１２１１７号明細書から公知で
ある。

グリコール類としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール
又はヘキサンジオールが提案されている。グリコール類
混合物としては、エチレングリコールを含有するもの、
例えばエチレングリコール／１、６−ヘキサンジオール
又はエチレングリコール／１、４−ブタンジオールが使
用される。このようなコポリエステルは比較的高い融点
を有する欠点がある。従つて、これらは融液から塗布さ
れる被覆剤としてもしくは、熱に敏感な材料に対する溶
融接着剤としてのみ限られて使用可能である。コポリエ
ステルは一般にホモポリエステルよりも低い融点を有す
る。

例えばテレフタル酸とエチレングリコールとからのポリ
エステルの融点は約２６０℃である。９０モル％までテ
レフタル酸より成り、かつ１０モル％までイソフタル酸
より成り、ジオール成分としてエチレングリコールを使
用したポリエステルは、２３６℃の融点を有する。

テレフタル酸／イソフタル酸のモル比８０／２０の際に
は、融点２１０℃のコポリエステルが得られる。テレフ
タル酸／イソフタル酸−比が７０／３０の際には融点は
１８５℃まで低下される。エチレングリコールをブタン
ジオール−１，４で代える際にも同様の状態が存在する
。しかしながらポリエチレンテレフタレートと匹敵しう
るポリブチレンテレフタレートは、既に融点２２５℃を
有する。 （第
１表及び第２表から明らかなように、融点の低下に伴な
いもしくは酸分の増加に伴ない、同時に結晶化度も著る
しく低下する。テレフタル酸／イソフタル酸を基礎とす
るコポリエステルは、エチレングリコール又はブタンジ
オール−１，４をｌジオール成分として使用する際に、
１３０℃又はそれより低い融点で、弱い結晶性であるか
又は完全に無定形であり、これは溶融接着剤として又は
被覆剤としては実際に使用されない。このようなコポリ
エステルで被覆した基材は多くの場合にそ ｌの表面粘
着性を数日後にはじめて失なうか又はまつたく失なわな
い。西ドイツ特許出願公開公報第１９２０４３２号明細
書中には、ポリエステルを基礎とする乾式浄化剤安定な
溶融接着剤が提案されておりこれは、 ２（１）テレフ
タル酸及びエチレングリコール、（２）アジピン酸及び
１，４−ブタンジオールから製造されている。

テレフタル酸対アジピン酸のモル比は、圧倒的テレフタ
ル酸〜圧倒的アジピン酸の間でありエチレングリコール
対１，４−ブタンジオール２のモル比は圧倒的エチレン
グリコール〜圧倒的１，４−ブタンジオールの間である
べきである。この種のポリエステルは繊維材料の接着の
ために使用される。例１で製造したコポリエステルは、
１３５℃の軟化点を有する。しかしながらこの軟５化点
は、積層されるか又は溶融されたか又は焼結された被覆
を有すべき多くの熱に敏感な材料例えば人工皮革、天然
皮革等にとつてはなお高すぎる。このコポリエステルの
個々の成分のモル比を変えると、軟化点１１０℃及びガ
ラス化点６℃のコポ５りエステルを得ることができる（
テレフタル酸／゜アジピン酸のモル比６０／４０、エチ
レングリコール／ブタンジオール−１，４のモル比６０
／４０）。しかしながら、このコポリエステルの結晶化
度は、それが溶融接着剤としては好適でない−程度に低
い（対数減衰度は１．３より大きい）。被覆した基質の
表面粘着性も、既に室温で顕著であるコポリエステルそ
のものの粘着性も、防げる。例えば繊維分野で要求され
るような粉状被覆剤もしくは粉状接着剤の製造には好適
ではない。１３０℃又はそれより低い融点を有するテレ
フタル酸−アジピン酸−エチレングリコール−ブタンジ
オール−１，４を基礎とするコポリエステルのもう１つ
の欠截は、その低い溶融粘度である。

低すぎる溶融粘度は、製造時に公知コポリエステルを溶
融接着剤として使用した結合体を引続く加工の際に溶融
接着剤の融点以上に短時間加熱すべき際に、欠点として
作用する。このことは、例えば製靴工業において表われ
る。製靴時に、補強爪先革及び／又は踵革片として熱可
塑性に成形可能な合成材料が使用される。

この材料は有利に長い帯状で、溶融接着剤で被覆され、
溶融接着剤の硬化の後に補強爪先革及び／又は踵革片を
型抜きし、靴甲皮材料と一緒に圧力及び熱の同時作用下
に結合される。もう一つの操作工程で接着剤で被覆され
た靴裏皮（内張り）は、同様に圧力及び熱作用のもとに
結合さへ靴裏皮と靴甲皮材料との間の補強爪先革及び／
又は踵革が配置される。靴甲皮の成形は、靴裏皮の取付
けと同時に行なうのが有利である。靴裏皮の取付けの間
に補強踵もしくは片は、ずれてはならないか又は靴甲皮
材料からはがれてはならない。引続く底付け工程（この
工程では靴甲皮材料と底皮とを溶融接着剤の使用下に圧
力及び熱の同時使用下に接着させる）で、裏皮と甲皮と
がずれたりはがれたりしてはならない。溶融粘度が低す
ぎると、繊維材料積層の際にも不利な作用をする。ここ
では、表面材料に例えば芯を繊維材料の特性を保持する
ように結合させる問題がある。この繊維材料積層の際に
は、粉状の溶融接着剤を使用するのが有利である。粉末
は特定の施与装置から芯材（大抵は織布）上に焼結させ
、引続き熱及び圧力の作用下に上部材料と接着させる。
接着剤としては、乾式浄化剤に対し安定であるものが必
要である。本発明は、低い融点にもかかわらずなお結晶
性であるが同時に、従来公知のテレフタル酸基含有コポ
リエステルを基礎とする溶剤不含の接着剤の不利な特性
を有しない熱活性化可能な熱可塑性コポリエステルを得
る課題に基づいている。殊に、この課題は融点、結晶化
度、溶融粘度及び乾式浄化剤安定性に関して、粉末被覆
剤もしくは溶剤不含の接着剤として使用され、繊維工業
及び製靴工業の要求を満足するように調節することにあ
る。本発明によりこの課題は解決される。本発明の目的
物は、テレフタル酸の残基（ここでは、場合により、テ
レフタル酸残基の１〜６０モル％がイソフタル酸又は１
種以上の飽和脂肪族ジカルボン酸の残基で代えられてい
る）及びグリコール混合物の残基から構成されている線
状飽和の部分結晶コポリエステルであり、これは、グリ
コール混合物としてブタンジオール−１，４及びヘキサ
ンジオール−１，６を９０／１０〜１０／９０のモル比
で縮合導入することよりなる。

本発明のコポリエステルは、ジオール成分としてブタン
ジオール−１，４／ヘキサンジオール−１，６一混合物
のみを含有するのが有利である。場合によつては、ブタ
ンジオール−１，４及びヘキサンジオール−１，６以外
に全ジオール成分に対して２０モル％までの炭素原子数
２〜１２の１種以上の脂肪族ジオールが縮合導入されて
いてよい。ジオールは、場合によつては分枝されていて
もよい。ヒドロキシル基は末端位Ｃ一原子の所に配置さ
れている。例えばエチレングリコール、プロパンジオー
ル−１，３、ペンタンジオール一１，５、ネオペンチル
グリコールその他類似物が挙げられる。末端位カルボキ
シル基を有する好適な飽和脂肪族ジカルボン酸としては
、双方のカルボキシル基の間に４個〜約３４個の炭素原
子を有するものがこれに該当する。

脂肪族ジカルボン酸として、アジピン酸、アゼライン酸
又はセバシン酸又はそれらの混合物を使用するのが有利
である。脂肪族又は前記の芳香族ジカルボン酸の代りに
、製造時にポリエステル形成性誘導体例えばモノ一又は
ジアルキル−殊にジメチルエステルも使用される。

溶剤不含の接着剤（溶融接着剤）もしくは溶剤不含の被
覆剤例えば熱に敏感な材料に対する粉状被覆剤として、
次の特性を有する本発明による有利なコポリエステルが
使用される：これらは一１０コＣ〜＋３０℃のガラス転
移点、４『Ｃ〜１３０℃の融点を有し、ここでガラス転
移点と融点との差は、１００℃以下であり、最大対数減
衰度（ＭａｘｉｍａｌｅｌＯｇａｒｉｔｈｍｉｓｃｈｅ
Ｄａｍｐ一Ｆｕｎｇｓｄｅｋｒｅｍｅｎｔｅ）０．６〜
１．３並びに１，１，２，２−テトラクロルエタン６０
重量部からの混合物中の１重量％溶液で２５℃で測定し
た還元粘度０．５〜１．５特に０．７〜１．２を有する
。

本発明のコポリエステル（この際１３０℃より高い融点
を有するものも包含する）の溶融粘度は、２００℃でコ
ントラヴエス社（Ｆａ．ＣＯｎｔｒａｖｅｓ）の回転粘
度計レオマート（ＲｅＯｍａｔ）１５で付加装置ビスコ
テンプ（ＶｉｓｋＯｔｅｍｐ）を用いて測定して１００
〜２００００ポイズである。このような本発明のコポリ
エステルは、３００〜１００００ポイズの溶融粘度を有
する。意外にも、本発明のコポリエステルはその結晶化
状態に関して、従来公知のテレフタル酸を基礎とする熱
可塑性コポリエステルとは異なる挙動をする。

従来、ガラス転移点と融点との差は少なくとも１００℃
であるべきと考えられていた。さもないと、コポリエス
テルは無定形であるか又は、それは結晶性が低く、１．
３より大きい対数減衰度を有するからである。無定形コ
ポリエステルは溶融接着剤（乾式浄化安定性及び高い結
合速度が要求されるノとして析出する。同様に、低すぎ
る結晶化度を有するようなコポリエステルは不所望であ
る。それというのは、緩まんすぎて硬化し、その結果そ
の表面付着性は数日後に又は多くの場合は数週間後にも
失なわれないからである。０．６〜１．３の範囲の減衰
度を有する本発明のコポリエステルは溶融接着剤として
特に好適であることが明らかとなつた。

第３表から明らかなように、本発明により有利に使用さ
れたコポリエステルは、ガラス転移点と融点との間の差
が１００℃又はこれより小さいにもかかわらず所望の結
晶化度を有する。

意外にも、融点５１℃とガラス化点１３℃との間の差が
僅かに３８℃であるにもかかわらず、モル比５０／５０
のテレフタル酸／イソフタル酸、モル比５０／５０のブ
タンジオール−１，２／ヘキサンジオール−１，６から
製造したコポリエステルですら晶出する。本発明のコポ
リエステルは従来公知のテレフタル酸を基礎とする熱可
塑性線状飽和コポリエステルに比べて多くの利点を有す
る。

従つて、例えば同じ又は殆んど同じ融点を有するが種々
異なる硬化速度を有するコポリエステルを製造すること
ができる。

この技術の利点は、殊に融点４０〜１３０℃の本発明の
コーポＪエステルである。これは溶剤不含の被覆剤もし
くは溶融接着剤として熱に敏感な材料例えば皮革／皮革
、皮革／プラスチツク、皮革／木材、プラスチツク／プ
ラスチツクその他類似物の被覆もしくは接着に使用され
る。これらは、特に表面被覆のための結合を得るために
特に好適である。

製靴工業においても、これらは特殊接着剤として例えば
裏皮の付けられた、場合により、爪先革及び／又は踵革
を有する靴甲皮の製造時に有利に使用可能である。繊維
材料分野にとつて、これは乾式浄化剤に安定であり、こ
れは粉末として熱に敏感な材料例えば織物上に施こすこ
とができるので特別有利である。

活性化温度まで加温の際に粒子は焼結し、織物に付着す
る。このような点状の被覆は、被覆した織物に更に繊維
材料を例えばアイロンで接着させる際に、繊維特性及び
必要な呼吸能力は保持される利点を有する。融点１００
〜１３０℃の本発明のコポリエステルは特に良好な乾式
浄化剤安定性を必要とする繊維に対する結合を得るため
に特に好適である。

更にこの特殊なコポリエステルは特に貯蔵安定な粉末の
製造に特に好適である。更にこれら（建、粉末が相応す
る加工装置例えば施与ロード中で早すぎて固着せずに、
その良好な流動性を保持する利点を有する。しかしなが
ら、本発明のコポリエステルは、所望により、溶融した
状態で、それぞれの基質上に施こすこともできる。

施与と同時に又は後の工程で被覆を例えば装飾効果を得
るために適当な加圧ローラを用いて形をつけることがで
きる。

施こすべきコポリエステル量は、主として、その使用目
的により、もしくは、その使用基質に応じて決まる。本
発明のコポリエステルは更に、一方で比較的低い温度で
熱可塑性に加工することができ、他方、その融点以上で
の短時間の温度負荷で良好な形状安定性をも有する利点
を有する。この有利な特性は特に例えば２以上の層から
成り、その製造時に４０〜１３０℃の範囲の融点を有す
る本発明のコポリエステルを接着剤として使用したラミ
ネートを他の材料又は他のラミネートと共に、１３０℃
より高い融点例えば１９０℃の融点を有する接着剤を用
いて、圧力及び熱の作用下に接着させる場合に好適に作
用する。例えば、これら問題は製靴工業で底付け工程で
現れる。本発明のコポリエステルは、その融点以上で高
い溶融粘度及び接着力を有し、ラミネートの各層が接着
工程でも圧力を除いた際にも相互にずれたり、はがれた
りしない。本発明によるコポリエステルで被覆した材料
例えばプレート、成形品、帯状品その他類似物はその粘
着性のない表面に基づき、常温で分離紙中間挿入を使用
せずに堆積もしくは貯蔵できる。

１３０℃より高い融点を有する本発明のコポリエステル
は、溶融接着剤として又は、溶剤不含の被覆剤として、
熱敏感性の低い基質に例えば金属等の接着に使用するこ
とができる。

本発明の部分結晶コポリエステルの製造は、公知方法で
例えばポリエチレンテレフタレートの製法と同様に行な
うことができる。

攪拌機を備えたオートクレーブ中で、例えばモル比９０
／１０のジメチルテレフタレート及びジメチルイソフタ
レートをブタンジオール−１，４／ヘキサンジオール−
１，６（例えばモル比３５／６５）と、エステル交換触
媒例えばテトラ−ｎ−ブチルチタネート及び場合により
酢酸亜鉛２水和物の存在で、エステル交換させることが
できる。

酸並びにジオール成分は当モル量で使用でき、ジオール
成分を過剰量で使用するのが有利である。約１５０〜２
２０℃の内部温度でメタノールを常圧で溜去する。トリ
フエニルホスフアイトをいくらかのジオールと共に導入
（エステル交換触媒の阻止の目的）した後に、真空にし
、内部温度を２７０℃に高める。約１時間後に圧力を１
ｍＨｇより低くし、更に３〜４時間攪拌の後に窒素の導
入により真空を除き、オートクレーブ内容物を底部弁を
通して取り出し、造粒する。本発明のコポリエステルを
基礎とする溶融接着剤もしくは被覆剤は、場合により慣
用の添加物例えば適当な展延剤、顔料又は粒径５μ以下
の微細粉状の無機添加物並びに場合により帯電防止剤、
耐炎剤及び類似物を含有する。

混合物は例えば予備混合の後に、迅速ミキサーでエクス
トルーダ一又は共混和機を用いて、例えば１８０℃でホ
モゲナイズすることができる。場合により慣用の添加物
を含有する本発明のコポリエステルを例えば粉砕物の低
温冷却下にインペラーミル、デイスクミル、エアジェッ
トミルで行なう。

粉末被覆のためには、殊に、粒径が約５０〜５００μの
範囲の粉末が特に好適である。本発明のコポリエステル
の融点としてデイフアレンシヤルーサーモーカロリメー
タ〔ＤＳＣ−１、パーキンエルマ一社（Ｆａ．Ｐｅｒｋ
ｉｎＥｌｍｅｒ）、加熱速度１６℃／！ｎｌ！１，〕の
融解最大値が挙げられる。結晶化度の尺度として、ガラ
ス化温度Ｔｇの際のねじれ振動分析の最大対数減衰度λ
が挙げられる。λが低い程、結晶化度は高い。分子量の
尺度として、フエノール６０重量部及び１，１，２，２
−テトラクロルエタン４０重量部の混合物中の１重量％
溶液で、２５℃で測定した還元粘度が挙げられ、次式に
より計算される：式中ＴＬは溶液の流出時間、ＴＬＭは
溶剤の流出時間であり、ｃは濃度（ｇ／１００７ｎ０で
ある。

例１５０／５０のモル比のテレフタル酸とイソフタル酸
及び５０／５０モル比のブタンジオール−１，二４とヘ
キサンジオール−１，６を使用して製造した、還元粘度
０．７２、分子量約２１０００１゛ガラス転移温度１３
℃及び最大融点５６℃を有するコポリエステルを１８０
℃に加熱し、ローラ施与装置を用いて、トロポール（Ｔ
ｒＯｐＯｒ）なる名称で 二市販されているＰＶＣ一含
有合成靴裏皮材料の裏面に施こす。

１日放置の後に、ポリエステルの表面は粘着性が完全に
ないので、分離用中間挿入物は必要でない。

このように被覆した靴皮は熱加圧装置を用いて、熱に敏
感なＰＶＣ一表面をそこな ・［うことなく靴甲皮材料
と接着させることができる。それというのも、１０秒の
間に８０℃の温度が必要であるだけであるからである。
このように接着した靴裏皮は、製靴時に後に行なわれる
いわゆる底付け工程（ここで接着剤は、 Ｊｌ８Ｏ〜２
２０℃の間の物質温度で甲皮材料上に施こされる）で、
裏皮がずれたり、はがれたりすることなしに、抵抗する
。

例２（比較例） モル比２５／７５のテレフタル酸とイソフタル ｚ酸及
びジオール成分としてのブタンジオール−１，４を使用
して製造した還元粘度０．８１、分子量約２４０００及
びガラス化温度３０℃のコポリエステルはもはや結晶化
不能である。

この物質は室温で冷時液化し、を有し、表面粘着性であ
る。この物質は靴裏皮の被覆には不適当である。例３（
比較例） モル比２５／５０／２５のテレフタル酸、イソフタル酸
及びアゼライン酸及びジオール成分としてのブタンジオ
ール−１，４を使用して製造した還元粘度０．９１、分
子量約２７０００１ガラス化温度−５℃及び融点６０℃
のコポリエステルはなお弱い結晶性（〉１．３）を有す
る。

靴裏皮材料の被覆の際に３日間の貯蔵の後にその表面粘
着性が失なわれる。

圧力及び熱の同時作用（８０℃／１０秒）下に靴裏皮と
甲皮材料との接着が可能である。引続く底付け工程の際
に、接着剤は強く軟化し、裏皮は甲皮からはがれる（溶
融粘度が低すぎる）。例４ モル比７０／３０のテレフタル酸とイソフタル酸及びモ
ル比５０／５０のブタンジオール−１，４とヘキサンジ
オール−１，６を使用して製造した還元粘度０．７６、
ガラス化温度１９℃及び融点８３℃及び対数減衰度１．
１５を有するコポリエステルを、製靴時の補強のために
使用されるような熱可塑性の成形可能な合成材料（例え
ばスチロール−ブタジエンコポリマーの使用下に製造し
た堅紙）土に施こす（物質の温度１８０℃）。

被覆は約５分で完全に粘着性がなくなる。

補強爪先革及び／又は踵革もしくは切断片は分離紙中間
挿入することなしに積重ねることができる。打ち抜いた
補強爪先革及び又は踵革片は例えば１３０℃／５秒で加
圧下に靴甲皮材料と結合することができる。裏皮一接着
及び引続く底付け工程では爪先革及び／又は踵革がずれ
たりはがれたりしない。例 ５（比較例） モル比４０／４０／２０のテレフタル酸、イソフタル酸
及びアゼライン酸を使用して製造した還元粘度０．７０
、分子量約２００００、ガラス化温度＋５℃及び融点範
囲４９〜１２７℃特に６２〜９２℃のコポリエステルを
合成補強材料を、例４の記載と同様に融液として施こす
。

この被覆は、約０．５時間後にその表面粘着性を失なう
。

接着は、できるだけ例４と同じ条件下に行なう。温度が
７０℃を越える加圧装置を用いる裏皮材料の後の接着は
不可能である。

それというのは、補強爪先革及び／又は踵革ははがれる
か又はずれるからである。例６ モル比８５／１５のテレフタル酸とイソフタル酸及びモ
ル比５０／５０のブタンジオール−１，４とヘキサンジ
オール−１，６を用いて製造した還元粘度０．９５、分
子量約２８０００、ガラス化温度Ｔｇ２９℃、融点１１
０℃及び最大対数減衰度０．７９の本発明によるコポリ
エステルを適当な粉砕装置を用いて粒径６０〜２００μ
ｍの粉末に粉砕する。

この粉末をグラビアローラを用いて帯状織物上に施こし
、そこで焼結させ溶融接着剤滴とする。このように処理
した織物は、約１０〜１５秒間１４０〜１６０℃の温度
でアイロンがけにより、結合体の織物特性を損なうこと
なく、他の織物と結合させることができる。

この結合体は化学的浄化に使用する浄化剤過クロルエチ
レン及び６『Ｃの機械的浄化に抵抗する。
８例７モル比８０／１０／１０のテレフタル
酸、イソフタル酸及びアジピン酸及びモル比６０／４０
のブタンジオール−１，４とヘキサンジオール−１，６
を用いて製造した還元粘度１．０３、分子量３１０００
１ガラス化温度１７℃、融点１２０℃及び最大対数減衰
度１．０５の本発明のコポリエステルを粒径６０〜２０
０μｍに粉砕し、アイロンがけにより第２の織物と接着
させる。

この結合体は良好な付着力を有し、化学浄化及び６０℃
まで，の機械的洗浄に抵抗する。例８（比較例） モル比４３／２７／３０のテレフタル酸、イソフタル酸
及びセバシン酸及びジオール成分としてのブタンジオー
ル−１，４を使用して製造した還，元粘度０．９５、分
子量約２８０００１ガラス化温度Ｔｇ−８℃、融点１１
５℃及び最大対数減衰度〉１．３を有するコポリエステ
ルを液体窒素で冷却下に粉砕して粒径６０〜２００μｍ
の粉末にする。

粉砕は非常に困難であり所望フラクシヨン（１００μｍ
）への収率は非常に僅かである。織物結合を例７及び８
に記載と同様にして得る。過クロルエチレン（室温）で
の貯蔵の際に、結合は再ぴ解消する。コポリエステルは
、浄化すべき織物の接着のために不適当である。例 ９
（比較例） モル比８０／２０のテレフタル酸とイソフタル酸及びヘ
キサンジオール−１，６を用いて製造した還元粘度０．
９５、分子量２８０００、ガラス化温度１４℃、融点１
２０℃及び最大対数減衰度０．６７のコポリエステルを
粉砕して粒径６０〜２００μｍの粉末とする。

織物結合体を例３と同様にして製造する。結合体は、僅
かな付着性を有する。このコポリエステルは繊維材料の
積層には不適当である。例 １０（比較例） モル比５０／５０のテレフタル酸とイソフタル酸及びエ
チレングリコールを使用して製造した還元粘度０．７２
、分子量約２１０００１ガラス化温度Ｔｇ７７℃のコポ
リエステルはもはや結晶化不能である。

このコポリエステルから製造した粒径６０〜２００ｘｔ
ｍの粉末は１６０℃より低い温度ではアイロンがけでき
ない。このコポリエステルは、織物の積層には不適当で
ある。例１１（比較例） モル比５０／５０のテレフタル酸とイソフタル酸及びエ
チレングリコールを使用して製造した還元粘度０．３２
及び分子量約８０００のコポリエステルを粉砕した。

このコポリエステルは比較的容易に粉砕できたが、１４
０〜１５０℃での織物の積層は不可能であつた。１６０
℃で結合体が得られた。

しかしながら、その付着は中程度であつただけである。
室温で過クロルエチレン中での貯蔵の際に結合体は再び
はがれる。この材料は繊維材料積層には不適当である。
第１表及び第２表はテレフタル酸とエチレングリコール
もしくはブタンジオール−１，４との本発明のものでは
ないコポリエステルを融点、ガラス化温度、減衰度及び
還元粘度と共に挙げる。

第３表は、ジオール成分としてブタンジオール−１，４
及びヘキサンジオール−１，６を使用した本発明による
テレフタル酸のコポリエステルから選んだものを含んで
いる。酸としてはイソフタル酸、セバシン酸、イソフタ
ル酸一セバシン酸一混合物並びにアジピン酸を使用した
。

この表中に、コポリエステルの製造時に使用したモル分
が示されている。

コポリエステルの繊維接着性を剪断強度で測定した。

通例、接着された織物における接着剤の適用後（当初値
）及び過クロルエチレン中での数回の化学的浄化の後に
測定した。各例のコポリエステルを６０〜２００μの粉
末粒度まで粉砕し、５？幅の内底用木綿織布片上に、粉
末点下法で施こし、押し付けかつ沈着させる。引続き、
木綿５０％及びポリエステル５０％よりなる平面物質に
対して１６０℃及び０．３バールの圧力で１５秒間アイ
ロンをかける。この接着された織物で、接着剤適用後（
当初値）及び過クロルエチレン中で化学浄化を５回行な
つた後にそれぞれ剪断強度を測定した。結果を第４表に
示す。表中、例６は本発明による例６のコポリエステル
、例８〜１１は比較例のコポリエステル、例１２はペル
キー特許第５５７３０９号明細書中の例ｄの追試によつ
て得たコポリエステル、例１３は本発明による、テレフ
タル酸とイソフ・゛タル酸（５０対５０）及びブタンジ
オール−１，４とヘキサンジオール−１，６（９０対１
０）からのコポリエステル（還元粘度０．７８、分子量
約２３０００１ガラス転移温度３０℃、融点１２１℃及
び最大減衰度１．３を有する）であり、例１４は本発明
による、テレフタル酸とイソフタル酸（モル比８０対２
０）及びブタンジオール−１，４とヘキサンジオール−
１，６（モル比１０対９０）からのコポリエステル（こ
れは還元粘度０．８、分子量約２３０００１融点９９℃
、ガラス転移温度１１℃及び最大減衰度０．９３を有す
る）である。

この表から、本発明によるコポリエステル（例６、例１
３及び例１４）は、比較例８〜１２のコポリエステルよ
りも著るしく良好な接着性を有することが明らかである
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 場合によりテレフタル酸残基の１〜６０モル％がイ
   ソフタル酸残基及び／又は１種以上の飽和脂肪酸ジカル
   ボン酸の残基で代えられたテレフタル酸の残基及びグリ
   コール混合物の残基から構成された線状飽和の部分結晶
   コポリエステルよりなる溶融接着剤において、グリコー
   ル混合物としてモル比９０／１０〜１０／９０のブタン
   ジオール−１，４とヘキサンジオール−１，６とを縮合
   含有していることを特徴とする線状飽和の部分結晶コポ
   リエステルよりなる溶融接着剤。