JPS5922753B2 - 溶融接着剤 - Google Patents
溶融接着剤Info
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- JPS5922753B2 JPS5922753B2 JP50091018A JP9101875A JPS5922753B2 JP S5922753 B2 JPS5922753 B2 JP S5922753B2 JP 50091018 A JP50091018 A JP 50091018A JP 9101875 A JP9101875 A JP 9101875A JP S5922753 B2 JPS5922753 B2 JP S5922753B2
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- melting point
- copolyester
- terephthalic acid
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/181—Acids containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J167/00—Adhesives based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J167/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Description
【発明の詳細な説明】
モル比70:30〜90:10のテレフタル酸とイソフ
タル酸及び直鎖グリコール(そのヒドロキシル基は末端
位C一原子に結合していて、グリコールの炭素連鎖は炭
素原子数2〜10個を有する)からのコポリエステルを
溶融接着剤として使用することは公知である(西ドイツ
特許第1103489号明細書)。
タル酸及び直鎖グリコール(そのヒドロキシル基は末端
位C一原子に結合していて、グリコールの炭素連鎖は炭
素原子数2〜10個を有する)からのコポリエステルを
溶融接着剤として使用することは公知である(西ドイツ
特許第1103489号明細書)。
このコポリエステルの融点とガラス転移温度との温度差
は少なくとも100℃である。融点は170〜200℃
である。テレフタル酸、場合によりイソフタル酸と共に
炭素原子数2〜10のグリコール類1種以上から構成さ
れており、粒度<5μの無機粉末0.01〜0.03重
量%を含有する融点160〜220℃を有するポリエス
テルを溶融接着法で物体の接着に使用することは、西ド
イツ特許出願公告第1912117号明細書から公知で
ある。
は少なくとも100℃である。融点は170〜200℃
である。テレフタル酸、場合によりイソフタル酸と共に
炭素原子数2〜10のグリコール類1種以上から構成さ
れており、粒度<5μの無機粉末0.01〜0.03重
量%を含有する融点160〜220℃を有するポリエス
テルを溶融接着法で物体の接着に使用することは、西ド
イツ特許出願公告第1912117号明細書から公知で
ある。
グリコール類としては、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール
又はヘキサンジオールが提案されている。グリコール類
混合物としては、エチレングリコールを含有するもの、
例えばエチレングリコール/1、6−ヘキサンジオール
又はエチレングリコール/1、4−ブタンジオールが使
用される。このようなコポリエステルは比較的高い融点
を有する欠点がある。従つて、これらは融液から塗布さ
れる被覆剤としてもしくは、熱に敏感な材料に対する溶
融接着剤としてのみ限られて使用可能である。コポリエ
ステルは一般にホモポリエステルよりも低い融点を有す
る。
ングリコール、ブチレングリコール、ペンタンジオール
又はヘキサンジオールが提案されている。グリコール類
混合物としては、エチレングリコールを含有するもの、
例えばエチレングリコール/1、6−ヘキサンジオール
又はエチレングリコール/1、4−ブタンジオールが使
用される。このようなコポリエステルは比較的高い融点
を有する欠点がある。従つて、これらは融液から塗布さ
れる被覆剤としてもしくは、熱に敏感な材料に対する溶
融接着剤としてのみ限られて使用可能である。コポリエ
ステルは一般にホモポリエステルよりも低い融点を有す
る。
例えばテレフタル酸とエチレングリコールとからのポリ
エステルの融点は約260℃である。90モル%までテ
レフタル酸より成り、かつ10モル%までイソフタル酸
より成り、ジオール成分としてエチレングリコールを使
用したポリエステルは、236℃の融点を有する。
エステルの融点は約260℃である。90モル%までテ
レフタル酸より成り、かつ10モル%までイソフタル酸
より成り、ジオール成分としてエチレングリコールを使
用したポリエステルは、236℃の融点を有する。
テレフタル酸/イソフタル酸のモル比80/20の際に
は、融点210℃のコポリエステルが得られる。テレフ
タル酸/イソフタル酸−比が70/30の際には融点は
185℃まで低下される。エチレングリコールをブタン
ジオール−1,4で代える際にも同様の状態が存在する
。しかしながらポリエチレンテレフタレートと匹敵しう
るポリブチレンテレフタレートは、既に融点225℃を
有する。 (第
1表及び第2表から明らかなように、融点の低下に伴な
いもしくは酸分の増加に伴ない、同時に結晶化度も著る
しく低下する。テレフタル酸/イソフタル酸を基礎とす
るコポリエステルは、エチレングリコール又はブタンジ
オール−1,4をlジオール成分として使用する際に、
130℃又はそれより低い融点で、弱い結晶性であるか
又は完全に無定形であり、これは溶融接着剤として又は
被覆剤としては実際に使用されない。このようなコポリ
エステルで被覆した基材は多くの場合にそ lの表面粘
着性を数日後にはじめて失なうか又はまつたく失なわな
い。西ドイツ特許出願公開公報第1920432号明細
書中には、ポリエステルを基礎とする乾式浄化剤安定な
溶融接着剤が提案されておりこれは、 2(1)テレフ
タル酸及びエチレングリコール、(2)アジピン酸及び
1,4−ブタンジオールから製造されている。
は、融点210℃のコポリエステルが得られる。テレフ
タル酸/イソフタル酸−比が70/30の際には融点は
185℃まで低下される。エチレングリコールをブタン
ジオール−1,4で代える際にも同様の状態が存在する
。しかしながらポリエチレンテレフタレートと匹敵しう
るポリブチレンテレフタレートは、既に融点225℃を
有する。 (第
1表及び第2表から明らかなように、融点の低下に伴な
いもしくは酸分の増加に伴ない、同時に結晶化度も著る
しく低下する。テレフタル酸/イソフタル酸を基礎とす
るコポリエステルは、エチレングリコール又はブタンジ
オール−1,4をlジオール成分として使用する際に、
130℃又はそれより低い融点で、弱い結晶性であるか
又は完全に無定形であり、これは溶融接着剤として又は
被覆剤としては実際に使用されない。このようなコポリ
エステルで被覆した基材は多くの場合にそ lの表面粘
着性を数日後にはじめて失なうか又はまつたく失なわな
い。西ドイツ特許出願公開公報第1920432号明細
書中には、ポリエステルを基礎とする乾式浄化剤安定な
溶融接着剤が提案されておりこれは、 2(1)テレフ
タル酸及びエチレングリコール、(2)アジピン酸及び
1,4−ブタンジオールから製造されている。
テレフタル酸対アジピン酸のモル比は、圧倒的テレフタ
ル酸〜圧倒的アジピン酸の間でありエチレングリコール
対1,4−ブタンジオール2のモル比は圧倒的エチレン
グリコール〜圧倒的1,4−ブタンジオールの間である
べきである。この種のポリエステルは繊維材料の接着の
ために使用される。例1で製造したコポリエステルは、
135℃の軟化点を有する。しかしながらこの軟5化点
は、積層されるか又は溶融されたか又は焼結された被覆
を有すべき多くの熱に敏感な材料例えば人工皮革、天然
皮革等にとつてはなお高すぎる。このコポリエステルの
個々の成分のモル比を変えると、軟化点110℃及びガ
ラス化点6℃のコポ5りエステルを得ることができる(
テレフタル酸/゜アジピン酸のモル比60/40、エチ
レングリコール/ブタンジオール−1,4のモル比60
/40)。しかしながら、このコポリエステルの結晶化
度は、それが溶融接着剤としては好適でない−程度に低
い(対数減衰度は1.3より大きい)。被覆した基質の
表面粘着性も、既に室温で顕著であるコポリエステルそ
のものの粘着性も、防げる。例えば繊維分野で要求され
るような粉状被覆剤もしくは粉状接着剤の製造には好適
ではない。130℃又はそれより低い融点を有するテレ
フタル酸−アジピン酸−エチレングリコール−ブタンジ
オール−1,4を基礎とするコポリエステルのもう1つ
の欠截は、その低い溶融粘度である。
ル酸〜圧倒的アジピン酸の間でありエチレングリコール
対1,4−ブタンジオール2のモル比は圧倒的エチレン
グリコール〜圧倒的1,4−ブタンジオールの間である
べきである。この種のポリエステルは繊維材料の接着の
ために使用される。例1で製造したコポリエステルは、
135℃の軟化点を有する。しかしながらこの軟5化点
は、積層されるか又は溶融されたか又は焼結された被覆
を有すべき多くの熱に敏感な材料例えば人工皮革、天然
皮革等にとつてはなお高すぎる。このコポリエステルの
個々の成分のモル比を変えると、軟化点110℃及びガ
ラス化点6℃のコポ5りエステルを得ることができる(
テレフタル酸/゜アジピン酸のモル比60/40、エチ
レングリコール/ブタンジオール−1,4のモル比60
/40)。しかしながら、このコポリエステルの結晶化
度は、それが溶融接着剤としては好適でない−程度に低
い(対数減衰度は1.3より大きい)。被覆した基質の
表面粘着性も、既に室温で顕著であるコポリエステルそ
のものの粘着性も、防げる。例えば繊維分野で要求され
るような粉状被覆剤もしくは粉状接着剤の製造には好適
ではない。130℃又はそれより低い融点を有するテレ
フタル酸−アジピン酸−エチレングリコール−ブタンジ
オール−1,4を基礎とするコポリエステルのもう1つ
の欠截は、その低い溶融粘度である。
低すぎる溶融粘度は、製造時に公知コポリエステルを溶
融接着剤として使用した結合体を引続く加工の際に溶融
接着剤の融点以上に短時間加熱すべき際に、欠点として
作用する。このことは、例えば製靴工業において表われ
る。製靴時に、補強爪先革及び/又は踵革片として熱可
塑性に成形可能な合成材料が使用される。
融接着剤として使用した結合体を引続く加工の際に溶融
接着剤の融点以上に短時間加熱すべき際に、欠点として
作用する。このことは、例えば製靴工業において表われ
る。製靴時に、補強爪先革及び/又は踵革片として熱可
塑性に成形可能な合成材料が使用される。
この材料は有利に長い帯状で、溶融接着剤で被覆され、
溶融接着剤の硬化の後に補強爪先革及び/又は踵革片を
型抜きし、靴甲皮材料と一緒に圧力及び熱の同時作用下
に結合される。もう一つの操作工程で接着剤で被覆され
た靴裏皮(内張り)は、同様に圧力及び熱作用のもとに
結合さへ靴裏皮と靴甲皮材料との間の補強爪先革及び/
又は踵革が配置される。靴甲皮の成形は、靴裏皮の取付
けと同時に行なうのが有利である。靴裏皮の取付けの間
に補強踵もしくは片は、ずれてはならないか又は靴甲皮
材料からはがれてはならない。引続く底付け工程(この
工程では靴甲皮材料と底皮とを溶融接着剤の使用下に圧
力及び熱の同時使用下に接着させる)で、裏皮と甲皮と
がずれたりはがれたりしてはならない。溶融粘度が低す
ぎると、繊維材料積層の際にも不利な作用をする。ここ
では、表面材料に例えば芯を繊維材料の特性を保持する
ように結合させる問題がある。この繊維材料積層の際に
は、粉状の溶融接着剤を使用するのが有利である。粉末
は特定の施与装置から芯材(大抵は織布)上に焼結させ
、引続き熱及び圧力の作用下に上部材料と接着させる。
接着剤としては、乾式浄化剤に対し安定であるものが必
要である。本発明は、低い融点にもかかわらずなお結晶
性であるが同時に、従来公知のテレフタル酸基含有コポ
リエステルを基礎とする溶剤不含の接着剤の不利な特性
を有しない熱活性化可能な熱可塑性コポリエステルを得
る課題に基づいている。殊に、この課題は融点、結晶化
度、溶融粘度及び乾式浄化剤安定性に関して、粉末被覆
剤もしくは溶剤不含の接着剤として使用され、繊維工業
及び製靴工業の要求を満足するように調節することにあ
る。本発明によりこの課題は解決される。本発明の目的
物は、テレフタル酸の残基(ここでは、場合により、テ
レフタル酸残基の1〜60モル%がイソフタル酸又は1
種以上の飽和脂肪族ジカルボン酸の残基で代えられてい
る)及びグリコール混合物の残基から構成されている線
状飽和の部分結晶コポリエステルであり、これは、グリ
コール混合物としてブタンジオール−1,4及びヘキサ
ンジオール−1,6を90/10〜10/90のモル比
で縮合導入することよりなる。
溶融接着剤の硬化の後に補強爪先革及び/又は踵革片を
型抜きし、靴甲皮材料と一緒に圧力及び熱の同時作用下
に結合される。もう一つの操作工程で接着剤で被覆され
た靴裏皮(内張り)は、同様に圧力及び熱作用のもとに
結合さへ靴裏皮と靴甲皮材料との間の補強爪先革及び/
又は踵革が配置される。靴甲皮の成形は、靴裏皮の取付
けと同時に行なうのが有利である。靴裏皮の取付けの間
に補強踵もしくは片は、ずれてはならないか又は靴甲皮
材料からはがれてはならない。引続く底付け工程(この
工程では靴甲皮材料と底皮とを溶融接着剤の使用下に圧
力及び熱の同時使用下に接着させる)で、裏皮と甲皮と
がずれたりはがれたりしてはならない。溶融粘度が低す
ぎると、繊維材料積層の際にも不利な作用をする。ここ
では、表面材料に例えば芯を繊維材料の特性を保持する
ように結合させる問題がある。この繊維材料積層の際に
は、粉状の溶融接着剤を使用するのが有利である。粉末
は特定の施与装置から芯材(大抵は織布)上に焼結させ
、引続き熱及び圧力の作用下に上部材料と接着させる。
接着剤としては、乾式浄化剤に対し安定であるものが必
要である。本発明は、低い融点にもかかわらずなお結晶
性であるが同時に、従来公知のテレフタル酸基含有コポ
リエステルを基礎とする溶剤不含の接着剤の不利な特性
を有しない熱活性化可能な熱可塑性コポリエステルを得
る課題に基づいている。殊に、この課題は融点、結晶化
度、溶融粘度及び乾式浄化剤安定性に関して、粉末被覆
剤もしくは溶剤不含の接着剤として使用され、繊維工業
及び製靴工業の要求を満足するように調節することにあ
る。本発明によりこの課題は解決される。本発明の目的
物は、テレフタル酸の残基(ここでは、場合により、テ
レフタル酸残基の1〜60モル%がイソフタル酸又は1
種以上の飽和脂肪族ジカルボン酸の残基で代えられてい
る)及びグリコール混合物の残基から構成されている線
状飽和の部分結晶コポリエステルであり、これは、グリ
コール混合物としてブタンジオール−1,4及びヘキサ
ンジオール−1,6を90/10〜10/90のモル比
で縮合導入することよりなる。
本発明のコポリエステルは、ジオール成分としてブタン
ジオール−1,4/ヘキサンジオール−1,6一混合物
のみを含有するのが有利である。場合によつては、ブタ
ンジオール−1,4及びヘキサンジオール−1,6以外
に全ジオール成分に対して20モル%までの炭素原子数
2〜12の1種以上の脂肪族ジオールが縮合導入されて
いてよい。ジオールは、場合によつては分枝されていて
もよい。ヒドロキシル基は末端位C一原子の所に配置さ
れている。例えばエチレングリコール、プロパンジオー
ル−1,3、ペンタンジオール一1,5、ネオペンチル
グリコールその他類似物が挙げられる。末端位カルボキ
シル基を有する好適な飽和脂肪族ジカルボン酸としては
、双方のカルボキシル基の間に4個〜約34個の炭素原
子を有するものがこれに該当する。
ジオール−1,4/ヘキサンジオール−1,6一混合物
のみを含有するのが有利である。場合によつては、ブタ
ンジオール−1,4及びヘキサンジオール−1,6以外
に全ジオール成分に対して20モル%までの炭素原子数
2〜12の1種以上の脂肪族ジオールが縮合導入されて
いてよい。ジオールは、場合によつては分枝されていて
もよい。ヒドロキシル基は末端位C一原子の所に配置さ
れている。例えばエチレングリコール、プロパンジオー
ル−1,3、ペンタンジオール一1,5、ネオペンチル
グリコールその他類似物が挙げられる。末端位カルボキ
シル基を有する好適な飽和脂肪族ジカルボン酸としては
、双方のカルボキシル基の間に4個〜約34個の炭素原
子を有するものがこれに該当する。
脂肪族ジカルボン酸として、アジピン酸、アゼライン酸
又はセバシン酸又はそれらの混合物を使用するのが有利
である。脂肪族又は前記の芳香族ジカルボン酸の代りに
、製造時にポリエステル形成性誘導体例えばモノ一又は
ジアルキル−殊にジメチルエステルも使用される。
又はセバシン酸又はそれらの混合物を使用するのが有利
である。脂肪族又は前記の芳香族ジカルボン酸の代りに
、製造時にポリエステル形成性誘導体例えばモノ一又は
ジアルキル−殊にジメチルエステルも使用される。
溶剤不含の接着剤(溶融接着剤)もしくは溶剤不含の被
覆剤例えば熱に敏感な材料に対する粉状被覆剤として、
次の特性を有する本発明による有利なコポリエステルが
使用される:これらは一10コC〜+30℃のガラス転
移点、4『C〜130℃の融点を有し、ここでガラス転
移点と融点との差は、100℃以下であり、最大対数減
衰度(MaximalelOgarithmische
Damp一Fungsdekremente)0.6〜
1.3並びに1,1,2,2−テトラクロルエタン60
重量部からの混合物中の1重量%溶液で25℃で測定し
た還元粘度0.5〜1.5特に0.7〜1.2を有する
。
覆剤例えば熱に敏感な材料に対する粉状被覆剤として、
次の特性を有する本発明による有利なコポリエステルが
使用される:これらは一10コC〜+30℃のガラス転
移点、4『C〜130℃の融点を有し、ここでガラス転
移点と融点との差は、100℃以下であり、最大対数減
衰度(MaximalelOgarithmische
Damp一Fungsdekremente)0.6〜
1.3並びに1,1,2,2−テトラクロルエタン60
重量部からの混合物中の1重量%溶液で25℃で測定し
た還元粘度0.5〜1.5特に0.7〜1.2を有する
。
本発明のコポリエステル(この際130℃より高い融点
を有するものも包含する)の溶融粘度は、200℃でコ
ントラヴエス社(Fa.COntraves)の回転粘
度計レオマート(ReOmat)15で付加装置ビスコ
テンプ(ViskOtemp)を用いて測定して100
〜20000ポイズである。このような本発明のコポリ
エステルは、300〜10000ポイズの溶融粘度を有
する。意外にも、本発明のコポリエステルはその結晶化
状態に関して、従来公知のテレフタル酸を基礎とする熱
可塑性コポリエステルとは異なる挙動をする。
を有するものも包含する)の溶融粘度は、200℃でコ
ントラヴエス社(Fa.COntraves)の回転粘
度計レオマート(ReOmat)15で付加装置ビスコ
テンプ(ViskOtemp)を用いて測定して100
〜20000ポイズである。このような本発明のコポリ
エステルは、300〜10000ポイズの溶融粘度を有
する。意外にも、本発明のコポリエステルはその結晶化
状態に関して、従来公知のテレフタル酸を基礎とする熱
可塑性コポリエステルとは異なる挙動をする。
従来、ガラス転移点と融点との差は少なくとも100℃
であるべきと考えられていた。さもないと、コポリエス
テルは無定形であるか又は、それは結晶性が低く、1.
3より大きい対数減衰度を有するからである。無定形コ
ポリエステルは溶融接着剤(乾式浄化安定性及び高い結
合速度が要求されるノとして析出する。同様に、低すぎ
る結晶化度を有するようなコポリエステルは不所望であ
る。それというのは、緩まんすぎて硬化し、その結果そ
の表面付着性は数日後に又は多くの場合は数週間後にも
失なわれないからである。0.6〜1.3の範囲の減衰
度を有する本発明のコポリエステルは溶融接着剤として
特に好適であることが明らかとなつた。
であるべきと考えられていた。さもないと、コポリエス
テルは無定形であるか又は、それは結晶性が低く、1.
3より大きい対数減衰度を有するからである。無定形コ
ポリエステルは溶融接着剤(乾式浄化安定性及び高い結
合速度が要求されるノとして析出する。同様に、低すぎ
る結晶化度を有するようなコポリエステルは不所望であ
る。それというのは、緩まんすぎて硬化し、その結果そ
の表面付着性は数日後に又は多くの場合は数週間後にも
失なわれないからである。0.6〜1.3の範囲の減衰
度を有する本発明のコポリエステルは溶融接着剤として
特に好適であることが明らかとなつた。
第3表から明らかなように、本発明により有利に使用さ
れたコポリエステルは、ガラス転移点と融点との間の差
が100℃又はこれより小さいにもかかわらず所望の結
晶化度を有する。
れたコポリエステルは、ガラス転移点と融点との間の差
が100℃又はこれより小さいにもかかわらず所望の結
晶化度を有する。
意外にも、融点51℃とガラス化点13℃との間の差が
僅かに38℃であるにもかかわらず、モル比50/50
のテレフタル酸/イソフタル酸、モル比50/50のブ
タンジオール−1,2/ヘキサンジオール−1,6から
製造したコポリエステルですら晶出する。本発明のコポ
リエステルは従来公知のテレフタル酸を基礎とする熱可
塑性線状飽和コポリエステルに比べて多くの利点を有す
る。
僅かに38℃であるにもかかわらず、モル比50/50
のテレフタル酸/イソフタル酸、モル比50/50のブ
タンジオール−1,2/ヘキサンジオール−1,6から
製造したコポリエステルですら晶出する。本発明のコポ
リエステルは従来公知のテレフタル酸を基礎とする熱可
塑性線状飽和コポリエステルに比べて多くの利点を有す
る。
従つて、例えば同じ又は殆んど同じ融点を有するが種々
異なる硬化速度を有するコポリエステルを製造すること
ができる。
異なる硬化速度を有するコポリエステルを製造すること
ができる。
この技術の利点は、殊に融点40〜130℃の本発明の
コーポJエステルである。これは溶剤不含の被覆剤もし
くは溶融接着剤として熱に敏感な材料例えば皮革/皮革
、皮革/プラスチツク、皮革/木材、プラスチツク/プ
ラスチツクその他類似物の被覆もしくは接着に使用され
る。これらは、特に表面被覆のための結合を得るために
特に好適である。
コーポJエステルである。これは溶剤不含の被覆剤もし
くは溶融接着剤として熱に敏感な材料例えば皮革/皮革
、皮革/プラスチツク、皮革/木材、プラスチツク/プ
ラスチツクその他類似物の被覆もしくは接着に使用され
る。これらは、特に表面被覆のための結合を得るために
特に好適である。
製靴工業においても、これらは特殊接着剤として例えば
裏皮の付けられた、場合により、爪先革及び/又は踵革
を有する靴甲皮の製造時に有利に使用可能である。繊維
材料分野にとつて、これは乾式浄化剤に安定であり、こ
れは粉末として熱に敏感な材料例えば織物上に施こすこ
とができるので特別有利である。
裏皮の付けられた、場合により、爪先革及び/又は踵革
を有する靴甲皮の製造時に有利に使用可能である。繊維
材料分野にとつて、これは乾式浄化剤に安定であり、こ
れは粉末として熱に敏感な材料例えば織物上に施こすこ
とができるので特別有利である。
活性化温度まで加温の際に粒子は焼結し、織物に付着す
る。このような点状の被覆は、被覆した織物に更に繊維
材料を例えばアイロンで接着させる際に、繊維特性及び
必要な呼吸能力は保持される利点を有する。融点100
〜130℃の本発明のコポリエステルは特に良好な乾式
浄化剤安定性を必要とする繊維に対する結合を得るため
に特に好適である。
る。このような点状の被覆は、被覆した織物に更に繊維
材料を例えばアイロンで接着させる際に、繊維特性及び
必要な呼吸能力は保持される利点を有する。融点100
〜130℃の本発明のコポリエステルは特に良好な乾式
浄化剤安定性を必要とする繊維に対する結合を得るため
に特に好適である。
更にこの特殊なコポリエステルは特に貯蔵安定な粉末の
製造に特に好適である。更にこれら(建、粉末が相応す
る加工装置例えば施与ロード中で早すぎて固着せずに、
その良好な流動性を保持する利点を有する。しかしなが
ら、本発明のコポリエステルは、所望により、溶融した
状態で、それぞれの基質上に施こすこともできる。
製造に特に好適である。更にこれら(建、粉末が相応す
る加工装置例えば施与ロード中で早すぎて固着せずに、
その良好な流動性を保持する利点を有する。しかしなが
ら、本発明のコポリエステルは、所望により、溶融した
状態で、それぞれの基質上に施こすこともできる。
施与と同時に又は後の工程で被覆を例えば装飾効果を得
るために適当な加圧ローラを用いて形をつけることがで
きる。
るために適当な加圧ローラを用いて形をつけることがで
きる。
施こすべきコポリエステル量は、主として、その使用目
的により、もしくは、その使用基質に応じて決まる。本
発明のコポリエステルは更に、一方で比較的低い温度で
熱可塑性に加工することができ、他方、その融点以上で
の短時間の温度負荷で良好な形状安定性をも有する利点
を有する。この有利な特性は特に例えば2以上の層から
成り、その製造時に40〜130℃の範囲の融点を有す
る本発明のコポリエステルを接着剤として使用したラミ
ネートを他の材料又は他のラミネートと共に、130℃
より高い融点例えば190℃の融点を有する接着剤を用
いて、圧力及び熱の作用下に接着させる場合に好適に作
用する。例えば、これら問題は製靴工業で底付け工程で
現れる。本発明のコポリエステルは、その融点以上で高
い溶融粘度及び接着力を有し、ラミネートの各層が接着
工程でも圧力を除いた際にも相互にずれたり、はがれた
りしない。本発明によるコポリエステルで被覆した材料
例えばプレート、成形品、帯状品その他類似物はその粘
着性のない表面に基づき、常温で分離紙中間挿入を使用
せずに堆積もしくは貯蔵できる。
的により、もしくは、その使用基質に応じて決まる。本
発明のコポリエステルは更に、一方で比較的低い温度で
熱可塑性に加工することができ、他方、その融点以上で
の短時間の温度負荷で良好な形状安定性をも有する利点
を有する。この有利な特性は特に例えば2以上の層から
成り、その製造時に40〜130℃の範囲の融点を有す
る本発明のコポリエステルを接着剤として使用したラミ
ネートを他の材料又は他のラミネートと共に、130℃
より高い融点例えば190℃の融点を有する接着剤を用
いて、圧力及び熱の作用下に接着させる場合に好適に作
用する。例えば、これら問題は製靴工業で底付け工程で
現れる。本発明のコポリエステルは、その融点以上で高
い溶融粘度及び接着力を有し、ラミネートの各層が接着
工程でも圧力を除いた際にも相互にずれたり、はがれた
りしない。本発明によるコポリエステルで被覆した材料
例えばプレート、成形品、帯状品その他類似物はその粘
着性のない表面に基づき、常温で分離紙中間挿入を使用
せずに堆積もしくは貯蔵できる。
130℃より高い融点を有する本発明のコポリエステル
は、溶融接着剤として又は、溶剤不含の被覆剤として、
熱敏感性の低い基質に例えば金属等の接着に使用するこ
とができる。
は、溶融接着剤として又は、溶剤不含の被覆剤として、
熱敏感性の低い基質に例えば金属等の接着に使用するこ
とができる。
本発明の部分結晶コポリエステルの製造は、公知方法で
例えばポリエチレンテレフタレートの製法と同様に行な
うことができる。
例えばポリエチレンテレフタレートの製法と同様に行な
うことができる。
攪拌機を備えたオートクレーブ中で、例えばモル比90
/10のジメチルテレフタレート及びジメチルイソフタ
レートをブタンジオール−1,4/ヘキサンジオール−
1,6(例えばモル比35/65)と、エステル交換触
媒例えばテトラ−n−ブチルチタネート及び場合により
酢酸亜鉛2水和物の存在で、エステル交換させることが
できる。
/10のジメチルテレフタレート及びジメチルイソフタ
レートをブタンジオール−1,4/ヘキサンジオール−
1,6(例えばモル比35/65)と、エステル交換触
媒例えばテトラ−n−ブチルチタネート及び場合により
酢酸亜鉛2水和物の存在で、エステル交換させることが
できる。
酸並びにジオール成分は当モル量で使用でき、ジオール
成分を過剰量で使用するのが有利である。約150〜2
20℃の内部温度でメタノールを常圧で溜去する。トリ
フエニルホスフアイトをいくらかのジオールと共に導入
(エステル交換触媒の阻止の目的)した後に、真空にし
、内部温度を270℃に高める。約1時間後に圧力を1
mHgより低くし、更に3〜4時間攪拌の後に窒素の導
入により真空を除き、オートクレーブ内容物を底部弁を
通して取り出し、造粒する。本発明のコポリエステルを
基礎とする溶融接着剤もしくは被覆剤は、場合により慣
用の添加物例えば適当な展延剤、顔料又は粒径5μ以下
の微細粉状の無機添加物並びに場合により帯電防止剤、
耐炎剤及び類似物を含有する。
成分を過剰量で使用するのが有利である。約150〜2
20℃の内部温度でメタノールを常圧で溜去する。トリ
フエニルホスフアイトをいくらかのジオールと共に導入
(エステル交換触媒の阻止の目的)した後に、真空にし
、内部温度を270℃に高める。約1時間後に圧力を1
mHgより低くし、更に3〜4時間攪拌の後に窒素の導
入により真空を除き、オートクレーブ内容物を底部弁を
通して取り出し、造粒する。本発明のコポリエステルを
基礎とする溶融接着剤もしくは被覆剤は、場合により慣
用の添加物例えば適当な展延剤、顔料又は粒径5μ以下
の微細粉状の無機添加物並びに場合により帯電防止剤、
耐炎剤及び類似物を含有する。
混合物は例えば予備混合の後に、迅速ミキサーでエクス
トルーダ一又は共混和機を用いて、例えば180℃でホ
モゲナイズすることができる。場合により慣用の添加物
を含有する本発明のコポリエステルを例えば粉砕物の低
温冷却下にインペラーミル、デイスクミル、エアジェッ
トミルで行なう。
トルーダ一又は共混和機を用いて、例えば180℃でホ
モゲナイズすることができる。場合により慣用の添加物
を含有する本発明のコポリエステルを例えば粉砕物の低
温冷却下にインペラーミル、デイスクミル、エアジェッ
トミルで行なう。
粉末被覆のためには、殊に、粒径が約50〜500μの
範囲の粉末が特に好適である。本発明のコポリエステル
の融点としてデイフアレンシヤルーサーモーカロリメー
タ〔DSC−1、パーキンエルマ一社(Fa.Perk
inElmer)、加熱速度16℃/!nl!1,〕の
融解最大値が挙げられる。結晶化度の尺度として、ガラ
ス化温度Tgの際のねじれ振動分析の最大対数減衰度λ
が挙げられる。λが低い程、結晶化度は高い。分子量の
尺度として、フエノール60重量部及び1,1,2,2
−テトラクロルエタン40重量部の混合物中の1重量%
溶液で、25℃で測定した還元粘度が挙げられ、次式に
より計算される:式中TLは溶液の流出時間、TLMは
溶剤の流出時間であり、cは濃度(g/1007n0で
ある。
範囲の粉末が特に好適である。本発明のコポリエステル
の融点としてデイフアレンシヤルーサーモーカロリメー
タ〔DSC−1、パーキンエルマ一社(Fa.Perk
inElmer)、加熱速度16℃/!nl!1,〕の
融解最大値が挙げられる。結晶化度の尺度として、ガラ
ス化温度Tgの際のねじれ振動分析の最大対数減衰度λ
が挙げられる。λが低い程、結晶化度は高い。分子量の
尺度として、フエノール60重量部及び1,1,2,2
−テトラクロルエタン40重量部の混合物中の1重量%
溶液で、25℃で測定した還元粘度が挙げられ、次式に
より計算される:式中TLは溶液の流出時間、TLMは
溶剤の流出時間であり、cは濃度(g/1007n0で
ある。
例150/50のモル比のテレフタル酸とイソフタル酸
及び50/50モル比のブタンジオール−1,二4とヘ
キサンジオール−1,6を使用して製造した、還元粘度
0.72、分子量約210001゛ガラス転移温度13
℃及び最大融点56℃を有するコポリエステルを180
℃に加熱し、ローラ施与装置を用いて、トロポール(T
rOpOr)なる名称で 二市販されているPVC一含
有合成靴裏皮材料の裏面に施こす。
及び50/50モル比のブタンジオール−1,二4とヘ
キサンジオール−1,6を使用して製造した、還元粘度
0.72、分子量約210001゛ガラス転移温度13
℃及び最大融点56℃を有するコポリエステルを180
℃に加熱し、ローラ施与装置を用いて、トロポール(T
rOpOr)なる名称で 二市販されているPVC一含
有合成靴裏皮材料の裏面に施こす。
1日放置の後に、ポリエステルの表面は粘着性が完全に
ないので、分離用中間挿入物は必要でない。
ないので、分離用中間挿入物は必要でない。
このように被覆した靴皮は熱加圧装置を用いて、熱に敏
感なPVC一表面をそこな ・[うことなく靴甲皮材料
と接着させることができる。それというのも、10秒の
間に80℃の温度が必要であるだけであるからである。
このように接着した靴裏皮は、製靴時に後に行なわれる
いわゆる底付け工程(ここで接着剤は、 Jl8O〜2
20℃の間の物質温度で甲皮材料上に施こされる)で、
裏皮がずれたり、はがれたりすることなしに、抵抗する
。
感なPVC一表面をそこな ・[うことなく靴甲皮材料
と接着させることができる。それというのも、10秒の
間に80℃の温度が必要であるだけであるからである。
このように接着した靴裏皮は、製靴時に後に行なわれる
いわゆる底付け工程(ここで接着剤は、 Jl8O〜2
20℃の間の物質温度で甲皮材料上に施こされる)で、
裏皮がずれたり、はがれたりすることなしに、抵抗する
。
例2(比較例)
モル比25/75のテレフタル酸とイソフタル z酸及
びジオール成分としてのブタンジオール−1,4を使用
して製造した還元粘度0.81、分子量約24000及
びガラス化温度30℃のコポリエステルはもはや結晶化
不能である。
びジオール成分としてのブタンジオール−1,4を使用
して製造した還元粘度0.81、分子量約24000及
びガラス化温度30℃のコポリエステルはもはや結晶化
不能である。
この物質は室温で冷時液化し、を有し、表面粘着性であ
る。この物質は靴裏皮の被覆には不適当である。例3(
比較例) モル比25/50/25のテレフタル酸、イソフタル酸
及びアゼライン酸及びジオール成分としてのブタンジオ
ール−1,4を使用して製造した還元粘度0.91、分
子量約270001ガラス化温度−5℃及び融点60℃
のコポリエステルはなお弱い結晶性(〉1.3)を有す
る。
る。この物質は靴裏皮の被覆には不適当である。例3(
比較例) モル比25/50/25のテレフタル酸、イソフタル酸
及びアゼライン酸及びジオール成分としてのブタンジオ
ール−1,4を使用して製造した還元粘度0.91、分
子量約270001ガラス化温度−5℃及び融点60℃
のコポリエステルはなお弱い結晶性(〉1.3)を有す
る。
靴裏皮材料の被覆の際に3日間の貯蔵の後にその表面粘
着性が失なわれる。
着性が失なわれる。
圧力及び熱の同時作用(80℃/10秒)下に靴裏皮と
甲皮材料との接着が可能である。引続く底付け工程の際
に、接着剤は強く軟化し、裏皮は甲皮からはがれる(溶
融粘度が低すぎる)。例4 モル比70/30のテレフタル酸とイソフタル酸及びモ
ル比50/50のブタンジオール−1,4とヘキサンジ
オール−1,6を使用して製造した還元粘度0.76、
ガラス化温度19℃及び融点83℃及び対数減衰度1.
15を有するコポリエステルを、製靴時の補強のために
使用されるような熱可塑性の成形可能な合成材料(例え
ばスチロール−ブタジエンコポリマーの使用下に製造し
た堅紙)土に施こす(物質の温度180℃)。
甲皮材料との接着が可能である。引続く底付け工程の際
に、接着剤は強く軟化し、裏皮は甲皮からはがれる(溶
融粘度が低すぎる)。例4 モル比70/30のテレフタル酸とイソフタル酸及びモ
ル比50/50のブタンジオール−1,4とヘキサンジ
オール−1,6を使用して製造した還元粘度0.76、
ガラス化温度19℃及び融点83℃及び対数減衰度1.
15を有するコポリエステルを、製靴時の補強のために
使用されるような熱可塑性の成形可能な合成材料(例え
ばスチロール−ブタジエンコポリマーの使用下に製造し
た堅紙)土に施こす(物質の温度180℃)。
被覆は約5分で完全に粘着性がなくなる。
補強爪先革及び/又は踵革もしくは切断片は分離紙中間
挿入することなしに積重ねることができる。打ち抜いた
補強爪先革及び又は踵革片は例えば130℃/5秒で加
圧下に靴甲皮材料と結合することができる。裏皮一接着
及び引続く底付け工程では爪先革及び/又は踵革がずれ
たりはがれたりしない。例 5(比較例) モル比40/40/20のテレフタル酸、イソフタル酸
及びアゼライン酸を使用して製造した還元粘度0.70
、分子量約20000、ガラス化温度+5℃及び融点範
囲49〜127℃特に62〜92℃のコポリエステルを
合成補強材料を、例4の記載と同様に融液として施こす
。
挿入することなしに積重ねることができる。打ち抜いた
補強爪先革及び又は踵革片は例えば130℃/5秒で加
圧下に靴甲皮材料と結合することができる。裏皮一接着
及び引続く底付け工程では爪先革及び/又は踵革がずれ
たりはがれたりしない。例 5(比較例) モル比40/40/20のテレフタル酸、イソフタル酸
及びアゼライン酸を使用して製造した還元粘度0.70
、分子量約20000、ガラス化温度+5℃及び融点範
囲49〜127℃特に62〜92℃のコポリエステルを
合成補強材料を、例4の記載と同様に融液として施こす
。
この被覆は、約0.5時間後にその表面粘着性を失なう
。
。
接着は、できるだけ例4と同じ条件下に行なう。温度が
70℃を越える加圧装置を用いる裏皮材料の後の接着は
不可能である。
70℃を越える加圧装置を用いる裏皮材料の後の接着は
不可能である。
それというのは、補強爪先革及び/又は踵革ははがれる
か又はずれるからである。例6 モル比85/15のテレフタル酸とイソフタル酸及びモ
ル比50/50のブタンジオール−1,4とヘキサンジ
オール−1,6を用いて製造した還元粘度0.95、分
子量約28000、ガラス化温度Tg29℃、融点11
0℃及び最大対数減衰度0.79の本発明によるコポリ
エステルを適当な粉砕装置を用いて粒径60〜200μ
mの粉末に粉砕する。
か又はずれるからである。例6 モル比85/15のテレフタル酸とイソフタル酸及びモ
ル比50/50のブタンジオール−1,4とヘキサンジ
オール−1,6を用いて製造した還元粘度0.95、分
子量約28000、ガラス化温度Tg29℃、融点11
0℃及び最大対数減衰度0.79の本発明によるコポリ
エステルを適当な粉砕装置を用いて粒径60〜200μ
mの粉末に粉砕する。
この粉末をグラビアローラを用いて帯状織物上に施こし
、そこで焼結させ溶融接着剤滴とする。このように処理
した織物は、約10〜15秒間140〜160℃の温度
でアイロンがけにより、結合体の織物特性を損なうこと
なく、他の織物と結合させることができる。
、そこで焼結させ溶融接着剤滴とする。このように処理
した織物は、約10〜15秒間140〜160℃の温度
でアイロンがけにより、結合体の織物特性を損なうこと
なく、他の織物と結合させることができる。
この結合体は化学的浄化に使用する浄化剤過クロルエチ
レン及び6『Cの機械的浄化に抵抗する。
8例7モル比80/10/10のテレフタル
酸、イソフタル酸及びアジピン酸及びモル比60/40
のブタンジオール−1,4とヘキサンジオール−1,6
を用いて製造した還元粘度1.03、分子量31000
1ガラス化温度17℃、融点120℃及び最大対数減衰
度1.05の本発明のコポリエステルを粒径60〜20
0μmに粉砕し、アイロンがけにより第2の織物と接着
させる。
レン及び6『Cの機械的浄化に抵抗する。
8例7モル比80/10/10のテレフタル
酸、イソフタル酸及びアジピン酸及びモル比60/40
のブタンジオール−1,4とヘキサンジオール−1,6
を用いて製造した還元粘度1.03、分子量31000
1ガラス化温度17℃、融点120℃及び最大対数減衰
度1.05の本発明のコポリエステルを粒径60〜20
0μmに粉砕し、アイロンがけにより第2の織物と接着
させる。
この結合体は良好な付着力を有し、化学浄化及び60℃
まで,の機械的洗浄に抵抗する。例8(比較例) モル比43/27/30のテレフタル酸、イソフタル酸
及びセバシン酸及びジオール成分としてのブタンジオー
ル−1,4を使用して製造した還,元粘度0.95、分
子量約280001ガラス化温度Tg−8℃、融点11
5℃及び最大対数減衰度〉1.3を有するコポリエステ
ルを液体窒素で冷却下に粉砕して粒径60〜200μm
の粉末にする。
まで,の機械的洗浄に抵抗する。例8(比較例) モル比43/27/30のテレフタル酸、イソフタル酸
及びセバシン酸及びジオール成分としてのブタンジオー
ル−1,4を使用して製造した還,元粘度0.95、分
子量約280001ガラス化温度Tg−8℃、融点11
5℃及び最大対数減衰度〉1.3を有するコポリエステ
ルを液体窒素で冷却下に粉砕して粒径60〜200μm
の粉末にする。
粉砕は非常に困難であり所望フラクシヨン(100μm
)への収率は非常に僅かである。織物結合を例7及び8
に記載と同様にして得る。過クロルエチレン(室温)で
の貯蔵の際に、結合は再ぴ解消する。コポリエステルは
、浄化すべき織物の接着のために不適当である。例 9
(比較例) モル比80/20のテレフタル酸とイソフタル酸及びヘ
キサンジオール−1,6を用いて製造した還元粘度0.
95、分子量28000、ガラス化温度14℃、融点1
20℃及び最大対数減衰度0.67のコポリエステルを
粉砕して粒径60〜200μmの粉末とする。
)への収率は非常に僅かである。織物結合を例7及び8
に記載と同様にして得る。過クロルエチレン(室温)で
の貯蔵の際に、結合は再ぴ解消する。コポリエステルは
、浄化すべき織物の接着のために不適当である。例 9
(比較例) モル比80/20のテレフタル酸とイソフタル酸及びヘ
キサンジオール−1,6を用いて製造した還元粘度0.
95、分子量28000、ガラス化温度14℃、融点1
20℃及び最大対数減衰度0.67のコポリエステルを
粉砕して粒径60〜200μmの粉末とする。
織物結合体を例3と同様にして製造する。結合体は、僅
かな付着性を有する。このコポリエステルは繊維材料の
積層には不適当である。例 10(比較例) モル比50/50のテレフタル酸とイソフタル酸及びエ
チレングリコールを使用して製造した還元粘度0.72
、分子量約210001ガラス化温度Tg77℃のコポ
リエステルはもはや結晶化不能である。
かな付着性を有する。このコポリエステルは繊維材料の
積層には不適当である。例 10(比較例) モル比50/50のテレフタル酸とイソフタル酸及びエ
チレングリコールを使用して製造した還元粘度0.72
、分子量約210001ガラス化温度Tg77℃のコポ
リエステルはもはや結晶化不能である。
このコポリエステルから製造した粒径60〜200xt
mの粉末は160℃より低い温度ではアイロンがけでき
ない。このコポリエステルは、織物の積層には不適当で
ある。例11(比較例) モル比50/50のテレフタル酸とイソフタル酸及びエ
チレングリコールを使用して製造した還元粘度0.32
及び分子量約8000のコポリエステルを粉砕した。
mの粉末は160℃より低い温度ではアイロンがけでき
ない。このコポリエステルは、織物の積層には不適当で
ある。例11(比較例) モル比50/50のテレフタル酸とイソフタル酸及びエ
チレングリコールを使用して製造した還元粘度0.32
及び分子量約8000のコポリエステルを粉砕した。
このコポリエステルは比較的容易に粉砕できたが、14
0〜150℃での織物の積層は不可能であつた。160
℃で結合体が得られた。
0〜150℃での織物の積層は不可能であつた。160
℃で結合体が得られた。
しかしながら、その付着は中程度であつただけである。
室温で過クロルエチレン中での貯蔵の際に結合体は再び
はがれる。この材料は繊維材料積層には不適当である。
第1表及び第2表はテレフタル酸とエチレングリコール
もしくはブタンジオール−1,4との本発明のものでは
ないコポリエステルを融点、ガラス化温度、減衰度及び
還元粘度と共に挙げる。
室温で過クロルエチレン中での貯蔵の際に結合体は再び
はがれる。この材料は繊維材料積層には不適当である。
第1表及び第2表はテレフタル酸とエチレングリコール
もしくはブタンジオール−1,4との本発明のものでは
ないコポリエステルを融点、ガラス化温度、減衰度及び
還元粘度と共に挙げる。
第3表は、ジオール成分としてブタンジオール−1,4
及びヘキサンジオール−1,6を使用した本発明による
テレフタル酸のコポリエステルから選んだものを含んで
いる。酸としてはイソフタル酸、セバシン酸、イソフタ
ル酸一セバシン酸一混合物並びにアジピン酸を使用した
。
及びヘキサンジオール−1,6を使用した本発明による
テレフタル酸のコポリエステルから選んだものを含んで
いる。酸としてはイソフタル酸、セバシン酸、イソフタ
ル酸一セバシン酸一混合物並びにアジピン酸を使用した
。
この表中に、コポリエステルの製造時に使用したモル分
が示されている。
が示されている。
コポリエステルの繊維接着性を剪断強度で測定した。
通例、接着された織物における接着剤の適用後(当初値
)及び過クロルエチレン中での数回の化学的浄化の後に
測定した。各例のコポリエステルを60〜200μの粉
末粒度まで粉砕し、5?幅の内底用木綿織布片上に、粉
末点下法で施こし、押し付けかつ沈着させる。引続き、
木綿50%及びポリエステル50%よりなる平面物質に
対して160℃及び0.3バールの圧力で15秒間アイ
ロンをかける。この接着された織物で、接着剤適用後(
当初値)及び過クロルエチレン中で化学浄化を5回行な
つた後にそれぞれ剪断強度を測定した。結果を第4表に
示す。表中、例6は本発明による例6のコポリエステル
、例8〜11は比較例のコポリエステル、例12はペル
キー特許第557309号明細書中の例dの追試によつ
て得たコポリエステル、例13は本発明による、テレフ
タル酸とイソフ・゛タル酸(50対50)及びブタンジ
オール−1,4とヘキサンジオール−1,6(90対1
0)からのコポリエステル(還元粘度0.78、分子量
約230001ガラス転移温度30℃、融点121℃及
び最大減衰度1.3を有する)であり、例14は本発明
による、テレフタル酸とイソフタル酸(モル比80対2
0)及びブタンジオール−1,4とヘキサンジオール−
1,6(モル比10対90)からのコポリエステル(こ
れは還元粘度0.8、分子量約230001融点99℃
、ガラス転移温度11℃及び最大減衰度0.93を有す
る)である。
)及び過クロルエチレン中での数回の化学的浄化の後に
測定した。各例のコポリエステルを60〜200μの粉
末粒度まで粉砕し、5?幅の内底用木綿織布片上に、粉
末点下法で施こし、押し付けかつ沈着させる。引続き、
木綿50%及びポリエステル50%よりなる平面物質に
対して160℃及び0.3バールの圧力で15秒間アイ
ロンをかける。この接着された織物で、接着剤適用後(
当初値)及び過クロルエチレン中で化学浄化を5回行な
つた後にそれぞれ剪断強度を測定した。結果を第4表に
示す。表中、例6は本発明による例6のコポリエステル
、例8〜11は比較例のコポリエステル、例12はペル
キー特許第557309号明細書中の例dの追試によつ
て得たコポリエステル、例13は本発明による、テレフ
タル酸とイソフ・゛タル酸(50対50)及びブタンジ
オール−1,4とヘキサンジオール−1,6(90対1
0)からのコポリエステル(還元粘度0.78、分子量
約230001ガラス転移温度30℃、融点121℃及
び最大減衰度1.3を有する)であり、例14は本発明
による、テレフタル酸とイソフタル酸(モル比80対2
0)及びブタンジオール−1,4とヘキサンジオール−
1,6(モル比10対90)からのコポリエステル(こ
れは還元粘度0.8、分子量約230001融点99℃
、ガラス転移温度11℃及び最大減衰度0.93を有す
る)である。
この表から、本発明によるコポリエステル(例6、例1
3及び例14)は、比較例8〜12のコポリエステルよ
りも著るしく良好な接着性を有することが明らかである
。
3及び例14)は、比較例8〜12のコポリエステルよ
りも著るしく良好な接着性を有することが明らかである
。
Claims (1)
- 1 場合によりテレフタル酸残基の1〜60モル%がイ
ソフタル酸残基及び/又は1種以上の飽和脂肪酸ジカル
ボン酸の残基で代えられたテレフタル酸の残基及びグリ
コール混合物の残基から構成された線状飽和の部分結晶
コポリエステルよりなる溶融接着剤において、グリコー
ル混合物としてモル比90/10〜10/90のブタン
ジオール−1,4とヘキサンジオール−1,6とを縮合
含有していることを特徴とする線状飽和の部分結晶コポ
リエステルよりなる溶融接着剤。
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JPS55164270A (en) * | 1979-06-07 | 1980-12-20 | Kuraray Co Ltd | Laminate |
US4252940A (en) * | 1979-10-02 | 1981-02-24 | Eastman Kodak Company | Copolyester adhesives |
US4328278A (en) * | 1979-10-02 | 1982-05-04 | Eastman Kodak Company | Copolyester adhesives |
US4254254A (en) * | 1980-01-21 | 1981-03-03 | Eastman Kodak Company | Polyester amide fabric adhesives |
US4299934A (en) * | 1980-10-02 | 1981-11-10 | Eastman Kodak Company | Hot melt adhesive composition |
US4340526A (en) * | 1980-12-29 | 1982-07-20 | Eastman Kodak Company | Polyester adhesive |
JPS57125278A (en) * | 1981-01-28 | 1982-08-04 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Hot-melt adhesive for fiber |
US4387214A (en) * | 1981-06-29 | 1983-06-07 | Eastman Kodak Company | Thermosetting powder coating compositions |
US4442270A (en) * | 1981-06-29 | 1984-04-10 | Eastman Kodak Company | Thermosetting powder coating compositions |
DE3132059C1 (de) * | 1981-08-13 | 1983-01-13 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Polyaetherester fuer das Verkleben von Textilien |
JPS5847072A (ja) * | 1981-09-17 | 1983-03-18 | Kishimoto Akira | 金属製ビン用接着剤 |
DE3138187C2 (de) * | 1981-09-25 | 1986-03-13 | Hüls AG, 4370 Marl | Textilschmelzkleber |
US4436896A (en) * | 1981-09-29 | 1984-03-13 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Polyester copolymer |
US4419507A (en) * | 1982-01-25 | 1983-12-06 | Eastman Kodak Company | Copolyester adhesives |
DE3239413A1 (de) * | 1982-10-25 | 1984-04-26 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Formmassen mit hoher zaehigkeit und heisswasserbestaendigkeit |
EP0118226B2 (en) * | 1983-02-08 | 1990-10-10 | Toyo Seikan Kaisha Limited | Vessel containing a plastic laminate structure |
GB2135684A (en) * | 1983-03-02 | 1984-09-05 | Bostik Ltd | Glue stick adhesives |
EP0145391B1 (en) * | 1983-11-26 | 1987-09-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Adhesive resin composition |
US4576997A (en) * | 1984-09-14 | 1986-03-18 | Eastman Kodak Company | Adhesive blends |
JPS6245673A (ja) * | 1985-08-22 | 1987-02-27 | Toray Ind Inc | 熱可塑性ポリエステル粉体塗料用組成物 |
US4713365A (en) * | 1986-12-29 | 1987-12-15 | Eastman Kodak Company | Adhesives for laminating thermal print elements |
US4732964A (en) * | 1987-02-24 | 1988-03-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Copolyester hot melt adhesive |
US4973658A (en) * | 1987-12-31 | 1990-11-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic copolyester elasatomer binder for oxidizer particles |
CA1340239C (en) * | 1988-07-13 | 1998-12-15 | John E. Mahn, Sr. | Ornamental transfer specially adapted for adherence to nylon |
US4966959A (en) * | 1989-04-07 | 1990-10-30 | Eastern Kodak Company | Copolyesters and formulations thereof for adhesives |
US4975477A (en) * | 1989-04-07 | 1990-12-04 | Eastman Kodak Company | Polyester formulations for hot-melt wood adhesives |
US6184311B1 (en) * | 1990-03-26 | 2001-02-06 | Courtaulds Coatings (Holdings) Limited | Powder coating composition of semi-crystalline polyester and curing agent |
US5292783A (en) * | 1990-11-30 | 1994-03-08 | Eastman Kodak Company | Aliphatic-aromatic copolyesters and cellulose ester/polymer blends |
ATE199383T1 (de) * | 1990-11-30 | 2001-03-15 | Eastman Chem Co | Aliphatisch-aromatische copolyester |
US6495656B1 (en) | 1990-11-30 | 2002-12-17 | Eastman Chemical Company | Copolyesters and fibrous materials formed therefrom |
WO1992016588A1 (en) * | 1991-03-20 | 1992-10-01 | North Dakota State University | Compounds with liquid crystalline properties and coating binders based thereon |
US5382652A (en) * | 1991-04-01 | 1995-01-17 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Polyester resin, compositions thereof and sealant made therefrom |
DE4213214C1 (en) * | 1992-04-22 | 1993-07-01 | Chemische Fabrik Stockhausen Gmbh, 4150 Krefeld, De | Hot-melt adhesive, sprayable at low temp. - contains polycaprolactone and solid phthalate ester, esp. di:cyclohexyl phthalate |
DE4217254A1 (de) * | 1992-05-25 | 1993-12-02 | Schmalbach Lubeca | Verschluß für Glasbehälter |
US5447751A (en) * | 1994-03-08 | 1995-09-05 | Morton International, Inc. | Wrinkle finish powder coating |
US5688878A (en) * | 1996-05-17 | 1997-11-18 | Morton International, Inc. | Epoxy powder coating with wrinkle finish |
US5795927A (en) * | 1996-05-17 | 1998-08-18 | Morton International, Inc. | Color stable wrinkle finish epoxy powder coating |
US6187875B1 (en) | 1997-03-25 | 2001-02-13 | Shell Oil Company | Acid functional polyester resins and lower temperature curable powder coating compositions comprising them |
CN1146679C (zh) | 1997-08-28 | 2004-04-21 | 伊斯曼化学公司 | 改良的共聚物粘合纤维 |
US6231976B1 (en) | 1997-08-28 | 2001-05-15 | Eastman Chemical Company | Copolyester binder fibers |
CN1161505C (zh) * | 1997-11-06 | 2004-08-11 | 伊斯曼化学公司 | 共聚酯粘合用纤维 |
US5932288A (en) * | 1997-12-18 | 1999-08-03 | Morton International, Inc. | Wrinkle epoxy powder coating with acid and its homolog methylenedisalicylic |
AU2314899A (en) * | 1998-01-13 | 1999-08-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Modified copolyesters and improved multilayer reflective films |
DE19831366A1 (de) * | 1998-07-13 | 2000-01-27 | Inventa Ag | Tiefschmelzende Copolyester- bzw. Copolyetheresterschmelzklebemassen |
ATE270681T1 (de) | 1999-08-06 | 2004-07-15 | Eastman Chem Co | Polyester mit kontrolliertem schmelzpunkt und fasern daraus |
US7087539B2 (en) * | 2001-09-25 | 2006-08-08 | Michael Carbonare | Stitchless seam adhesive tape |
US20040018311A1 (en) * | 2002-07-29 | 2004-01-29 | Shah Navin B. | Coating powders, methods for coating articles with the same, and articles derived therefrom |
US6706396B1 (en) | 2002-10-18 | 2004-03-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processes for producing very low IV polyester resin |
DE102007004102A1 (de) * | 2007-01-26 | 2008-07-31 | Evonik Degussa Gmbh | Kristalline Copolyester mit guter Löslichkeit in nicht halogenierten Lösungsmitteln und ihre Verwendung |
SG176815A1 (en) * | 2009-06-25 | 2012-01-30 | Lubrizol Advanced Mat Inc | High strength fabrics consisting of thin gauge constant compression elastic fibers |
KR101068030B1 (ko) | 2011-06-03 | 2011-09-28 | 주식회사 지오솔테크 | 내가수분해성 및 생분해성 지방족/방향족 코폴리에스테르 수지 조성물 |
CN102690624A (zh) * | 2012-06-16 | 2012-09-26 | 上海天洋热熔胶有限公司 | 一种马口铁罐头封口专用聚酯热熔胶的制备方法 |
EP3008239B1 (en) * | 2013-06-10 | 2024-02-28 | Covestro (Netherlands) B.V. | Method for producing textile products, products obtainable therefrom and method to reclaim the products |
WO2015147145A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | ポリエステル樹脂および缶用塗料 |
KR102411222B1 (ko) * | 2015-03-02 | 2022-06-20 | 에보닉 오퍼레이션스 게엠베하 | 낮은 voc 및 흐림 값을 갖는 접착제 |
CN108624272B (zh) * | 2018-05-28 | 2020-12-08 | 南通天洋新材料有限公司 | 一种共聚酯热熔胶及其制备方法 |
RU2738835C1 (ru) * | 2020-03-08 | 2020-12-17 | Общество с ограниченной ответственностью "БЕЛХИМТЕХ" | Способ получения клея-расплава применяемого для производства обуви |
KR102316790B1 (ko) | 2020-12-11 | 2021-10-22 | 바이오플라스틱스 이노베이션스 리미티드 | 바이오매스로부터 유도된 반응속도조절제 및 분자량증가제를 첨가하여 제조된 생분해성 폴리에스터수지 및 그 제조방법 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE557309A (ja) * | 1956-05-09 | |||
US2876725A (en) * | 1956-09-06 | 1959-03-10 | Du Pont | Solder-free cemented body-seamed sheet metal container and method of fabricating the same |
DE1152535B (de) * | 1962-03-22 | 1963-08-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Urethangruppen aufweisenden Elastomeren |
US3232813A (en) * | 1963-02-04 | 1966-02-01 | United Shoe Machinery Corp | Adhesive processes |
US3436301A (en) * | 1963-09-12 | 1969-04-01 | Du Pont | Copolyester composition |
FR1457711A (fr) * | 1964-10-09 | 1966-01-24 | Rohm & Haas | Poly hexaméthylène téréphtalate de haute viscosité à l'état fondu |
US3515628A (en) * | 1966-05-04 | 1970-06-02 | Eastman Kodak Co | Polyester resin melt adhesive laminate and method of making same |
GB1276083A (en) * | 1968-05-20 | 1972-06-01 | Montague Burton Ltd | Production of garment parts |
US3890186A (en) * | 1969-03-11 | 1975-06-17 | Dynamit Nobel Ag | Method of bonding using a polyester hot-melt adhesive |
US3699187A (en) * | 1969-12-13 | 1972-10-17 | Dynamit Nobel Ag | Hot melt adhesives comprising {11 to {11 aliphatic dicarboxylic acid modified phthalic acid polyester mixtures |
GB1361653A (en) * | 1970-10-21 | 1974-07-30 | Dynamit Nobel Ag | Use of hot melt adhesives in bonding sheet materials |
US3926920A (en) * | 1973-03-02 | 1975-12-16 | Nat Starch Chem Corp | Hot melt adhesive based on low viscosity heat stable copolyesters |
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