JPS59226346A - プリント回路の製造方法 - Google Patents

プリント回路の製造方法

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JPS59226346A
JPS59226346A JP58101329A JP10132983A JPS59226346A JP S59226346 A JPS59226346 A JP S59226346A JP 58101329 A JP58101329 A JP 58101329A JP 10132983 A JP10132983 A JP 10132983A JP S59226346 A JPS59226346 A JP S59226346A
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layer
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフオl−vシストの形成方法、豆らに詳しくい
えば、表面保護層をもつプリント基板に、その表面保護
層4除去することなく直接にパターン形成用感光性樹脂
層を積層し、優れたMll変度び画像再現性を示すフォ
トンシスト’を形成させる方法に関するものである。
現在、プリント基板の製版、プリンI・回路製作、電子
工業用精密部品製作などの多くの分野において、多種多
様の画像形成性感光性材料、例えば液状感光性材料、フ
ルタスクリーンインキ状感光性材料、あるいは一般にド
ライフィルムと称せられている、あらかじめたわみ性支
持体に担持させた感光性材料などが使用てれている。
ところで、これらの中で液状感光性材料?用いて基板上
にこれ孕積層する場合、通常、ロールコータやドクター
ナイフなどを用いて所要のNGに塗布する方法がとられ
ているが、この方法では、1回の塗布操作で2〜311
m程度の乾燥膜厚しか得られないことが多く、適切な条
件の組合rt用いてもたかだか10μmはどであるため
、30〜56μmという厚い膜を要する場合は、塗布と
乾燥という工程を多数回繰り返さなければならない。
これに対して、あらかじめたわみ性支持体に担持させた
感光性材料(以下ドライフィルムと称する)を用いる場
合には、基板表面との接着性全良好にするための整面前
処理を行った基板表面に、感光性材料層の露出する面金
重ね、熱ロール間隙4通して圧着するという極めて簡単
な操作によって、所望の膜厚4有する感光性材料層?形
成することができるため、最近この方法が注目金集める
ようになり、これまでも基板上に直接ドライフィルム?
積層し、像形成露光、現像と行う方法(特公昭45−2
5231号公報)やトライフィルムの一方の表面に接着
層?設け、これを介して基板に積層し、像形成露光、現
像全行う方法(特開昭52−154363号公報)など
が提案されている。
ところで、フォトレジスト用プリント基板金露出した状
態で保存したシ運搬すると、その表向が損傷、汚染する
おそれがあり、また素材が酸化されてドライフィルムと
の接着性やエツチング性が低下するのを免れない。これ
全防止するには、通常1表面に保護膜?設けることが行
われているが、この保護膜の接着性が小さ丁ぎると保存
中や運搬中に剥離して保護の目的が果せないし、また接
着性が太きすぎると使用に際しそれ全除去するのが困難
になるため、これら?考慮して保護膜の組成全選択しな
ければならないというはん雑さ?伴なう。また、油やフ
リースのような保護剤を塗布することも行われているが
、この方法では、物理的原因に基づく損傷?十分に防止
することはできない上に、使用に際しての洗浄操作が厄
介になる。
本発明者らは、このような事情のもとで、プリント基板
上の表面保護層全除去せずに、しかも解像度や画[変可
現性などフォトノー/ストに要求てれる物性をそこなう
ことなくドライフィルム?用いて効率よくフォトレジス
ト全形成しうる方法全開発するために鋭意研究乞重オつ
た結果、表面保護層の材料としてハレーション防止剤礁
有する感光性樹脂金用い、かつ現像液としてパターン形
成用感光性樹脂と同時に上記の感光性樹脂金溶解除去し
うる溶剤を用いることによりその目的を達成しうろこと
4見出し、この知見に基づいて本発明孕な丁に至った。
丁なわち、本発明は、表面保護層?もつ基板上にパター
ン形成用感光性樹脂層全積層し、像形成露光処理及び現
像処理金賞って)第1・レジストヲ形成するに当り、 (イ)表面保護層の材料としてハレーション防止、  
  剤を含有する感光性間服を用いること、(ロ)表面
保護層全除去することなく直接その上にパターン形成用
感光性樹脂層全積層すること、及び (・→ 現像処理七表面医護層とパターン形成用感光性
樹脂層の対応する未露九部又は露光部を同時に溶解しう
る現像液?用いて行うこと?特徴とするフォトレジスト
形成方法金提供するものである。
本発明方法で用いる基板としては、プリント回路その他
の電子部品用基板として慣用されているもの1例えば銅
板、アルミニウム板などの金属板、ケイ素、酸化チタン
、酸化タンタル、ベークライト、ガラス、エポキシ樹脂
、ポリイミド、紙、フェノール樹脂などの絶縁性材料及
びこれらの上に銅、銀、アルミニウムなど?積層したも
のの中から任意に選ぶことができる。
また、この基板に積層するためのパターン形成用感光性
樹脂材料としては、例えばドライフィルムとして市販さ
れている公知の材料、すなわちたわみ性支持体上に感光
性組成物から成る感−M −it脂層を積層し、さらに
その上に所望に応じ保護フィルム層を施したもの?用い
ることができる。上記のたわみ性支持体としては、金属
ホイル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリエステル、
ポリ塩化ビニル、紙などが用いられるが像形成露光の際
に取り除く必要がない点で、透明な椙料が有利であり、
特にポリエチレンテレフタンートが好ましい。また、感
光性組成物としては、ネガ型、ポジ型のいずれでもよく
、ネガ型の例としては、高分子量ポリオールのケイ皮酸
エステル、ポリケイ皮酸ビニル、ポリビニルアニシルア
セトフエノ/のような光架橋性重合体、ポリアクリル酸
−アミド、ポリオール重合体、ゼラチンなどと重クロム
酸金属塩、ジアゾ化合物、アジド類などとを組み合わせ
た組成物、環化ゴムとビスアジドから成る組成物又はこ
れらに少量のエポキシアクリレート?配合した組成物な
ど金あげることができる。特に好ましいのは、メタクリ
ル酸メチル/アクリル酸メチル共重合体、メタクリル酸
メチル/スチVン共重合体、メタクリル酸エチル/スチ
レン共重合体、アクリル酸メチル/アクリロニトリル共
重合体、アクリル酸エチル/アクリロニトリル共重合体
、アクリル酸メチル/スチンン/アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸メチル/メタクリル酸ブチル共重合体
、アクリル酸エチル/メタクリル酸ブチル共重合体、メ
タクリル酸メチル/アクリル酸共重合体、メタクリル酸
メチル/β−ヒドロキシエチルアクリレート共重合体、
メタクリル酸メチル/β−ヒドロキノプロピルアクリV
−)/メタクリル酸共重合体、ポリ(メタクリル酸/エ
ポキシア多リレート)、ポリ(メタクリル酸/エポキシ
アクリV−ト/メタクリル酸)、これらの化合物の少な
くとも1種とポリアクリル化ウレタンとの共重合体ある
いはこれらの化合物全主体とし、これにポリアルキノン
クリコールジアクリレート又はジメタクリV−4,(平
均重合度n == 2〜200)、ポリエチVンクリコ
ールジアクリレート又ir′!、ジメタクリノート(n
=1〜200)、ポリエチVンクリコールモノアクリV
−ト又はモノメタクリレート(n=1〜200)、  
ウVクンジアクリンート又はジメタクリレート、ポリア
ルキノンジアミンジアクリV−ト又はジメタクリレ−1
−(n−1〜10)、エポキシアクリレ−1−(n =
 1〜10)、ぺ/タエリスリトールトリアクリレート
又はトリメタクリレートなどのアクリル系光重合准化合
′吻又はアクリル系光重合性混合物テ活注成分としたも
のである。
この感光性組成物は、通常、上記の活性成分に加え、光
重合開始剤としてアントラキノン、メチルアントラキノ
ン、クロルアントラキノン、2−エチルアントラキノン
、2− tert−ブチルアントラキノン、ベンズアン
/トラキノン、ベンツ′イン、ペンソインイソプロピル
エーテル、ベンジル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン
など、熱重合禁止剤としてヒドロキノン、メチルヒドロ
キノンなど金含むが、それ以外に必要に応じて着色剤、
可塑剤などを含むこともできる。また、ポジ型の例とし
ては、オルトベンゾキノンジアジド又ハ1.2−ナフト
キノンジアジドとアルカリ可溶性フェノールノボラック
樹脂との組合せ全活性成分とするアルカリ現像型のもの
(特公昭37−18015号公報参照)や、上記のアル
カリ=J’溶性フェノールノボラック樹脂の代りに、シ
ェラツク、スチレン−無水マンイン酸共重合体など?用
いたもの(特公昭37−3627号公報)を挙げること
ができる。
次に、本発明方法におけるプリント基板の表面保護層と
しては、像形成露光後にパターン形成用感光性樹脂層に
対′Tる現像液によって完全に溶解除去される必要があ
るので、パターン形成用感光性樹脂層の例としてあげた
感光性組成物と同−又は類似の組成のもの全周いるのが
有利である。
また、この表面渫護層には、ノ・V−ショ/防市剤全含
有させることが必要である。これは、解像度及び画像再
現性を高めるために加えられるものであり、これによっ
て微細なパターン全正確シて再現することができる。こ
の・・V−ショ/防市剤は、感光特性波長280〜43
0nm領域において吸収?示すものであればよく、アク
リジン染料、アニリン黒、アントラキノン染料、アン/
染料、アゾ染料、アゾメチン染料、ベンゾキノン染料、
ナフトキノン染料、インジコイド染料、インドフェノー
ル、インドアニリン、イングミ/、ロイコ建染め染料エ
ステル、ナフトールイミド染料、ニクロ/ン及びインジ
ュリ/、ニトロ及びニトロソ染料、オキサジン及びジオ
キサジン染料、酸化染料、フタロシアニン染料、ポリメ
チン染料、キノフタロ/染料、硫化染料、トリアリール
メタ/及びジアリールメタン染料、チアン/染料、チア
ノ゛−ル染料、キサンチン染料などの染料や無機及び有
機顔料、サリチル酸フェニル系、ベンゾフェノン系、べ
/シトリアゾール系及びアクリンート系紫外il吸収剤
などを挙げることができる。このハレーンヨン防止剤は
表面1呆護層を形成・Tる樹脂の全重肝に基づき0.0
01〜10重@係好ましくは005〜2重量饅の割合で
加えられる。
本発明方法においては、プリント基板上の表面医護層?
除去することなく、その上にパターン形成用感光性樹脂
層?積層することが重要である。
このように基板と樹脂層の間に中間層?介−fることに
よって、1呆護層?除去する手間を省くことができる上
に、プリント基板表面に存在する微細な凹凸や損傷によ
り、形成されるパターンの画線が断続したり、乱れるの
を防lJ:することができ、正確なエノチンクが行われ
る結果、高い歩留りで製品ケ得ることができる。
本発明方法における像形成露光及び現像は、通常のフォ
トンシスト形成に際して使用される方法によって行うこ
とができるが現像の場合には、パターン形成用感光性樹
脂層の未露光部(ポジ型の場合は露光部)と同時に表面
保護層の未露光部(ポジ型の場合は露光部)全溶解しう
る現像液音用いることが必要である。この現像液は、パ
ターン形成用感九性樹脂層及び表面渫護層金形成−する
感光性組成物の種類により適宜選択孕れるが、通常は、
アルカリ水溶液、アルコール類、ケトン類、炭化水素類
、ハロゲン化炭化水素類又はこれらの混合物が用いられ
る。
次に添付図面に従って本発明の実施態様の一例?説明す
る。第1図は本発明の一連の過8を示ア断面説明図であ
って、先ず(イ)工程においては各表面?保護層3,3
で被覆逼れている絶、1家性基板1の両面に銅は(2,
2i貼ったプリント基板に対し、2個のラミネート用ロ
ーラ孕用いて、ポリエステルフィルム支持体4上にパタ
ーン形1皮用樹脂層5孕積層した2枚のドライフィルム
を接着1せる。
この際ドライフィルムの感光層面?保護するために積層
されているポリエチVンフイルム6,6ハ、接着を行う
前に取り除かれる。
次に(ロ)工程において、トライフィルムの上に所望の
像?有するネガフィルム7.7を重ね、これらを通して
光照射・と行う。この際、ポリエステルフィルム支持体
の代りに金属はくのような不透明の支持体?用いた場合
には、この支持体金除いたのち、ネガフィルムケ重ねる
ことが必要である。
次いで(ハ)工程で、像形成露光終了後、ポリエステル
フィルム支持体4除き、に)二「程で現像、水洗。
乾燥゛Tると未露光部の樹脂と表面保護層が除かれて露
光部のみが基板上に残る。
これヲGj→工程でエツテンク処理し、さらに露光部の
樹脂と表mj医護層と?除けば所望のプリント板が得ら
れる。
以上、ネガ型感光性組成物を例として説明したのである
が、ポジ型の場合は、像形成露光後の現像処理〔(暑工
程〕で、露光部が除かれ未露光部が残る点が異なるだけ
で後は全く同じである。
本発明方法に従うと、表面1呆護層rもっプリント基板
上に、現在市販′されているトライフィルムはもちろん
、その他の接着性の不足している感光性祠料であっても
、十分な強度で基板表面上に積層−Tることか可能であ
シ、しかも固体表面上の傷や打痕2覆いかく丁ことかで
き、また従来のドライフィルム単独による積層では、ス
ルーホール加工の際の開]コ部に蓋をする作業(通常テ
ンテインクと称−T)において、フィルム護持部分とし
てかなυの表面面積全必要とし、開口部直径より必要り
上に大きないわゆるランド?設けること?余儀なくされ
ていたの?、その径の大幅な縮少が可能となるために、
プリント配線基板の配線密度i一段と向上させることが
できるという利点がある。
でらに、本発明方法においては、表面保護層が接着層の
役割も果し、ドライフィルムとプリント基板との接着性
を向上σせるので、従来のドライフィルム?直接プリン
ト基板に接着層せる場イ)にしばしばみられた操作中で
の両者の剥離r著しく減少することができ、しかも現像
処理に際し、表面保護層も同時に除去されるので、アン
ダーカット現象のような解像度?−tこなう現象牙生じ
ることもない。したがって、従来の方法に比べて製品の
歩留り?著しく高めることができる。
次に実施例により本発明をはもに詳11州に説明−Yる
実施例1 ツタクリル酸メチル/アクリル酸メチル 500重計部
(90/10wt条)コポ1ノマー テトラエチVンクリコールジアクリV−ト  150挫
32−エチルアンスラキノン          25
〃p−メトキノフェノール          0.0
25//マラカイトクリーン()・V−ンヨン防止剤)
   3 〃エチレンクリコールモノエチルアセテ) 
 1000  tt前前記組成万有る緑色の粘ちょうな
液状感光性組成物宏調製した。
この液状感光性組成物を両面1コールコーターを用いて
租化銅はく基板の両面に塗布乾燥し、所定の膜厚を有す
る表面保護層を設けた。この表面保護層の上にドライフ
ィルム(東京応化■製、オーデル2520)’i、所定
の温度において65 tyn / +ninの速度で積
層(ラミネート)シた。
次いで2 kWの超高圧水銀灯?光源とし、ポジティブ
細線パターンのマスク?用いて1分間露光したのち、1
,1.1−トリクロロエタンにてシャワ一方式現像全1
分間行りたところ、ドライフィルムの未露光部分及びそ
の下部の表面保護層が同時に現像除去された。
現像後の解像度及び現像再現性?、それぞれ表及び第2
図にポア。
なお、比較のために、表面1呆護層?設けないものにつ
いても、同様にしてテストi行った。その結果も表及び
第2図に示す。
また、表において○は線の残っているもの、×は線のな
いものを表わす。第2図はラミネート温度と現像後画線
の残っている巾との関係を示すグラフであって、実線及
び一点鎖線はそれぞれ表面(呆護層の厚−ざが5〜6μ
m及び2〜3μmの・もの、破線は表面保護層を設けな
かったものである。
実施例2 実施例1と同様の組成を有する緑色の粘ちょうな液状感
光性組成物全調製した。
この液状感光性材料をロールコータ−4用いて清浄な銅
張シ積層板に塗布乾燥して膜厚4μmの表面1呆護層を
設けた。同様の操作全裏面に行−って両面に表面医護層
?有−Tる銅張り積層板を得)Eoこの表面保護層の上
に、感光層膜厚25μinのラミナーフィルム(ダイナ
ケム社製トライフィルム)孕100〜110℃、速度6
5Cm/minで積層した。
銅張シ積層板は予備加熱は行わなかったにもかかわらず
、ラミナーフィルムは表面[呆護層に強固に結合してお
り、通常のドライフィルムの圧着度テストに用いるよう
な機械的A・1」膜方法では全然剥’i+l#すること
はできなかった。
次いで、21(Wの超高圧水銀灯を光源とし、ボジナイ
ブパターンのマスクを使用して1分間露光したの’t2
.1,1.1− )リクロロエタンにてノヤワ一方式現
像全1分間行ったところ、ラミナーフィルムの未露光部
分及びその下部の表面[呆護層が同時に現像除去でれた
。このものを十分に水洗し、めっき前処理を常法に従っ
て行い、ピロリン酸銅めっき及びハイスローはんだめっ
きを引続き行ったところ、めっき端部のシャープな美し
いめっきが得られ、レジスト層の下部へのめっきの浸み
込みは認められなかった。
実施例3 テトラエチレンクリコールジアクリレート   60+
!1ジアリールフタレート            1
80//2− tert−ブチルアンスラキノン   
   30〃p−メトキシフェノール        
  003 〃エチルバイオVソト(ハレー/コン防止
剤)    3 〃エチレンクリコールモノエチルエー
テル  1000  〃前記組成す有する紫色の粘ちょ
うな液状感光性材料全調製した。
この液状感光性組成物?用いて、実施例2と同様の操作
により25μIn厚のラミナーフィルムケ両面に積層し
たプリント回路基板とし、次いで露光したのち、  1
,1.t −) l)クロロエタ/?用いて現像?行っ
たところ、ラミナーフィルムの未露光部分及びその下部
の表面保護層が同時に現像除去され画像が得られた。こ
のものは、実施例1と同様にめっき液に対し強い抵抗全
売した。
実施例4 ジアリルフタレート             40 
〃トリエチノンクリコールジアクリV−ト    10
/7ジエチV/クリコールシアクリL/−ト     
10//ベンツインイソプロピルエーテル      
 20〃2−エチルアンスラキノン         
 5 〃p−メトキシフェノール          
0.01  /1エチルバイオレット(ハレー/コン防
止2  /7剤) メチルエチルケトン            800〃
前記組成?有する紫色の液状感光性材料全調製した。
この液状感光性材料金、銅張り積層板−ヒに浸せき塗布
装置?用いて、2ocrn/mjnの引上速度で塗布し
、乾燥して膜厚約2μmn の半固型状乾燥膜と得た。
この上に35μm厚のリストンフィルム(dupont
 社製ドライフィルム)を積層し、パターン露光後、1
,1.1−トリクロロエタン?用いて現像した。これを
常法により前処理したのち、酸性金めつき全施したとこ
ろ、従来法によシトライフィルムを直接積層した場合は
レジスト下部に金めつきの浸み込みが数多く見られるの
が常であったのに対し、本例ではめっきの浸み込みが完
全に防止されたプリント回路板が得しれた。
実施例5 実施例4における5ノチルエチルケトンの代りに。
エチレンクリコールモノエチルエーテルヲ用いる以外は
実施例4と同様の液状感光性材料全調製した。
この液状感光性材料全調製ハで、銅めつきスルホール金
有する両面銅張り積層板上に、ローラー塗布機6・こよ
り表面保護層(約2.α1n厚)?設け、乾燥後スルホ
ールパターン露光を行い、次いでi、i、i−トリクロ
ロエタンケ用いて両面よシスプV−現像?行ったのち、
塩化第二鉄液を用いてエツチングしたところ、完全にス
ルホール開口部にテンティング保護膜?残した銅スルホ
ールプリント回路板が得られた。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明方法の工程を示す説明図、第2図はラミ
ネート温度全現像後の画線の巾との関係ケ示すグラフで
ある。 特許出願人 フォトポリ応化株式会社 代理人阿 形  明

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 表面床護層孕もつプリンi・基板上にパターン形成
    用感光性樹脂層ケ積層し、像形成露光処理及び現像処理
    を行ってフオ)Vジストケ形成するに当シ、 (イ)表面保護層としてハレーション防止剤?含有する
    感光性樹脂層を用いること、 (ロ)表面保護層を除去することなく直接その上にパタ
    ーン形成用感光性樹脂層?積層すること、及び (ハ)現像処理全表面保護層とパターン形成用感光性樹
    脂層の対応する未露光部又は露光部2同時に溶解しうる
    現像液を用いて行うことを特徴とするフォト+zシスト
    形成方法。
JP58101329A 1983-06-07 1983-06-07 プリント回路の製造方法 Granted JPS59226346A (ja)

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