JPS5922614B2 - 鋳型用結合剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は鋳型用結合剤組成物，鋳型用結合剤組成物を硬
化する方法およびその使用方法に関する。

本発明の好ましい結合剤組成物は、特に比較的に低い融
点のアルミニウムの如き金属の鋳造に使用した場合に優
れた振出し特性を示す鋳造用鋳型を形成するのに使用す
る。結合剤組成物は結合剤に混合するガス状硬化剤また
はアルカリ剤によつて常温で硬化することができる。米
国特許第３４０９５７９号および３６７６３９２号には
一方のパツケージの樹脂成分および他方のパツケージの
硬化剤成分からなる２−パツケージシステムとして利用
する結合剤組成物について記載されている。

樹脂成分はフエノール樹脂の有機溶剤溶液からなる。硬
化剤成分は分子当り少なくとも２個のイソシアネート基
を有する液体ポリイソシアネートからなる。同時に、２
個のバツケージの内容物を混合し、次いでこの混合物を
砂骨材と混合するか、または両パツケージの内容物を砂
骨材と結果的に混合するのが好ましい。砂粒子上に結合
剤を均一に分布した後に、生成した鋳型用結合剤組成物
を所望の形に成形する。米国特許第３４０９５７９号明
細書には成形した鋳型をこれにガス状第三アミンを通し
て硬化することが記載されている。米国特許第３６７６
３９２号明細書には硬化をＤ．Ｄ．ペリン氏によりジソ
シエーシヨン コンスタンツ オブオルガニツクベース
インアキユアス ソリユーシヨン（ＤｉｓｓＯｃｉａ
ｔｉＯｎＣＯｎｓｔ一ＡｎｔｓＯｆＯｒｇａｎｉｃＢａ
ｓｅｓｉｎＡｑｎｅＯｕｓＳＯｌｕ一ＴｉＯｎ）（ブツ
ターワース（ＢｕｔｔｅｒｗＯｒｔｈｓ），ロンドン１
９６５）に記載された方法で測定した約７〜約１１の範
囲のＰＫｂを有する塩基によつて行うことが記載されて
いる。塩基はこれを硬化剤と混合する前に樹脂成分に導
入するか、またはそれぞれ別個のパツケージングの樹脂
成分、硬化剤および塩基からなる３＝パツケージ結合剤
システムの第３成分として導入することができる。米国
特許第３４０９５７９号および３６７６３９２号明細書
には好ましいフェノ一ル樹脂としてベンジルエーテル樹
脂が記載されている。これらの樹脂は液相において殆ん
ど無水条件下で反応媒質に溶解した触媒濃度の金属イオ
ンの存在で約１３０℃以下の温度で生成した一般式：（
式中、Ａ，ＢおよびＣは水素、炭化水素基，オキシ一炭
化水素基またはハロゲンを示す）で表わされるフェノ一
ルと一般式Ｒ′ＣＨＯ（式中、ＲＩは水素または１〜８
個の炭素原子を有する炭化水素基を示す）で表わされる
アルデヒドとの縮合生成物である。

これらの樹脂の製造方法および特性については米国特許
第３４８５７９７号明細書に詳細に記載されている。好
適なこれらの樹脂は一般式： （式中、Ｒは水素または米国特許第３４０９５７９；３
６７６３９２；および３４８５７９７号明細書に記載さ
れているフエノール系ヒドロキシル基に対してメタのフ
エノール置換基を示し、ｍとｎの和は少なくとも２でか
つｍ：ｎ比は少なくとも１を示し、およびＸは水素また
はメチロールの末端基で、かつかかるメチロール：水素
末端基のモル比は少なくともｌを示す）を有する。

結合剤組成物のフェノ一ル樹脂成分は、上述するように
一般に有機溶剤の溶液として使用する。

新規結合剤組成物の第２成分またはパツケージは好まし
くは２〜５個のイソシア不−ト基を有する脂肪族、脂環
式または芳香族ポリイソシア不一トからなる。必要に応
じて、ポリイソシア不一トの混合物を用いることができ
る。また、過剰のポリィソシア不一トと多価アルコール
との反応により生成したイソシア不−ト プレポリマ一
、例えばトルエン ジイソシア不−トおよびエチレング
リコールのブレポリマ一を用いることができる。適当な
ポリイテシア不−トとしてはヘキサメチレン ジイソシ
ア不一トの如き脂肪族ポリイソシア不−ト；４，イージ
シクロヘキシルメタン ジイソシア不一トの如き脂環式
ポリイソシア不−ト；および２，４′−および２，６−
トルエン ジイソシアネート，ジフエニルメチル ジイ
ソシアネートおよびそのジメチル誘導体の如き芳香族ポ
リイソシア不一トを包含する。適当なポリイソシア不−
ト他の例としては１，５−ナフタレン ジイソシア不−
ト，トリフエニルメタン トリイソシア不一ト，キシリ
レン ジイソシア不−トおよびそのメチル誘導体、ポリ
メチレンーポリフエノールイソシア不−ト，クロルJャ
Gニレン一２，４−ジイソシア不−ト等を挙げることが
できる。すべてのポリイソシアネートはフエノール樹脂
と反応して架橋重合体構造を形成するけれども、好まし
いポリィソシア不−トは芳香族ポリイソシア不−ト，特
にジフエニルメタンジイソシア不一ト，トリフエニルメ
タン トリイソシア不一トおよびその混合物である。ポ
リィソシア不−トはフェノ一ル樹脂を硬化するのに十分
な濃度で使用する。

一般に、ポリイソシアネートはフエノール樹脂の重量に
対して１０〜５００重量％の範囲で使用し、２０〜３Ｑ
０重量％の範囲で使用するのが好ましい。ポリイソシア
不−トは液体状態で使用する。液体ポリイソシア不−ト
は稀釈しない状態で使用することができる。固体または
粘性ポリイソシア不−トは有機溶剤溶液の状態を使用し
、溶剤は溶液の８０重量％までの範囲で存在させる。フ
エノール樹脂またはポリイソシアネートまたは両成分と
組合せて使用する溶剤は反応に作用する硬化剤の存在に
おいてイソシア不一トとフエノール樹脂との反応に著し
い程度に加えないようにする。

このために、ポリイソシア不一トおよびフエノール樹脂
相互間における極性の差は両成分が相容する溶剤の選択
を制限する。かかる相容性は完全反応および本発明の結
合剤組成物の硬化を達成するのに必要である。プロテツ
クまたはアプロテツクタイブの極性溶剤はフェノ一ル樹
脂に対して良好な溶剤であるが、ポリイソシアネートと
の相容性が制限される。ポリイソシア不−トと相容しう
るけれども芳香族溶剤はフェノ一ル樹脂との相容性が低
い。このために溶剤の組合せ、特に芳香族と極性溶剤と
の組合せを用いるのが好ましい。適当に用いることので
きる米国特許第３４０９５７９号明細書に記載されてい
る芳香族溶剤はベンゼン，トルエン，キシレン，エチル
ベンゼン，および少なくとも９０％の芳香族含有量およ
び１３７．８〜２３２．２℃（２８０〜４５０′Ｆ）の
範囲の沸点を有する混合溶剤である。適当な極性溶剤と
してはフルフラール，フルJャ潟求@アルコール，セロソ
ルブ アセテート，ブチル セロソルブ ブチルカルビ
トール，ジアセトン アルコールおよび「テキサノール
（ＴｅｘａｎＯｌ）］を例示することができる。最近、
イソボロン（Ｃ９Ｈｌ４Ｏ）および他の環状ケトンは樹
脂に対する極性溶剤として優れていることが証明されて
いる。また、ケロシンおよび他の脂肪族溶剤は溶剤系の
成分として用いることができる。また、溶剤系に添加す
る少量部分の離型剤および接着促進剤（シラン化合物）
を用いることができる。米国特許第３９０５９３４号明
細書にはこの米国特許明細書および米国特許第３６７６
３９２号明細書に記載されているタイプの結合剤の樹脂
成分に対する溶剤としてフタル酸のアルキル エステル
を用いることが記載されている。

フエノ嘩のアルキル エステルは、樹脂組成物に対する
溶剤としてイソボロン以外のＯ−フタレート アルキル
エステルを用いる上述するベンジル系エーテル樹脂−ポ
リイソシアネート組成物で作られた砂中子の型外れ（０
ｕｔ−０ｆ−Ｔｈｅ−ＢＯｘ）強さ、引張り強さおよび
耐湿性を改善しうることが記載されている。米国特許第
３６３２８４４号明細書には脂肪酸類を鋳型用骨材、フ
エノール樹脂および米国特許第３４０９５７９号および
３４３２４５７号明細書に記載されているタイプの如き
有機ポリイソシアネートを含有する鋳型用混合材に添加
することが記載されている。

脂肪酸は硬化形成混合材が鋳型に粘着する傾向を減少す
るのに添加している。更に、この米国特許明細書におい
てはエステル，アミド，アミンおよびアルコールの如き
脂肪酸の誘導体を使用しないことが記載されている。米
国特許第３２５５５００号明細書には結合剤が乾性油お
よび該乾性油の重量に対して約１０〜１５重量％のポリ
イソシアネートから作られている鋳造用製品について記
載されている。本発明は乾性油の使用によつて許容しう
る直後および極限強さ特性と共に成形組成物の可使時間
を向上することができる。

更に、後述するようにある好ましい組成物はアルミニウ
ムの如き比較的に低い融点の金属を鋳造する場合に振出
し特性が意外にも優れていることを確めた。従来、非鉄
−タイプ金属の比較的に低い融点は、普通用途に用いら
れる単］械力で振出すのに必要な崩壊性（Ｄｅｇｒｅｅ
ＯｆｃＯｌｌａｐ８ｌｂｉｌｉｔｙ）を与えるのに十分
であるが、上述する米国特許第３４０９５７９および３
６７６３９２号に記載されているタイブの結合剤系の結
合特性を崩壊するのに十分高くない。

しかし、本発明のある好ましい結合剤は比較的に低い融
点の非鉄一タイプ金属、特にアルミニウム，マグネシウ
ム，銅および黄銅の如き銅合金の鋳物から崩壊および振
出しできる鋳型を形成することができる。かかる好まし
い結合剤系は鼠鉄用途において耐腐食性が乏しい。しか
し、本発明の他の組成物は、約１３７Ｌ１℃（約２５０
０Ｆ）で鋳込む鉄および鋼の如き比較的に高い融点の鉄
−タイプ金属の―造に用いた場合に、鋳型の良好な崩壊
性および振出し性を有する鋳型を形成するのに適当であ
る。更に、腐食曲の乏しいこれらの結合剤系は、中子ウ
オシユ（ＣＯｒｅｗａｓｈ）すなわち、コーテングを用
いる場合に、虞鋳鉄の鋳造に用いることができる。

例えば黒鉛と組合せた高耐火性絶縁セラミツクを含有す
るアシユランド オイル コーポレーテツド製の「ベル
バ トリ ＣＧＳ（ＶｅｌｖａＤｒｉＣＧＳ）」の如き
中子ウオシユ材は他のセラミツク ペースト ウオシユ
材、黒鉛ベースドウオシユ材およびジルコン ペースト
ウオシユ材と同様にかかる目的のために用いることが
できる。本発明は樹脂成分、硬化剤成分、硬化促進剤お
よび乾性油からなる鋳型用結合剤組成物に関する。

樹脂成分はフエノールとアルデヒドの縮合生成物から非
水性フエノール樹脂を包含する。フエノールは式：（式
中、Ａ，ＢおよびＣは水素，炭化水素基またはハロゲン
を示す）を有する。

アルデヒドは式Ｒ′ＣＨＯ（式中、Ｒ′は水素またはｌ
〜８個の炭素原子を有する炭化水素基を示す）を有する
。硬化剤成分は少なくとも２個のイソシアネート基を有
する液体ポリイソシアネートからなる。硬化促進剤はフ
ェノ一ル樹脂とポリイソシア不一トとの硬化反応を促進
する作用をし、この硬化促進剤としては、例えばウレタ
ン技術および鋳造技術において周知の、例えばトリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエチルアミン等
の如き塩基を包含する。この促進剤は硬化を達成するの
に十分な、すなわち、触媒的分量で使用でき、またこの
硬化促進剤は組成物に通常の手段で添加することができ
る。また、本発明は大部分の量の骨材：および該骨材の
約４０重量％までの有効結合量の上記結合剤組成物から
なる鋳型用結合剤組成物に関する。

更に、本発明は鋳型用骨材と該骨材の重量に対して約１
０重量％までの結合量の上述する結合剤組成物とを混合
することからなる鋳造用鋳型の製造方法に関する。鋳型
用結合剤組成物はパターンに導入し、自已支持するよう
に硬化する。鋳型用結合剤組成物はパターンから取外し
、更に硬化して堅い固体の硬化鋳型を形成する。更に、
本発明は金属を鋳造する方法に関する。

この方法は上述するようにして鋳型を形成し、この型に
液体または溶融状態の金属を鋳込むことからなる。金属
は冷却し、凝固させ、次いで鋳型から分離する。本発明
において用いる乾性油は少なくとも２個以上の二重結合
を有する脂肪酸のグリセリドであり、これにより空気に
曝された酸素を吸収して不飽和部分の重合に触媒作用す
る過酸化物を生ピさせる。

ある天然の乾性油としては例えば大豆油、ヒマワリ油、
麻実油、アマニ油、キリ油、オイチシカ油および魚油、
および脱水ヒマシ油並びにその各種既知の変性剤（例え
ば、吹込アマニ油および吹込大豆油の如きヒートポール
油、空気吹込油または酸素吹込油）を包含する。上述す
る油については空気吹込により系において実際に硬化す
ることを意図していないが、乾性油を規定するものであ
る。また、エチレン不飽和脂肪酸のエステル、例えばグ
リセリンまたはベンタエリトリントの如き多価アルコー
ルのまたはメチルおよびエチルアルコールの如き一価ア
ルコールのトール油エステルを乾性油として用いること
ができる。

必要に応ピて、乾性油の混合物を用いることができる。
本発明において使用する好ましい乾性油はアマニ油であ
る。乾性油の使用量は、一般に結合剤組成物における成
分全体に対して少なくとも約２重量％、好ましくは約２
〜約１５（Ｆ６、特に好ましくは約４〜約１０１ｆ１）
である。本発明において使用できる結合剤組成物は当業
者において知られており、フエノール樹脂およびポリイ
ソシア不−トを含有する組成物であるが、以下に説明す
るある種のフエノール樹脂およびポリイソシアネートの
混合物が好ましく、新規な組成物と思われる。

かかるフェノ一ル／イソシア不−ト結合剤系は砂の存在
における使用時にまたは使用時近くで共動反応する。

代表的に、かかる結合剤組成物の反応成分は固体であり
、個々のパツケージ（例えばマルチパツケージ中子結合
剤）で船積みおよび貯蔵して成分間における早期反応に
よる望ましくない劣化を回避する。溶剤，触媒，各種添
加剤および他の既知結合剤は主成分と組合せて、すなわ
ちフエノール樹脂およびイソシア不−トと随意に用いる
ことができる。水を殆んど含まないで、かつ有機溶剤に
溶解する任意のフェノ一ル樹脂を用いることができる。

こｋに使用する「フエノール樹脂」とはフエノールとア
ルデヒドとの反応によつて得られる任意の高分子縮合生
成物を意味する。フエノール樹脂の生成に用いるフエノ
ール類としては一般にフエノール樹脂の生成に使用でき
、かつ２個のオルト位置または１個のオルトおよびパラ
一位置において置換しない上述するすべてのフエノール
であり、かかる非置換位置は重合反応に必要とされる。
フエノール環の残留炭素原子の任意の１個またはすべて
は置換できる。置換基の性質は広範囲に変えることがで
きるが、置換基はオルト一および／またはパラ一位置に
おけるアルデヒドとフエノールとの重合を妨げないこと
が必要である。フエノール樹脂の生成に用いる置換フエ
ノールとしてはアルキル一置換フエノール，アリル一置
換フエノール，シクロ−アルキル一置換フェノ一ル，ア
ルケニル一置換フエノール，アルコキシ一置換フェノ−
ル，アリロキシ一置換フエノールおよびハロゲン一置換
フェノ一ルを包含し、上記置換基はｌ〜２６個、好まし
くは１〜９個の炭素原子を含有する。適当なフエノール
としては、例えばフエノール，２，６−キシレノール，
０−クレゾール，ｍ−クレゾール，ｐ−クレゾール，３
，５−キシレノール，３，４キシレノール，２，３，４
−トリメチル フエノール，３−エチルフエノール，３
，５−ジエチルフエノール，ｐ−ブチル フエノル，３
，５−ジブチル フエノール，ｐ−アミル フエノール
，ｐ−シクロヘキシル フエノル，ｐ−オクチル フエ
ノール，３，５−ジシクロヘキシル フエノール，Ｐ−
JャGニル フエノール，ｐ−クロチル フェノ一ル，３
，５−ジメトキシ フエノール，３，４，５−トリメト
キシフエノール，ｐ−エトキシ フエノール，ｐ−ブト
キシ フェノ一ル，３−メチル−４−メトキシJャGノー
ル，およびｐ−フエノキシ フェノ一ルを包含する。

かかるフエノール類は一般式：（式中、Ａ，ＢおよびＣ
は水素、炭化水素基、オキシ炭化水素基またはハロゲン
を示す）で表わすことができる。好ましいフエノール成
分としてはフエノールと２，６−キシレノールおよびオ
ルト−クレゾール（オルト−クレゾールが好ましい）の
如きモノ一および／またはジアルキル オルト一置換フ
エノールとの混合物を用いることができる。

フエノール対オルト一置換フェノ一ルのモル比は―般に
約０．２：０．８〜約０．８：０．２、好ましくは０．
３：０．７〜約０．７〜０。３である。

フエノールと反応するアルデヒド類としてはフエノール
樹脂を生成するのに用いる上述する任意のアルデヒド類
、例えばホルムアルデヒド，アセトアルデヒド，プロピ
オンアルデヒド，７ルJャ■■一般に、使用するアルデ
ヒド類は式Ｒ′ＣＨＯ（ここにＲ′は水素または１〜８
個の炭素原子を有する炭化水素基を示す）を有する。

特に好ましいアルデヒドとしてはホルムアルデヒドであ
る。一般に、ノボラツクは約１：０．５〜１：０．８５
のフェノール対アルデヒドのモル比を有するフエノール
およびアルデヒドの混合物から作る。結合剤組成物に用
いるフエノール樹脂としてはレゾールまたはＡ−ステー
ジ樹脂またはノボラック樹脂を用いることができる。

レジトール，またはレゾール樹脂のより高い高分子形状
であるＢ−ステージ樹脂は一般に適当でない。使用する
フェノ一ル樹脂は液体または有機溶剤に可溶である必要
がある。有機溶剤における溶解度ぱ骨材上に結合剤を均
一に分布するのに望ましい。フェノ一ル樹脂に水を実質
的に存在させないことは、本発明における結合剤組成物
と水との反応性のために望まＬい。こＸに使用する「非
水性」または「実質的に水の存在しない」ことは樹脂の
重量に対して５％以下、好ましくは１％以下の水を含有
するフエノール樹脂を意味する。フエノール樹脂の混合
物を用いることができる。レゾール樹脂およびノボラツ
ク樹脂は本発明の結合剤組成物に用いることができるけ
れども、ポリイソシアネートおよび鋳型用骨材と混合し
た場合におよび触媒の使用によつて硬化して工業用に適
当な十分に高い強さおよび他の特性の中子を形成する場
合に、ノボラツク樹脂はレゾール樹脂よりも好ましい。

ノボラツク樹脂の製造については当業技術において周知
であるから特に説明する必要がないものと思う。上述す
るように結合剤組成物のフエノール樹脂成分は、一般に
有機溶剤の溶液として使用する。

溶剤の性質および作用については後述する。溶剤の使用
量は結合剤組成物において骨材に均一に被覆しかつ混合
物を均一に反応させるのに十分な程度にする必要がある
。フェノ一ル樹脂に対する特定の溶剤濃度は使用するフ
ェノ一ル樹脂のタイプおよびその分子量によつて変える
ことができる。一般に、溶剤濃度は樹脂溶液の８０重量
％まで、好ましくは２０〜８０Ｉｆ６の範囲にする。第
１成分の粘度はカルドナーボルトスケール（Ｇａｒｄｎ
ｅｒ−ＨＯｌｔＳｃａｌｅ）Ｘ−１以下に維持するのが
好ましい。好ましいフェノ一ル樹脂（すなわち、オルト
一置換フェノ一ルを使用するノボラツクタイフリはアル
ミニウム，銅および銅合金、例えば黄銅の如き比較的に
低融点（例えば約１０９３．３℃（約２０００下）およ
びこれ以下の融点）の金属の鋳造に使用する場合に予期
されない優れた振出し特性を示し、同時に良好な引張強
さおよび可使時間特性を示す。

結合剤組成物の第２成分またはバツケージは好ましくは
２〜５個のイソシアネート基を有する脂肪族、脂環式ま
たは芳香族ポリイソシアネートからなる。必要に応じて
、有機ポリイソシアネートの混合物を用いることができ
る。適当なポリインシアネートとしてはへギアメチレン
ジインシアネートの如き脂肪族ポリイソシアネート：
４，Ｃ−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートの如
き脂環式ポリインシアネート；および２，Ｃ−および２
，６−トルエン ジイソシアネート，ジフエニルメチル
ジイソシア不−トおよびそのジメチル誘導体の如き芳
香族ポリイソシアネートを包含する。適当なポリイソシ
アネートの他の例としては、１，５−ナフタレン ジイ
ソシアネート，トリJャGニルメタン トリイソシア不−
ト，キシリレン ジイソシア不−トおよびそのメチル誘
導体，ポリメチレンポリJャGノール イソシア不一ト，
クロルフエニレン一２，４−ジイソシアネート等を包含
する。すべてのポリイソシア不−トはフエノール樹脂と
反応して架橋重合体構造を形成するが、好ましいポリイ
ソシア不−トとしては芳香族ポリイソシア不−ト，特に
ジJャGニルメタンジイソシア不一ト，トリフエニルメタ
ン トリイソシア不一トおよびその混合物である。イソ
シアネートの混合物を用いることができる。ポリィソシ
ア不−トはフエノール樹脂を硬化するのに十分な濃度で
作用する。

一般に、ポリイソシア不−トはフエノール樹脂の重量に
対して１０〜５００重量％の範囲、好ましくは２０〜３
００重量％の範囲で使用する。ポリイソシア不−トは液
体状態で使用する。液体ポリイソシア不−トは非稀釈状
態で使用することができる。固体または粘性のポリイソ
シアネートは有機溶剤溶液の状態で使用し、溶剤は溶液
の８０重量％までの範囲にする。特に好ましくは、イソ
シア不一トはフエノール樹脂の有用なドロキシル基に対
して化学量論的量士約２０％で使用する。ポリイソシア
ネートおよびフエノール樹脂相互間における極性の差は
両成分を相容する溶剤の選択を制限する。

かかる相容性は、反応を完了させかつ本発明における結
合剤組成物を硬化させるのに必要である。プロテツクま
たはアプロテツクタィプの極性溶剤はフエノール樹脂に
対して良好な溶剤であるが、ポリイソシア不一トとの相
容性が制限される。芳香族溶剤は、ポリイソシアネート
と相容するけれども、フェノ一ル樹脂との相容性が乏し
い。このために、溶剤の組合せ、特に芳香族および極性
溶剤の組合せが好まＬい。適当な芳香族溶剤としてはベ
ンゼン，トルエン，キシレン，エチルベンゼンおよびそ
の混合物を例示することができる。好ましい芳香族溶剤
は少なくとも９０％の芳香族含有量および１３７．８〜
２３２．２℃（２８０〜４５０′Ｆ）の沸点範囲を有す
る混合溶剤である。極性溶剤は芳香族溶剤と相容しない
ような高い極性を有しないようにする。適当な極性溶剤
は、一般にカツプリング溶剤として当業技術において分
類されている溶剤であり、フルフラール，フルフリル
アルコール，セロソルブ アセテート，ブチル セロソ
ルブ，ブチル カルビトール，ジアセトン アルコール
および［テキサノール（ＴｅｘａｎＯｌ）」を包含する
。上述する乾性油は組成物の溶剤成分の部分として考慮
することができる。

更に、溶剤成分は米国特許第３９０５９３４号明細書に
記載されているタイプのジアルキル ７タレートの如き
液体ジアルキル エステルを包含することができる。

好ましい溶剤成分は式： （式中、Ｒ１およびＲ２は１〜１２個の炭素原子を有す
るアルキル基を示し、Ｒ基における全炭素数は１６以下
にする）を有する。

Ｒ１およびＲ２としては３〜６個の炭素原子を有するア
ルキル基が好ましく、Ｒ１およびＲ２における全炭素原
子数は６〜１２の範囲が好ましい。このために、上記式
においてＲ基としてはメチル，エチル，ｎ−プロピル，
イソプロピル，ｎ−ブチル，イソブチル，ｎ−ベンチル
，イソペンチル，ヘキシル，イソヘキシル，ヘプチル、
イソヘプチル，オクチチル，イソオクチルおよびこれら
の他の異性体を例示することができる。他のジアルキル
エステルとしてはデユポン社製の商標名［ＤＢＥ−５
」の如きジメチルグルタレートリデユポン社製の商標名
［ＤＢＥ−６」のジメチルアジパート，ジメチル サク
シ不−ト；およびデユボン社製の商標名「ＤＢＥ」のか
かるエステルの混合物、およびジアルキル アジパート
およびサクシ坏−トと１２個までの炭素原子を有するア
ルコールとの混合物を包含する。

結合剤組成物は１つのパツケージのフエノール樹脂およ
び他のパツケージのイソシア不一ト成分並びに乾性油か
らなる２−パツケージ システムとして使用するように
するのが好ましい。

通常、結合剤成分を混合し、次いで砂または類似骨材と
混合して鋳型用結合剤組成物を作るか、または組成物を
結合剤成分と骨材とを混合して形成することができる。
結合剤を骨材粒子上に分布する方法は当業技術において
周知のことである。組成物は酸化鉄、粉砕亜麻繊維、ウ
ツド セリアル（ＷＯＯｄｃｅｒｅａｌｓ），ピツチ，
耐火性粉体等の如き他の成分を随意に含有することがで
きる。普通の砂タイプの鋳造用鋳型を作る場合には、使
用する骨材は鋳型に十分な多孔性を与えて鋳造作業中、
型から揮発分を逃がすのに十分大きい粒度を有するよう
にする。

ここに使用する「普通の砂タイプの鋳造用鋳型」とは鋳
造作業中型から揮発分を逃がすのに十分な多孔性を有す
る鋳型を意味する。鋳型のために用いる骨材の少なくと
も約８０重量％、好ましくは約９０重量％は約５０〜約
１５０メツシユ（テイラ一篩メツシユ）より大きい平均
粒度を有する。鋳型用骨材は約５０〜約１５０メッシユ
（ティラ一篩メツシユ）範囲の平均粒度を有するのが好
ましい。普通の鋳造用鋳型に用いる好ましい骨材はシリ
カであり、この場合少なくとも約７０重量％，好ましく
は少なくとも約８５重量％の砂はシリカである。他の適
当な骨材材料としてはジルコン，オリピン，アルミノ珪
酸塩砂，亜クロム酸塩砂等を包含する。精密鋳造のため
の鋳型を製造する場合には、骨材の主部分、一般に少な
くとも約８０％の骨材は１５０メツシユ（テイラ一篩メ
ツシユ）以下、好ましくは約３２５〜２００メツシユ（
テイラ一篩メツシユ）の範囲の大きさの平均粒度を有す
る。

精密鋳造用骨材の少なくとも約９０重量％は１５０メツ
シユ以下、好ましくは３２５〜２００メツシユの範囲の
大きさの平均粒度を有する。精密鋳造用として好ましい
骨材としては溶融石英、ジルコン砂、オリピンの如き珪
酸マグネシウム砂およびアルミノ珪酸塩砂を例示するこ
とができる。精密鋳造用鋳型は普通の砂タイプの鋳造鋳
型と相違し、精密鋳造用鋳型における骨材は普通の砂タ
イプの鋳造用鋳型における骨材より一層緻密に充填する
ことができる。このために、精密鋳造用鋳型は使用する
前に加熱して鋳型用結合剤組成物に存在する揮発性物質
を駆出する必要がある。揮発分を使用前に精密鋳造用鋳
型から除去しない場合には、鋳型が比較的に低い多孔性
を有しているから、鋳造中に生ずる蒸気は溶融体に拡散
する。この蒸気拡散は精密鋳造物品の表面の平滑性を低
下させる。使用する骨材は乾燥するのが好ましいけれど
も骨材の重量に対して約０．３重量％までまたはこれ以
上の如き少量の水分を含有することができる。

鋳型用結合剤組成物においては、骨材が大部分を構成し
、結合剤が比較的に少部分を構成する。普通の砂タイブ
の鋳造用鋳型においては、結合剤の分量は骨材の重量に
対して、一般に約１０重量％以下にし、しばしば約０．
５〜約７重量％の範囲にする。また、普通の砂タイプの
鋳造用鋳型においては、結合剤の分量は骨材の重量に対
して約０．６〜約５重量％の範囲でしばしば用いられる
。低い融点の金属を鋳造する場合には、振出しおよび崩
壊性が重要であり、普通の砂タイプの鋳造用鋳型におい
ては骨材の重量に対して約０．６〜約１．５重量俤の割
合で用いるのが好ましい。精度鋳造用の型および中子の
場合には、結合剤の分量は骨材の重量に対して、一般に
約４０重量％以下、しばしば約５〜約２０重量％の範囲
にする。耐火材の場合には、結合剤の分量は骨材の重量
に対して、一般に約４０重量％以下、しばしば約５〜約
２０重量％の範囲にする。

耐磨耗物品の場合には、結合剤の分量は耐磨耗材料また
は砥粒の重量に対して約２５重量％以下、しばしば約５
〜約１５重量％の範囲にする。

使用する骨材は乾燥するのが好ましいけれども、砂の重
量に対して約１重量％までの水分は許容することができ
る。この事は使用する溶剤が水に混和性でない場合、ま
たは硬化に必要とする過剰のポリイソシアネートを使用
し、過剰のポリイソシア不一トを水と反応させる場合に
、特に必要とされる。鋳型用結合剤組成物は所望の型に
成形し、これを硬化することができる。

硬化は米国特許第３４０９５７９号明細書に記載するよ
うに成型混合材に第三アミンを通すことによつて、また
は米国特許第３６７６３９２号明細書に記載するように
混合材に予じめ混合した塩基触媒を作用させることによ
つて行うことができる。ある種のタイプの砂における本
発明における結合剤組成物に対して有効な添加剤は次に
示す一般式を有するシランである：（式中Ｒ′は炭化水
素基，好ましくは１〜６個の炭素原子を有するアルキル
基を示し、およびＲはアルキル基，アルコキシ一置換ア
ルキル基またはアルキル−アミン一置換アルキル基を示
し、かつアルキル基は１〜６個の炭素原子を有するもの
とする）。

上記シランをフエノール結合剤および硬化剤に対して０
．１〜２％の濃度で使用した場合には系の耐湿性が改良
されることを確めた。市販から入手しうるシランとして
は、例えばタウ コーニングＺ６Ｏ４Ｏおよびユニオン
カーバイドＡ−１８７（ｒ−グリシドキシ プロピル
−トリメトキシ シラン）：ユニオン カーバイドＡ−
１１００（γ−アミノプロピル−トリエトキシ シラン
）：ユニオン カーバイドＡ−１１２０（Ｎ−β−（ア
ミノ−エチル）−ｒ−アミノプロピルトリメトキシ シ
ラン）；およびユニオンカーバイドＡ−１１６０（ウレ
イド−シラン）を挙げることができる。

次に記載する実施例において使用する砂に関して、ウエ
ドロン５０１０珪砂は良好な強さを与え、この珪砂は「
純粋」球状珪砂であるから好ましい結合剤レベルを約０
．７％に低下することができる。

ポート クリスセント砂およびマンレイ１Ｌ砂は角状砂
として分類された粗い砂（１ａＫｅ８ａｕｄ）である。
砂は洗浄し、乾燥するが、クレー不純物を含有している
。多くの結合剤は同値の強さのウエトロン砂と比較して
粗い砂が必要とされる。アルミニウム振出しはウエトロ
ン砂に比較してこれらの粗い砂の場合に良好であるが、
アルミニウム鋳造の表面仕土げが良くない。更に、組成
物のフエノール部分およびイソシアネート部分は骨材と
の接触を容易にする約１０００センチポイスまで、好ま
しくは約５５０センチポイズまたはこれ以下の粘度を有
し、また、結合剤組成物は全体で約３５〜約５０重量％
の乾性油を含む全溶剤を含有するのが好ましい。

また、フエノール部分およびイソシアネート部分は互い
に相容することが大切である。更に、本発明を理解する
ために、鋳型に関する例を記載する。

すべての「部」は特に記載しない限り重量で示す。すべ
ての例において、鋳型サンプルはジメチルエチルアミン
と接触させることによる、いわゆる、「コールドーボツ
クス」法によつて硬化する。例Ａ 本例においては本発明において使用するノボラツク重合
体の製造に用いることのできる代表的な方法について詳
明する。

フエノールおよびＯ−クレゾールの如きフエノール成分
、およびホルムアルデヒド水（５０％）の如きホルムア
ルデヒドを撹拌機、温度計およびコンデンサを具えた反
応器に装填した。

数分間攪拌Ｌ１蓚酸の如き酸触媒を添加した。

撹拌を継続し、数分間後試料を好ましくはＰＨＯ．９〜
１．１にした。還流温度（例えば約１００〜１０２℃）
に加熱し、殆んどすべてのホルムアルデヒドが反応する
まで（０〜０．５％遊離ホルムアルデヒド）この温度に
保持した。

大気脱水を開始し、約１６５℃に加熱した。この点にお
いて、減圧にして未反応フエノールを除去するか、また
は樹脂をそれ自体で使用した。

未反応フエノールを除去するために温度が、例えば１４
５℃に降下するまで減圧した。次いで、加熱して（減圧
下で）１６０℃に温度を上昇させた。次いで、樹脂を溶
剤と混合して使用に供した。例Ｂ本例においては本発明
において使用するのに適当なレゾールタイブ重合体を製
造するのに用いる代表的な方法について詳明する。

フエノールおよびＯ−クレゾールの如きフエノール成分
、９１％パラホルムアルデヒドの如きホルムアルデヒド
成分および酢酸亜鉛の如きオルトー指向（０ｒｔｈ０−
Ｄｉｒｅｃｔｉｎｇ）金属触媒を上記例Ａに記載したタ
イプの反応器に装填した。

還流条件下で約１１５℃に加熱保持した。

水によつて温度を降下させた。すべてのホルムアルデヒ
ドが反応しまたは遊離ホルムアルデヒドが約５％以下に
なるまで反応温度に関係なく、還流を継続させた。

殆んどすべての遊離ホルムアルデヒドが反応するまで大
気脱水条件下で約１２５℃に加熱した。

この点において、樹脂を溶剤で稀釈するか、または減圧
して痕跡量の水を除去し、次いで溶剤と混合した。例１ 約３０００部のポートクレスセント砂を約１６．１部の
フエノール樹脂組成物と約２分間混合した。

この場合、フェノ一ル樹脂組成物は０．５：０．５：０
．６７５のモル比のＯ−クレゾール，フエノールおよび
ホルムアルデヒドから作つた約５０重量％のノボラツク
フエノール樹脂：約３３重量％のＤＢＥ−２：約１５重
量％のＣ６〜ＣｌＯジアルキルアジパート：約２％のＴ
ＸＩＢ（２，２，４一トリメチル一１，３−ペンタンジ
オールジイソブチレート）；および約０．２重量％のダ
ウコーニングＺ６Ｏ４Ｏ（ガンマーグリシドキシ プロ
ピルトリメキシシラン）からなる。上記混合物に約７５
重量％のモンテユルＭＲ（ジJャGニルメタンジイソシア
不−トおよびトリJャGニルメタン トリイソシアネート
の混合物）；約１０重量％のアマニ油；約８．８％のテ
キサコ７５４５（約２２６．７℃（約４４０′Ｆ′）の
初留点（１．Ｂ．Ｐ．）約２５４．４℃（４９０′Ｆ′
）において１０％，約２６５．６℃（約５１０′Ｆ′）
において５０％，約３１５．６℃（約６００′Ｆ′）に
おいて９０９６，およびドライエンド ポイント ３７
Ｌ１℃（７００′Ｆ′）を有する芳香族溶剤）；および
約６．２％のケロシンからなる約１３．９部のイソシア
ネート組成物を約２分間で混合した。かようにして本発
明の鋳型用結合剤組成物を作つた。

この結合剤組成物の特性を評価するために、この結合剤
組成物から作つた試験片を用いてアルミニウム鋳物を鋳
造する試験を行つた。この試験を次のように行つた。先
づ、上述のようにして作つた鋳型用結合剤組成物を標準
方法を使用し空気吹込みによつて標準ＡＦＳ引張強さ試
験片（ドツグ ホーン）に圧形した。

次いで、形成した試験片をｌ秒間ジメチルエチルアミン
を通し硬化し、約４秒間空気で洗浄した。

硬化試験片を引張強さおよびアルミニウム振出しに対し
て試験した。振出しに使用する「ドツク ホーン」中子
をアルミニウム鋳物によつて試験した。

７個の引張プリケツト（ドツク ホーン）を型に配置し
た。

型をグートシステムに組合せた。型は全側面に約６・３
５ｆｍ（約Ｘインチ）の金属厚さを有する中空鋳物を形
成するように設計した。鋳物から中子を除去するために
、鋳物のｌ端に開口を設けた。アルミニウムインゴツト
から生成した溶融アルミニウム約７０４．４℃（約１３
００′Ｆ′）で型に注いだ。約１時間にわたり冷却した
後、アルミニウム鋳物をゲートシステムから破壊し、振
出し試験のために型から除去した。振出し試験は鋳物を
３．７９ｔ（１ガロン）のコンテナ一に入れて行つた。

コンテナ一は振動ローラ上に置き、５時間にわたり回転
させた（ＴｕＯｂ］Ｅｄ′）。このように鋳物から除去
する中子砂の重量を砂中子の最初の重量と比較して振出
し率を計算した。上記振動後、鋳物に残留する砂をスク
ラツピングにより除去し、また秤量した。上記振出し試
験は標準試験でなく、この品質を測定する標準試験につ
いては知られていない。試験は結合剤の崩壊性の評価を
得るためおよび結合剤の相対的崩壊性を比較するために
行つた。上記試験の結果、本発明の鋳型用結合剤組成物
を用いて作つた試験片の平均直後引張強さは約５．４９
！／Ｃｒｌｌ（約７８ｐｓｉ）であり、約１時間後にお
いて約７．２４Ｋｆ／ｄ（約１０３ｐ８１）であり、約
３時間後において約７．３８Ｋｆ／ｄ（約１０５ｐ８１
）であり、および６日後、鋳込み時において約９．８４
Ｋｆ／Ｃｉｉ（約１４０ｐ８１）であつた。

また試験片はアルミニウムから１００％振出し率を得た
。例鋳型用結合剤組成物には約２０．２部のフエノール
樹脂組成物および約１７．３部のイソシア不一ト組成物
を含有する以外は例１を繰返した。

平均直後引張強さは約７．７３Ｋｆ／ｃ！！ｉ（約１１
０ｐＳｉ）であり、１時間後で約１０．０１Ｋｆ／Ｃｄ
（約１４３ｐＳｉ）であり、約３時間後で約１１．０４
Ｋｆ／Ｃｆｌｉ（１５７ｐｓｉ）であり、および６日後
、鋳込み時において約１４．４１Ｋｆ／Ｃｒｌｌ（約２
０５ｐｓｉ）であつた。アルミニウム振出し率は約３９
（Ｆ６であつた。例鋳型用結合剤組成物には約２４．２
部のフエノール樹脂組成物および約２０．８部のイソシ
アネート組成物を含有する以外は例１を繰返した。

平均直後引張強さは約８．４４Ｋｆ／Ｃｄ（約１２０Ｐ
１）であり、１時間後で約１４．５５Ｋｆ／Ｃｄ（約２
０７ｐｓｉ）であり、約３時間後で約１４．９０Ｋ１！
／１ｉｉ（約２１２ｐｓｉ）であり、および６日後、鋳
込み時において約１＆８４Ｋｆ／Ｃｉｉ（約２６８ｐｓ
ｉ）であつた。アルミニウム振出し率は約２４％であつ
た。例 鋳型用結合剤組成物には約７０００重量部のマンレイ１
Ｌ砂：約５２．５重量部のフエノール樹脂組成物；およ
び約０．５重量％の塩化プタロールを添加して変性した
約５２．５重量部のイソシア不一ト組成物を含有する以
外は例を繰返した。

平均直後引張強さは約１１．２５！／ｉ（約１６０ｐ８
１）であり、１時間後で約１７．７９！／Ｃｗｉ（約２
５３ｐｓｉ）でありおよび一夜後で約１６．８７ｋｇ／
Ｃｒ！ｉ（約２４０ｐｓｉ）であつた。アルミニウム振
出し率は１００％であつた。また、組成物を可使時間に
ついて試験した結果、１−？時間後、平均直後引張強さ
は約９．８４Ｋｆ／ｄ（約１４０ｐｓｉ）および一夜後
約１５．６１Ｋｆ／Ｃｄ（約２２２Ｐｓｉ）であり；約
３時間において平均直後引張強さは約８．５８Ｋｆ／ｄ
（約１２２ｐｓｉ）および一夜後約１４．０６！／ｄ（
約２００ｐｓｉ）であり；約４一？時間後において平均
直後引張強さは約７．５８Ｋｆ／ｉ（約１０８ｐｓｉ）
および一夜後約１１．８１Ｋｆ１／ｄ（約１６８ｐｓｉ
）であり：５−？時間において平均直後引張強さは約７
．２４Ｋｆ／Ｃｆｌｌ（約１０３ｐ８１）および一夜後
約１０．９７Ｋ９／Ｃｄ（約１５８ｐｓｉ）であり：約
６−％時間において平均直後引張強さは約６．３３！／
Ｃｒｌｉ（約９０ｐｓｉ）および一夜後約１０．７６Ｋ
ｆ／ｄ（約１５３ｐｓｉ）であつた。例ｖ 鋳型用結合剤組成物には約３０００重量部のウエドロン
５０１０砂、約２２．５重量部のフェノール樹脂組成物
および約２２．５重量部のイソシアネート組成物を含有
する以外は例１を繰返した。

フエノール樹脂組成物には約０．５：０．５：０．６７
５のモル比のオルトクレゾール，フエノールおよびホル
ムアルデヒドから作つた約５０重量％のフェノ一ル樹脂
：約３４重量％のＤＢＥ−２：約１１重量％のテキサコ
７５４５：および約５重量％のＴＸｌＢを含有させた。
イソシア不一ト組成物は約１０重量％のキリ油をアマニ
油の代りに用いる以外は例１におけると同様にした。平
均直後引張強さは約１１．２５！／Ｃｄ（約１６０ｐｓ
ｉ）であり、４０（Ｆ６湿度で１時間後において約１５
．６８Ｋｆ／Ｃｄ（約２２３ｐｓｉ）であり、８０（Ｆ
６湿度で１時間後において約１３．２２Ｋｆ／Ｃｄ（約
１８８ｐｓｉ）であり、約４０９６湿度で一夜後におい
て約１２．８７Ｋｆ／ｄ（約１８３ｐｓｉ）であり、お
よび約８０（Ｆ６湿度で一夜後において約４．２５Ｋｆ
／Ｃｄ（約６２ｐｓｉ）であつた。例 イソシア不−ト組成物には約５重量％のキリ油および約
１３．８重量％のテキサコ７５４５を含有する以外は例
Ｖを繰返した。

平均直後引張強さは約１０．６９Ｋｆ／Ｃｄ（約１５２
ｐｓｉ）であり、約４０（Ｆ６湿度で１時間後において
約１３．５Ｋ９／Ｃｄ（約１９２ｐｓｉ）であり、約８
０％相対湿度で１時間後において約１３．０１Ｋｆ／Ｃ
ｗｉ（約１８５ｐｓｉ）：であり、約４０％相対湿度で
一夜後において約１２．６６Ｋｆ／Ｃｄ（約１８０ｐｓ
ｉ）であり、約８０％湿度で一夜後において約４．７８
Ｋｆ／ｄ（約６８ｐｓｉ）であつた。例 フェノ一ル樹脂組成物には約０．２重量％のタウコーテ
ングＺ６Ｏ４Ｏを含有する以外は例を繰返した。

平均直後引張強さは約９．１４Ｋｆ／Ｃｗｉ（約１３０
ｐｓｉ）であり、４０％湿度で約１時間後において約１
３．３６Ｋｆ／ｄ（約１９０ｐｓｉ）であり、８０％湿
度で約１時間後において約１２．６６Ｋｆ／ｄ（約１８
０ｐ８１）であり、約４０％相対湿度で一夜後において
約１４．６２！／Ｃｒｌｌ（約２０８ｐｓｉ）であり、
８０９１１相対湿度で一夜後においては約１３．８５Ｋ
ｆ／Ｃｄ（約１９７ｐｓｉ）であつた。例と例とを比較
した場合に、シランを使用することによつて湿度抵抗が
向上することがわかる。

例 組成物のイソシアネート部には約５重量％の植物油およ
び約１３．８５重量％のテキサコ７５４５を含有する以
外には例を繰返した。

平均直後引張強さは約８．６５Ｋｆ／Ｃｔ！１（約１２
３ｐｓｉ）であり、約６０％相対湿度で１時間後では約
７．８７Ｋｆ／ｄ（１１２ｐｓｉ）であり、約８０％相
対湿度で１時間後では約６．３３！／ｄ（９０ｐｓｉ）
であり、８０％相対湿度で一夜後では約１２．３０Ｋ９
／Ｃｄ（約１７５ｐｓｉ）であつた。例 組成物のイソシア不−ト部分には約８．８重量％のテキ
サコ７５４５および約１０重量％の大豆油を含有させる
以外は例を繰返した。

平均直後引張強さは約８．９３Ｋｆ／Ｃｄ（約１２７ｐ
ｓｉ）であり、約６０％相対湿度で１時間後では約１１
．２５ＫＴ（約１６０ｐｓｉ）であり、約８０％相対湿
度で１時間後では約９．１４Ｋｆ／ｄ（約１３０ｐｓｉ
）であり、約４０Ｉｆ６の相対湿度で一夜後では約１７
．５８Ｋｆ／Ｃｆｉ（約２５０ｐｓｉ）であり、および
約８０９６相対湿度で一夜後では約１５．１２！／Ｃｆ
ｉ（約２１５ｐ８１）であつた。例ｘ 組成物のイソシアネート部分には約５重量％の大豆油お
よび約１３．８重量％のテキサコ７５４５を含有させる
以外は上記例を繰返した。

平均直後引張強さは約１０．４１Ｋｆ／ｄ（約１４８ｐ
ｓｉ）であり、約６０９６相対湿度で１時間後で約１０
．９０＆Ｃｆ／Ｃｄ（約１５５ｐｓｉ）であり、約８０
９６相対湿度で１時間後で約９．８４Ｋｆ／Ｃｄ（約１
４０ｐＳｉ）であり、約４０（Ｆ６相対湿度で＝夜では
約１５．４７！／ｄ（約２２０ｐｓｉ）であり、および
約８０（ｆｌ）相対湿度で一夜では約１３．５７！／Ｃ
ｄ（約１９３ｐ８１）であつた。例Ｍ 鋳型用結合剤組成物には約４０００ｆのウエドロン５０
１０を砂として含有させ、および組成物のイソシア不一
ト部分には１７．５重量％のアマニ油および約Ｌ３重量
％のテキサコ７５４５を含有する以外は例１を繰返した
。

平均直後引張強さは約１４．０６Ｋｆ／Ｃｌｉｌ（約２
００ｐｓｉ）であり、１時間後で約１８．６３Ｋｆ／Ｃ
ｆ！ｉ（約２６５ｐｓｉ）であり４０％相対湿度で一夜
では約２１．３０１Ｃｆ／Ｃｆｉｉ（約３０３ｐ８１）
であり、約７８％相対湿度で一夜では１０．１９Ｋｆ／
Ｃｄ（約１４５Ｐｓｉ）であり、約９２％相対湿度で一
夜では約８．７９匂／Ｃｉｉ（約１２５ｐｓｉ）であり
、および１００９６相対湿度で一夜では約４．０１Ｋｆ
／ｄ（約５７ｐｓｉ）であつた。約１５分間にわたり１
４８．９℃（３００′Ｆ′）で焼成した１時間試験片は
冷却において約２８．８３！／Ｃｆｌｌ（約４１０ｐｓ
ｉ）の強さを示した。例 鋳型用結合剤組成物には約３０００重量部のウエドロン
５０１０を砂として含有させおよび組成物のイソシアネ
ート部分には約７５重量％の「イソナート１４３Ｌ」（
ジフエニルメタンジィソシア不一ト）、約５重量％のア
マニ油、約１３．８重量％のテキサコ７５４５および約
６．２重量％のケロシンを含有する以外は例１を繰返し
た。

平均直後引張強さは約７．９４Ｋｆ／ｄ（１１３ｐｓｉ
）であり、１時間後で約１１．８１Ｋｆ／″Ｄｌ２時間
後で約１２．３０Ｋｆ／Ｃｄ（約１７５ｐｓｉ）であり
、４時間後、鋳込み時で約１１．９５１Ｃｆ／ｄ（約１
７０ｐｓｉ）であつた。アルミニウム振出し率は約３３
％であつた。本例における鋳型用結合剤組成物には約１
５．５重量部のフエノール樹脂および約１４．５重量部
のイソシアネート組成物を用いた。例 鋳型用結合剤組成物には約１２．４重量部の７ニノール
樹脂組成物および約１１．６重量％のイソシアネート組
成物を含有し、およびイソシアネート組成物には約１０
％のアマニ油およびテキサコ７５４５の代に８．８９１
１の芳香族溶剤「ハイゾール−１０」を含有する以外は
例を繰返した。

平均直後引張強さは約６．３３Ｖ−ｆ／ｄ（約９０ｐ８
１）であり、ｌ時間後で約１０．１９Ｋｆ／Ｃｆｌｌ（
約１４５ｐｓｉ）であり、２時間後で約１０．１９！／
ｍｌ（約１４５ｐＳｉ）であり、および４日後、鋳込時
に柿いて約１０．５５Ｋｆ／Ｃｔｉ（約１５０ｐｓｉ）
であつた。アルミニウム振出し率は約９３９６であつた
。例乎鋳型用結合剤組成物には約３０００重量部のウェ
ルトン５０１０砂、約１２．９重量部の２エノール樹脂
組成物および１１．１重量部のイソシアネート組成物を
含有する以外は例１を繰返した。

イソシア不−ト組成物には約７５重量％のモンジユルＭ
Ｒｌ約５重量％のアマニ油、約１３．８重量％の「ハイ
ゾール−１０」および約６．２重量％のケロシンを含有
させた。平均直後引張強さは約７．３８！／Ｃｄ（約１
０５ｐ８１）であり、１時間後で約９．３５Ｋｆ／ｄ（
約１３３ｐｓｉ）であり、および４日後、鋳込時におい
て約１０．４１Ｋｆ／Ｃｄ（約１４８ｐｓｉ）であつた
。アルミニウム振出し率は約３２％であつた。例Ｗ 組成物のイソシアネート部分にはイソシアネートとして
約７５重量％のＰＡＰＩ９Ｏｌ（ポリメチレンポリフエ
ニルイソシア不一ト）を含有する以外は例ＸｌＶを繰返
した。

平均直後引張強さは約５．９８Ｋｆ／Ｃｄ（約８５ｐｓ
ｉ）であり、ｌ時間後で約８．５７Ｋｆ／ｉ（約１２２
ｐｓｉ）であり、４日後鋳込時において約９．８４Ｋｆ
／Ｃｔｉ（約１４０ｐ８１）であつた。アルミニウム振
出し率は約２６％であつた。結合剤含有量を砂に対して
１％増加する以外は上記２例を繰返し、０％アルミニウ
ム振出Ｌ率を得た。

しかし後述する２例から砂はラミング（Ｒａｍｍｉｎｇ
）の如き最小の機械力で鋳物から谷易に除去することが
できた。例ｗ 鋳型用結合剤組成物には砂として約２０００重量部のウ
エドロン５０１０１約１５重量部のフエノール樹脂組成
物および約１５重量部のイソシア不−ト組成物を含有す
る以外は例１を繰返した。

フエノール樹脂組成物には約１：０．６８５のモル比の
フエノールおよびホルムアルデヒドから作つた約４５重
量％のフェノ一ル樹脂、約４０重量％のＤＢＥ−２、約
１０重量％のＴＸＩＢおよび約５重量％のフルフリルア
ルコールを含有させた。初期引張強さは０．３５！／Ｃ
１！ｉ（５ｐｓｉ）以下であり、２４時間後では約９．
８４Ｋｆ／Ｃｄ（約１４０ｐｓｉ）であつた。例遁 鋳型用結合剤組成物には砂として約３０００重量部のウ
エドロン５０１０１約１６．１重量部のフエノール樹脂
組成物および約１３．９重量部のイソシア不一ト組成物
を含有する以外には例１を繰返した。

フエノール樹脂組成物には約０．３５：０．６５：０．
７５モル比の２．６−キシレノール、フェノールおよび
ホルムアルデヒドの約５０重量％のノボーラツクフエノ
ール樹脂、約３３重量％のＤＢＥ一２、約１２重量％の
Ｃ６〜ＣｌＯジアルキルアジパート、約５重量％のブチ
ルセロソルブアセテート、および約０．２重量％のダウ
コーニングＺ６Ｏ４Ｏを含有させた。平均直後引張強さ
は約６．３２！／Ｃｒ！ｉ（約９０ｐｓｉ）であり、ア
ルミニウム振出し率は約３５％であつた。例 鋳型用結合剤組成物には砂として約３０００重量部のウ
エドロン５０１０、約２３．７重量部のフエノール樹脂
組成物および約２１．３重量部のイソシア不−ト組成物
を含有する以外は例１を繰返した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＡＢおよびＣは水素、炭化水素基またはハロゲ
   ンを示す）で表わされるフェノールと一般式Ｒ′ＣＨＯ
   （式中、Ｒ′は水素または１〜８個の炭素原子を有する
   炭化水素基を示す）で表わされるアルデヒドとの縮合生
   成物からなる非水性フェノール樹脂を包含する樹脂成分
   ；少なくとも２個のイソシアネート基を有する液体ポリ
   イソシアネートからなる硬化剤成分；硬化促進剤および
   乾性油からなる結合剤組成物を含むことを特徴とする鋳
   型用結合剤組成物。 ２ 大部分の量の骨材および該骨材の約４０重量％まで
   の有効結合量の結合剤組成物を含む特許請求の範囲第１
   項記載の鋳型用結合剤組成物。 ３ 乾性油をアマニ油とする特許請求の範囲第１項記載
   の鋳型用結合剤組成物。 ４ 乾性油を植物油とする特許請求の範囲第１項記載の
   鋳型用結合剤組成物。 ５ 乾性油を大豆油とする特許請求の範囲第１項記載の
   鋳型用結合剤組成物。 ６ 乾性油をキリ油とする特許請求の範囲第１項記載の
   鋳型用結合剤組成物。 ７ フェノール樹脂をノボラック樹脂とする特許請求の
   範囲第１項記載の鋳型用結合剤組成物。 ８ フェノール樹脂をアルキルオルト−置換フェノール
   系化合物からなるフェノールから得た特許請求の範囲第
   １項記載の鋳型用結合剤組成物。 ９ フェノール樹脂をモノアルキルオルト−置換フェノ
   ールからなるフェノールから得た特許請求の範囲第１項
   記載の鋳型用結合剤組成物。 １０ フェノール樹脂をＯ−クレゾール、フェノールお
   よびホルムアルデヒドから得たノボラック樹脂とする特
   許請求の範囲第１項記載の鋳型用結合剤組成物。 １１ シランを含有させた特許請求の範囲第１項記載の
   鋳型用結合剤組成物。 １２ 乾性油の量を結合剤組成物の少なくとも約２重量
   ％とした特許請求の範囲第１項記載の鋳型用結合剤組成
   物。 １３ 乾性油を結合剤組成物の約１５重量％までの分量
   で存在させた特許請求の範囲第１項記載の鋳型用結合剤
   組成物。 １４ 乾性油を結合剤組成物の約２〜約１５重量％の分
   量で存在させた特許請求の範囲第１項記載の鋳型用結合
   剤組成物。 １５ 乾性油を結合剤組成物の約４〜約１０重量％の分
   量で存在させた特許請求の範囲第１項記載の鋳型用結合
   剤組成物。 １６ フェノール樹脂をオルドークレゾールおよびフェ
   ノールを約０．２：０．８〜０．８：０．２のモル比で
   含有するフェノール成分から生成した特許請求の範囲第
   １項記載の鋳型用結合剤組成物。 １７ フェノール樹脂を０．５：０．５：０．６７５の
   モル比のフェノール、オルドークレゾールおよびホルム
   アルデヒドから生成した特許請求の範囲第１項記載の鋳
   型用結合剤組成物。