JPS59225733A - 安定な抱水性ゲルの調製方法 - Google Patents

安定な抱水性ゲルの調製方法

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JPS59225733A
JPS59225733A JP58099996A JP9999683A JPS59225733A JP S59225733 A JPS59225733 A JP S59225733A JP 58099996 A JP58099996 A JP 58099996A JP 9999683 A JP9999683 A JP 9999683A JP S59225733 A JPS59225733 A JP S59225733A
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横田　欣也
Hiroshi Nishiguchi
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Hiroshi Hotta
寛史 堀田
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訓 平綱
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は石油回収用途におけるＷ、Ｏ，Ｒ（Ｗａｔｅｒ
Ｏｉｌ　ｒａｔＬＧ）の改良、あるいは土木作業におけ
る止水剤等において、有用に使用されうる耐塩。
耐熱性の安定な抱水性ゲルの調製方法に関する。
石油回収用途や、地下の土木作業等においては、地下水
の漏洩が問題となることが多い。この地下水の漏洩を防
止する目的に対して、地下水の通路をゲルを用いて防ぐ
手法が採用されている。
ゲルは普通高温下、高濃度の塩を含有する地下水を用い
、且つ所定の場所でゲル化するよう、適当なゲル化タイ
ムを有するゲルが必要とされるＯ これらの目的のために、従来からポリアクリルアミド系
ポリマー又は一部バイオポリマー（キサンタンガム）や
、ＣＭＣ等の水溶性ポリマーが使用されている。
ゲル化の手法としては、ＡｌＡ＋や、Ｃｒ３＋、　Ｃａ
２−ト。
Ｍｇ２＋等の多価金属イオンが用いられ、その中でも実
用化されているのは、Ｃｒ汗とＡＩ’＋によるゲル化で
ある０ Ａｌｓ−４−によるゲル化は単にポリマーのアニオン基
を、３価のＡＩ３＋により、３次元架橋化することによ
ってなされる。
Ｃｒ）＋によるゲル化は普通、６価のＣｒ叶を還元剤を
用いて、Ｃｒ３＋に還元することによって、なされるが
ゲル化機構の詳細については、まだ十分に解明されてお
らず、ＪＯｒｄａｎやＲｏｎａ　１　ｄ等によってゲル
化タイムに及ぼす影響が報告されている程度である６　
（Ｃｏｒｒｅｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｇｅ１ａｔｉｏｎ　
Ｔｉｍｅｓｆｏｒ　ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｏｌｕ目ｏｎ　
ｕｓｅｄ　ａｓ　Ｓｗｅｅｐ　Ｉｍｐｒｏ　−ｖｅｍｅ
ｎｔ　Ａｇｅｎｔｓ、５ＰＥＪ　４月号、　ｐ、２２９
，１９８１参照）しかしながら、高温下、特ｌζ高濃度
塩水系においては、ゲルは保水していた水を分離して崩
壊し、十分な目的を達成することはできなかったＯ 本発明者等は、これら従来技術における問題点を解消す
るため、鋭意、研究の結果、従来においてなし得なかっ
た高濃度塩水中、高温下において、安定なゲルを調製す
る方法を見い出し。
本発明に到達したものである。即ち、Ｃｒ系化合物を用
いて、ゲルを調製する方法において、アクリルアミド、
カルボン酸塩含有モノマー又はスルホン酸塩含有モノマ
ーの少なくとも２種以上からなる多元共重合体中のカル
ボン酸塩含有モノマーおよびスルホン酸塩含有モノマー
の含有モノマー量が併せて多元共重合体中０．５−４０
モル％（そのうちスルホン酸塩含有モノマーは多元共重
合体中０．５−４０モル％自有する。）であり。
且つ多元共重合体の固有粘度（Ｉ　Ｎ　Ｎ　ａ　Ｎｏ　
３溶液、３０℃）が１０以上である多元共重合体を用い
ることを特徴とする安定な抱水性ゲルの調製方法を提供
するものである。
本発明において、多元共電体の固有粘度（し４１１Ｎ−
ＮａＮ０３溶液、３０℃）は１０以上（分子量５００万
以上）、より好ましくは１５以上（分子量約１０００万
以上）（分子量（Ｍ）〔η］＝３．７３ｘｔｒ　Ｍ’゛
６６）である。
スルホン酸塩含有モノマーとしては、２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸（（社）、ビニルス
ルホン酸（塩）、アリルスルホン酸（メタリルスルホン
酸）（塩）、スチレンスルホン酸（塩）、２−スルホエ
テルメタクリレ−）　（廖）等をあげることができる。
又、カルボン酸塩含有モノマーとしては、アクリル酸（
塩）、メタクリル酸（塩）、マレイン酸（塩）等をあげ
ることができる。
本発明において、カルボン酸塩含有モノマー及びスルホ
ン酸塩含有モノマーの配合量として、適当な含有量が必
要であり、両者とも用いる場合は、両者併せた総量が４
０モル％を越えると、得られるゲルは弱いか、又は一時
的に強いゲルが得られても、経時的に離水し易く、ゲル
が不安定となる。次に、スルホン酸塩含有モノマー配合
量は少なくとも０．５モル％以上が必要で、これより少
ない場合は、ゲル化しに＜＜、且つ生成するゲルの安定
性が不良となる。
多元共重合体の分子量は、一般に高分子量程、ゲル化し
易く、強固なゲルを生成する。分子量が低いと、ゲル化
しに＜＜、且つ生成してもゲル強度が小さい。
以下に実施例により本発明の詳細な説明する。
実施例１゜ アクリルアミドモノマー１３．８　ｇ％　２−アクリル
７ミドー２−メチルプロパンスルホン酸ソーダ２．８ｇ
、及びアクリル酸ソーダ３．４ｇ　（モル比８０：５：
１５）を水に溶かして１００ｇとし、さらに重合開始剤
過硫酸アンモニウムを加えて、窒素ガスをバブリングし
ながら、４０℃に加熱重合させた。
得られた重合物を多量のメタノール中に投入し、沈澱を
濾別、乾燥して粉末ポリマーＡを得た。
得られたポリマーの〔ηｊは２２．０（１８００万）で
あった。
同様にして、表１に示したポリマーの構成比により、ポ
リマーを調製し、以下の試験に供試した０ １リ　ゲル化テスト方法 イ）　ゲル化条件 ポリマー濃度　　　４０００ｐｐｍ 水　　　　純水、及び１０％Ｎａｃｌ水口）　ポリマー
溶液の調製 １ノのビーカーに５００　ｍｅの純水又は塩水を採取。
マグネチックスターラ ーにより撹拌しながら、ポリマー粉 末を所定量２ｇ添加し、そのま＼、 ３時間撹拌し、完全に溶解した。
ハ）ゲル化テスト ■　２００−容ビーカーにポリマー溶液を１０〇−採取
する ■　重クロム酸ソーダ０．１５ｇを加え、Ｗ、拌して均
一化する。
■　亜硫酸ソーダ０．１５ｇを加え、撹拌して均一溶液
とする。
その後サンプルビンに移し、経日変化 （室温８０℃）をチェックする。
■　チェックはブルックフィールド型粘度計のヘリパス
スピンドルを用いて粘 度を測定して実施した。
■　ゲル化テスト結果を表２（室温、純水）、表３（室
温、塩水）、表４（８０℃、塩水）に示す。
表　　　　　　１ 表　　　２ 表２に　より、固有粘度が小さいと、ゲル化剤を添加し
ても、ゲル化しない。また固有粘度が高くても、アクリ
ルアミド含有モノマーの少ないポリマーはゲル化力は弱
いことが確認できる。
表３により、ゲル化力は、表２に示した純水系のときよ
り強いが、アクリルアミドモノマー含有量が少ないと、
ゲルの安定性が悪くなることが確認できる。
表　　４ （８０℃、塩水） 表４により、明らかな通り本発明においては、高温下（
８０℃）にて、強固なゲルを調製することができる。
（ｌ（支） 実施例２ 実施例１で調製したポリマーを使用して、以下のゲル化
試験を実施した。その結果を表５および表６に示した。
ゲル化テスト方法 イ）　ゲル化条件 ポリマー濃度：　　５．ＯＯＯＰＰＭ ゲル化剤二重クロム酸ソーダ　　２．ＯＯＯＰＰＭ水　
　　　　　：　　１０９６Ｎａｃｌ水口）　ポリマー溶
液の調製 表　　５ 表　　６ 表５および表６により明らかな通り、ポリマー濃度、還
元剤の種類を変更することによって、ゲルの強度、安定
性、ゲル化タイムを調整することができる。
手続補正書 １、事件の表示 昭和５８年特許願第９９９９６　　　号２、発明の名称 安定な抱水性ゲルの調製方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、補正命令の日付 ６、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄 ７、補正の内容 本願の特許請求の範囲を別紙の通り補正する。
別紙 特許請求の範囲 ＦＣｒ系化合物を用いてゲルを調製する方法において、
アクリルアミド、カルボン酸塩含有モノマー又はスルホ
ン酸塩含有子ツマ−の少なくとも２種以上からなる多元
共重合体中のカルボン酸塩含有モノマーおよびスルホン
酸含有モノマーの含有モノマー量が併せて多元共重合体
中０．５〜４０モル％（そのうちスルホン酸塩含有子ツ
マ−は多元共重合体中０．５〜４０モル％含有する。）
であり、且つ多元共重合体の固有粘度（ＩＮ−ＮａＮＯ
３溶液、３０℃）が１０以上である多元共重合体を用い
ることを特徴とする安定な抱水性ゲルの調製方法、」 以−ヒ 手続補市書 昭和５９年　５月２９日 １、事件の表示 昭和５８年特許願第９９９９６　　　号２、発明の名称 安定な抱水性ゲルの調製方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、補正命令の日付 自発補正 ５、補正により増加する発明の数 ６、補正の対象 本願を原明細書に基づき、次の通り補正する。
１）明細書第２頁７行〜同１０行目 「ゲルは普通高温下、高濃度の塩を含有する・・ψ・拳
有するゲルが必要とされる。」とあるを１ゲルは普通、
高温の地下で、高濃度の塩を含有する地下水に溶解した
ポリマーをゲル化剤によってゲル化することにより調製
される。
ゲルは強度が大きく、経時安定性が良いほか、目的の場
所でゲル化するよう、適当なゲル化タイムを有すること
が必要とされる。」に訂正する。
２）同第５頁第１４行目と同第１５行目の間に、次の文
を挿入する。
「本発明の多元重合体の製法は、アクリルアミドおよび
、スルホン酸塩含有モノマー、要すれば、カルボン酸塩
含有上ツマ−の所定量のコモノマーをラジカル開始剤の
存在下、必要により、重合調整剤の存在下で共重合して
得られる。１３）同第６頁第９行目 「φ−・φ・、乾燥して粉末ポリマーＡを得た。
ｊとあるを、 「・・・・・、乾燥して粉末ポリマーＨを得た。
１と訂正する。
４）同第８頁の１表　１」において、 ｒＮｏ、ＨＪｃ７）ｆ固有粘度」の欄ｃ７）ｆ２８．８
ｊとあるをｆ２２．ＯＪと訂正する。
以上

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. Ｃｒ系化合物を用いてゲルを調製する方法において、ア
    クリルアミド、カルボン酸塩含有モノマー又はスルホン
    酸塩含有モノマーの少なくとも２種以上からなる多元共
    重合体中のカルボン酸塩含有モノマーおよびスルホン酸
    塩含有モノマーの含有モノマー量が併せて多元共重合体
    中０．５−４０モル％（そのうちスルホン酸塩含有モノ
    マーは多元共重合体０．５−４０モル％含有する。）で
    あり、且つ多元共重合体の固有粘度（Ｉ　Ｎ−Ｎａ　Ｎ
    Ｏｓ溶液、３０℃）が１０以上である多元共重合体を用
    いることを特徴とする安定な抱水性ゲルの調製方法。
JP58099996A 1983-06-03 1983-06-03 安定な抱水性ゲルの調製方法 Granted JPS59225733A (ja)

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