JP3066464B2 - 感熱性離水剤及びその製造方法 - Google Patents
感熱性離水剤及びその製造方法Info
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- JP3066464B2 JP3066464B2 JP9207226A JP20722697A JP3066464B2 JP 3066464 B2 JP3066464 B2 JP 3066464B2 JP 9207226 A JP9207226 A JP 9207226A JP 20722697 A JP20722697 A JP 20722697A JP 3066464 B2 JP3066464 B2 JP 3066464B2
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、所定温度以下にお
いては水溶液状態になっているが、それよりも高い温度
においては増粘、ゲル化し、水を放出して収縮し、固形
化する性質をもつ離水剤及びその製造方法に関するもの
である。
いては水溶液状態になっているが、それよりも高い温度
においては増粘、ゲル化し、水を放出して収縮し、固形
化する性質をもつ離水剤及びその製造方法に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】近年、温度によって水に対する挙動が可
逆的に変化する感熱性高分子が機能材料の１種として広
く注目されるようになり、例えば非イオン界面活性剤の
吸着剤、感温遮光剤、感温増粘剤、防染剤、海洋防汚材
料、人工筋肉、ドラッグデリバリーシステム材料などと
しての用途開発が研究されている。
逆的に変化する感熱性高分子が機能材料の１種として広
く注目されるようになり、例えば非イオン界面活性剤の
吸着剤、感温遮光剤、感温増粘剤、防染剤、海洋防汚材
料、人工筋肉、ドラッグデリバリーシステム材料などと
しての用途開発が研究されている。
【０００３】そして、ある種のＮ‐アルキルアクリルア
ミド系の重合体又は共重合体については、所定温度以下
においては水に可溶であるがそれ以上になると水に不溶
となる、いわゆる感熱性水溶性−水不溶性可逆変化を示
すことが知られており、この性質を利用して遮光材料と
することも試みられている（特開昭５８−７８７５８号
公報）。
ミド系の重合体又は共重合体については、所定温度以下
においては水に可溶であるがそれ以上になると水に不溶
となる、いわゆる感熱性水溶性−水不溶性可逆変化を示
すことが知られており、この性質を利用して遮光材料と
することも試みられている（特開昭５８−７８７５８号
公報）。
【０００４】また、Ｎ‐イソプロピルアクリルアミド
と、他のＮ‐置換アクリルアミドの共重合体の水溶液
が、コイル・グロビュール転移に基づく相転移を起す物
性を有し、転移温度以上において２相に分離して、共重
合体分子の濃度に不均一分布を生じ微細なパターンを形
成するため強い光散乱を呈することが知られている
［「Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．」，第９３巻，第３３１
１ページ（１９８９）、「高分子論文集」，第４６巻
（７），第４３７ページ（１９８９）、同誌，第４７巻
（６），第４６７ページ（１９９０）］。
と、他のＮ‐置換アクリルアミドの共重合体の水溶液
が、コイル・グロビュール転移に基づく相転移を起す物
性を有し、転移温度以上において２相に分離して、共重
合体分子の濃度に不均一分布を生じ微細なパターンを形
成するため強い光散乱を呈することが知られている
［「Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．」，第９３巻，第３３１
１ページ（１９８９）、「高分子論文集」，第４６巻
（７），第４３７ページ（１９８９）、同誌，第４７巻
（６），第４６７ページ（１９９０）］。
【０００５】ところで、ゲルを放置すると、自然に水分
を分離して容積が収縮する現象をシネレシス（ｓｙｎｅ
ｒｅｓｉｓ）といい、ヨーグルトを長時間放置すると上
面に水が析出したり、寒天の表面に汗をかく現象として
知られている。しかしながら、前記したＮ‐アルキルア
クリルアミド系の重合体又は共重合体について、このよ
うなシネレシス現象を示すものは、これまで知られてい
ない。
を分離して容積が収縮する現象をシネレシス（ｓｙｎｅ
ｒｅｓｉｓ）といい、ヨーグルトを長時間放置すると上
面に水が析出したり、寒天の表面に汗をかく現象として
知られている。しかしながら、前記したＮ‐アルキルア
クリルアミド系の重合体又は共重合体について、このよ
うなシネレシス現象を示すものは、これまで知られてい
ない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、シネレシス
現象を示す合成高分子化合物、すなわち、その水溶液を
加熱すると自然に高分子化合物が水を放出して収縮し、
水と高分子化合物とが明確に分離する性質をもつ合成高
分子化合物を得ることを目的としてなされたものであ
る。
現象を示す合成高分子化合物、すなわち、その水溶液を
加熱すると自然に高分子化合物が水を放出して収縮し、
水と高分子化合物とが明確に分離する性質をもつ合成高
分子化合物を得ることを目的としてなされたものであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、Ｎ‐プロピ
ルアクリルアミドとＮ‐ブチルアクリルアミドとの共重
合体について種々研究を重ねた結果、Ｎ‐プロピルアク
リルアミド単位の割合が多く、しかも高分子量の共重合
体は、所定温度以下においては水溶液状態になっている
が、それよりも高い温度においては増粘、ゲル化し、水
を放出して収縮し、固形化するいわゆるシネレシス現象
を示し、したがってこれを利用して離水剤として用いう
ることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至
った。
ルアクリルアミドとＮ‐ブチルアクリルアミドとの共重
合体について種々研究を重ねた結果、Ｎ‐プロピルアク
リルアミド単位の割合が多く、しかも高分子量の共重合
体は、所定温度以下においては水溶液状態になっている
が、それよりも高い温度においては増粘、ゲル化し、水
を放出して収縮し、固形化するいわゆるシネレシス現象
を示し、したがってこれを利用して離水剤として用いう
ることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至
った。
【０００８】すなわち、本発明は、Ｎ‐プロピルアクリ
ルアミド単位６０〜９０モル％とＮ‐ブチルアクリルア
ミド単位４０〜１０モル％を構成単位とし、メタノール
溶液としたときの２７℃における極限粘度［η］が２．
０以上に相当する分子量を有する共重合体から成る感熱
性離水剤を提供するものである。
ルアミド単位６０〜９０モル％とＮ‐ブチルアクリルア
ミド単位４０〜１０モル％を構成単位とし、メタノール
溶液としたときの２７℃における極限粘度［η］が２．
０以上に相当する分子量を有する共重合体から成る感熱
性離水剤を提供するものである。
【０００９】上記の共重合体は、Ｎ‐プロピルアクリル
アミド単位とＮ‐ブチルアクリルアミド単位から構成さ
れることが必要であり、これと類似の構造をもつ共重合
体、例えばＮ‐プロピルメタクリルアミド単位とＮ‐ブ
チルアクリルアミド単位あるいはＮ‐プロピルアクリル
アミド単位とＮ‐ブチルメタクリルアミド単位から構成
されるものは、高分子量とすることができなかったり、
また水に不溶になるためシネレシス現象を示さず、離水
剤として用いることはできない。
アミド単位とＮ‐ブチルアクリルアミド単位から構成さ
れることが必要であり、これと類似の構造をもつ共重合
体、例えばＮ‐プロピルメタクリルアミド単位とＮ‐ブ
チルアクリルアミド単位あるいはＮ‐プロピルアクリル
アミド単位とＮ‐ブチルメタクリルアミド単位から構成
されるものは、高分子量とすることができなかったり、
また水に不溶になるためシネレシス現象を示さず、離水
剤として用いることはできない。
【００１０】このような感熱性離水剤はＮ‐プロピルア
クリルアミド６０〜９０モル％とＮ‐ブチルアクリルア
ミド４０〜１０モル％とから成る単量体を含む水溶液
に、カチオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤を
臨界ミセル濃度以上の濃度で添加し、ラジカル重合開始
剤の存在下その転移温度以上の温度において、２７℃に
おけるメタノール溶液の極限粘度［η］が２．０以上に
なるまでミセル内共重合を行わせることによって製造す
ることができる。この際のラジカル重合開始剤として
は、特に過酸化物系のものが好ましい。
クリルアミド６０〜９０モル％とＮ‐ブチルアクリルア
ミド４０〜１０モル％とから成る単量体を含む水溶液
に、カチオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤を
臨界ミセル濃度以上の濃度で添加し、ラジカル重合開始
剤の存在下その転移温度以上の温度において、２７℃に
おけるメタノール溶液の極限粘度［η］が２．０以上に
なるまでミセル内共重合を行わせることによって製造す
ることができる。この際のラジカル重合開始剤として
は、特に過酸化物系のものが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の感熱性離水剤の共重合体
は、Ｎ‐プロピルアクリルアミド単位とＮ‐ブチルアク
リルアミド単位とから構成されるが、このＮ‐プロピル
アクリルアミド単位のプロピル基、Ｎ‐ブチルアクリル
アミド単位のブチル基は、直鎖状、枝分れ状、環状のい
ずれでもよい。すなわちプロピル基としては、ｎ‐プロ
ピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基のいずれで
もよく、またブチル基としては、ｎ‐ブチル基、イソブ
チル基、ｓｅｃ‐ブチル基、ｔｅｒｔ‐ブチル基、シク
ロブチル基、シクロプロピルメチル基、メチルシクロプ
ロピル基のいずれでもよい。
は、Ｎ‐プロピルアクリルアミド単位とＮ‐ブチルアク
リルアミド単位とから構成されるが、このＮ‐プロピル
アクリルアミド単位のプロピル基、Ｎ‐ブチルアクリル
アミド単位のブチル基は、直鎖状、枝分れ状、環状のい
ずれでもよい。すなわちプロピル基としては、ｎ‐プロ
ピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基のいずれで
もよく、またブチル基としては、ｎ‐ブチル基、イソブ
チル基、ｓｅｃ‐ブチル基、ｔｅｒｔ‐ブチル基、シク
ロブチル基、シクロプロピルメチル基、メチルシクロプ
ロピル基のいずれでもよい。
【００１２】したがって、本発明の感熱性離水剤の共重
合体は、Ｎ‐ｎ‐プロピルアクリルアミド単位、Ｎ‐イ
ソプロピルアクリルアミド単位及びＮ‐シクロプロピル
アクリルアミド単位の中から選ばれた少なくとも１種の
構成単位又はそれと、Ｎ‐ｎ‐ブチルアクリルアミド単
位、Ｎ‐イソブチルアクリルアミド単位、Ｎ‐ｓｅｃ‐
ブチルアクリルアミド単位、Ｎ‐ｔｅｒｔ‐ブチルアク
リルアミド単位、Ｎ‐シクロブチルアクリルアミド単
位、Ｎ‐シクロプロピルメチル単位及びＮ‐メチルシク
ロプロピルアクリルアミド単位の中から選ばれた少なく
とも１種の構成単位から成っている。
合体は、Ｎ‐ｎ‐プロピルアクリルアミド単位、Ｎ‐イ
ソプロピルアクリルアミド単位及びＮ‐シクロプロピル
アクリルアミド単位の中から選ばれた少なくとも１種の
構成単位又はそれと、Ｎ‐ｎ‐ブチルアクリルアミド単
位、Ｎ‐イソブチルアクリルアミド単位、Ｎ‐ｓｅｃ‐
ブチルアクリルアミド単位、Ｎ‐ｔｅｒｔ‐ブチルアク
リルアミド単位、Ｎ‐シクロブチルアクリルアミド単
位、Ｎ‐シクロプロピルメチル単位及びＮ‐メチルシク
ロプロピルアクリルアミド単位の中から選ばれた少なく
とも１種の構成単位から成っている。
【００１３】本発明の感熱性離水剤としては、前記した
Ｎ‐プロピルアクリルアミド単位６０〜９０モル％と前
記Ｎ‐ブチルアクリルアミド単位４０〜１０モル％とか
ら成る共重合体を用いることが必要である。これらの範
囲外のモル比で構成されたものは、実用的温度におい
て、水に不溶となる。
Ｎ‐プロピルアクリルアミド単位６０〜９０モル％と前
記Ｎ‐ブチルアクリルアミド単位４０〜１０モル％とか
ら成る共重合体を用いることが必要である。これらの範
囲外のモル比で構成されたものは、実用的温度におい
て、水に不溶となる。
【００１４】本発明の感熱性離水剤は、Ｎ‐プロピルア
クリルアミドすなわちＮ‐ｎ‐プロピルアクリルアミ
ド、Ｎ‐イソプロピルアクリルアミド及びＮ‐シクロプ
ロピルアクリルアミドの中から選ばれた少なくとも１種
又はそれとＮ‐ブチルアクリルアミドすなわちＮ‐ｎ‐
ブチルアクリルアミド、Ｎ‐イソブチルアクリルアミ
ド、Ｎ‐ｓｅｃ‐ブチルアクリルアミド、Ｎ‐ｔｅｒｔ
‐ブチルアクリルアミド、Ｎ‐シクロブチルアクリルア
ミド、Ｎ‐シクロプロピルメチルアクリルアミド、又は
Ｎ‐メチルシクロプロピルアクリルアミドの中から選ば
れた少なくとも１種とを共重合させることによって製造
される。この際用いるＮ‐プロピルアクリルアミド及び
Ｎ‐ブチルアクリルアミドは、それぞれ単独のものを用
いてもよいし、また２種以上の単量体混合物を用いても
よい。
クリルアミドすなわちＮ‐ｎ‐プロピルアクリルアミ
ド、Ｎ‐イソプロピルアクリルアミド及びＮ‐シクロプ
ロピルアクリルアミドの中から選ばれた少なくとも１種
又はそれとＮ‐ブチルアクリルアミドすなわちＮ‐ｎ‐
ブチルアクリルアミド、Ｎ‐イソブチルアクリルアミ
ド、Ｎ‐ｓｅｃ‐ブチルアクリルアミド、Ｎ‐ｔｅｒｔ
‐ブチルアクリルアミド、Ｎ‐シクロブチルアクリルア
ミド、Ｎ‐シクロプロピルメチルアクリルアミド、又は
Ｎ‐メチルシクロプロピルアクリルアミドの中から選ば
れた少なくとも１種とを共重合させることによって製造
される。この際用いるＮ‐プロピルアクリルアミド及び
Ｎ‐ブチルアクリルアミドは、それぞれ単独のものを用
いてもよいし、また２種以上の単量体混合物を用いても
よい。
【００１５】このＮ‐プロピルアクリルアミドとＮ‐ブ
チルアクリルアミドとの共重合は、反応媒体として水を
用い、カチオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤
の存在下、通常のラジカル共重合の場合と同じようにし
て行うことができる。水中における単量体全量の濃度と
しては、２〜１５重量％の範囲が適当である。
チルアクリルアミドとの共重合は、反応媒体として水を
用い、カチオン性界面活性剤又はアニオン性界面活性剤
の存在下、通常のラジカル共重合の場合と同じようにし
て行うことができる。水中における単量体全量の濃度と
しては、２〜１５重量％の範囲が適当である。
【００１６】前記のカチオン性界面活性剤としては、例
えばトリメチルステアリルアンモニウムクロリド、トリ
メチルセチルアンモニウムクロリド、トリメチルセチル
アンモニウムブロミド、トリメチルｎ‐テトラデシルア
ンモニウムクロリドなどが用いられるが、その他のトリ
低級アルキル長鎖アルキルアンモニウム塩も用いること
ができる。
えばトリメチルステアリルアンモニウムクロリド、トリ
メチルセチルアンモニウムクロリド、トリメチルセチル
アンモニウムブロミド、トリメチルｎ‐テトラデシルア
ンモニウムクロリドなどが用いられるが、その他のトリ
低級アルキル長鎖アルキルアンモニウム塩も用いること
ができる。
【００１７】また、前記のアニオン性界面活性剤として
は、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、４
‐ｎ‐オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウムのような
アルキルベンゼンスルホン酸塩、ノニルフェノール硫酸
エステルナトリウムのような硫酸エステル塩、ジオクチ
ルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム
のような慣用のアニオン性界面活性剤などが用いられ
る。これらのカチオン性界面活性剤又はアニオン性界面
活性剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組
み合わせて用いてもよい。
は、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、４
‐ｎ‐オクチルベンゼンスルホン酸ナトリウムのような
アルキルベンゼンスルホン酸塩、ノニルフェノール硫酸
エステルナトリウムのような硫酸エステル塩、ジオクチ
ルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム
のような慣用のアニオン性界面活性剤などが用いられ
る。これらのカチオン性界面活性剤又はアニオン性界面
活性剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組
み合わせて用いてもよい。
【００１８】これらのカチオン性界面活性剤又はアニオ
ン性界面活性剤は、臨界ミセル濃度以上の濃度で反応媒
体としての水に添加する。単量体のＮ‐プロピルアクリ
ルアミド及びＮ‐ブチルアクリルアミドはいずれも水に
対し不溶性であるが、これらの界面活性剤を臨界ミセル
濃度以上で存在させることにより反応媒体中に均一に分
散する。
ン性界面活性剤は、臨界ミセル濃度以上の濃度で反応媒
体としての水に添加する。単量体のＮ‐プロピルアクリ
ルアミド及びＮ‐ブチルアクリルアミドはいずれも水に
対し不溶性であるが、これらの界面活性剤を臨界ミセル
濃度以上で存在させることにより反応媒体中に均一に分
散する。
【００１９】重合を開始するには、従来公知のラジカル
重合方法に従い、例えば放射線又は電子線を照射する、
ラジカル重合開始剤の存在下に加熱する、あるいは光増
感剤の存在下に光照射する。これらの方法の中で特に有
利なのはラジカル重合開始剤の存在下に加熱する方法で
ある。この際のラジカル重合開始剤としては、水溶性の
ものであればよく、特に制限はない。このようなものと
しては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、
過酸化水素、ｔｅｒｔ‐ブチルヒドロパーオキシドなど
の過酸化物、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、硝酸第二セリウ
ムアンモニウムなどのレドックス系開始剤、２，２′‐
アゾビス‐２‐アミジノプロパン塩酸塩、２，２′‐ア
ゾビス‐２，４‐ジメチルバレロニトリル、４，４′‐
アゾビス‐４‐シアノバレリン酸及びその塩などのアゾ
化合物などを用いることができる。これらのラジカル重
合開始剤は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わ
せて用いてもよく、また、その使用量は、単量体の合計
量に対して、通常０．０１〜１００重量％、好ましくは
０．０５〜８重量％の範囲である。また、重合温度は、
使用する単量体及び開始剤の種類により異なるが、通常
０〜１００℃の範囲で、かつ重合で生成する高分子水溶
液の転移温度以上の温度である。
重合方法に従い、例えば放射線又は電子線を照射する、
ラジカル重合開始剤の存在下に加熱する、あるいは光増
感剤の存在下に光照射する。これらの方法の中で特に有
利なのはラジカル重合開始剤の存在下に加熱する方法で
ある。この際のラジカル重合開始剤としては、水溶性の
ものであればよく、特に制限はない。このようなものと
しては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、
過酸化水素、ｔｅｒｔ‐ブチルヒドロパーオキシドなど
の過酸化物、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、硝酸第二セリウ
ムアンモニウムなどのレドックス系開始剤、２，２′‐
アゾビス‐２‐アミジノプロパン塩酸塩、２，２′‐ア
ゾビス‐２，４‐ジメチルバレロニトリル、４，４′‐
アゾビス‐４‐シアノバレリン酸及びその塩などのアゾ
化合物などを用いることができる。これらのラジカル重
合開始剤は単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わ
せて用いてもよく、また、その使用量は、単量体の合計
量に対して、通常０．０１〜１００重量％、好ましくは
０．０５〜８重量％の範囲である。また、重合温度は、
使用する単量体及び開始剤の種類により異なるが、通常
０〜１００℃の範囲で、かつ重合で生成する高分子水溶
液の転移温度以上の温度である。
【００２０】このようにすると、共重合反応がミセル内
で起こり共重合体が効率よく得られる。重合終了後、反
応溶液を転移温度より低い温度に冷却し、さらにメタノ
ールやエタノールを加えてミセル構造を破壊したのち、
この水溶液を転移温度以上に加熱すると高分子が疎水化
し、析出する。析出した高分子を純水に溶かし、加熱し
高分子を析出させる。この操作を繰り返すことにより界
面活性剤及び未反応単量体が完全に除去された共重合体
を得ることができる。
で起こり共重合体が効率よく得られる。重合終了後、反
応溶液を転移温度より低い温度に冷却し、さらにメタノ
ールやエタノールを加えてミセル構造を破壊したのち、
この水溶液を転移温度以上に加熱すると高分子が疎水化
し、析出する。析出した高分子を純水に溶かし、加熱し
高分子を析出させる。この操作を繰り返すことにより界
面活性剤及び未反応単量体が完全に除去された共重合体
を得ることができる。
【００２１】
【発明の効果】本発明で用いる共重合体は、その水溶液
を加熱するとき自然に水と高分子が二相に分離して収縮
し、脱水機能を有しており、機能材料として、例えば脱
水剤、増粘材などに有用である。また、本発明方法によ
ると、この感熱性離水剤を効率よく製造することができ
る。
を加熱するとき自然に水と高分子が二相に分離して収縮
し、脱水機能を有しており、機能材料として、例えば脱
水剤、増粘材などに有用である。また、本発明方法によ
ると、この感熱性離水剤を効率よく製造することができ
る。
【００２２】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。
【００２３】実施例１ キャピラリー栓と冷却器を備えたＶ字管付１０００ミリ
リットルの三角フラスコ中に、蒸留水５００ｇ、Ｎ‐イ
ソプロピルアクリルアミド２４．５５ｇ、Ｎ‐ｔｅｒｔ
‐ブチルアクリルアミド４．７８ｇ及びハードドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１．７６ｇを加え、窒素
ガスを３０分間激しく通じた。次いで、過硫酸アンモニ
ウム０．０７ｇを加え、窒素気流下にかきまぜながら、
６０℃に加熱して重合を開始した。６０℃で２時間重合
を行ったのち、空気を吹き込んで重合を停止し、共重合
体を形成させた。
リットルの三角フラスコ中に、蒸留水５００ｇ、Ｎ‐イ
ソプロピルアクリルアミド２４．５５ｇ、Ｎ‐ｔｅｒｔ
‐ブチルアクリルアミド４．７８ｇ及びハードドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１．７６ｇを加え、窒素
ガスを３０分間激しく通じた。次いで、過硫酸アンモニ
ウム０．０７ｇを加え、窒素気流下にかきまぜながら、
６０℃に加熱して重合を開始した。６０℃で２時間重合
を行ったのち、空気を吹き込んで重合を停止し、共重合
体を形成させた。
【００２４】重合終了後、少量のメタノールを加えてミ
セル構造を破壊したのち、この水溶液を転移温度以上に
加熱すると高分子が疎水化し、析出する。このようにし
て得られた共重合体はミセル内に存在するので、粘度が
低い状態にある。これを転移温度以下に冷却すると、ミ
セル内の高分子はミセル構造がこわれ水溶液になる。こ
の水溶液を転移温度以上に加熱すると高分子が疎水化
し、析出する。析出した高分子を純水に溶かし、加熱
し、高分子を析出させ、界面活性剤及び未反応単量体が
完全に除去された共重合体２５．９９ｇを得た。この共
重合体におけるＮ‐イソプロピルアクリルアミド単位と
ｔ‐ブチルアクリルアミド単位とのモル比は８４．２：
１４．８であった。
セル構造を破壊したのち、この水溶液を転移温度以上に
加熱すると高分子が疎水化し、析出する。このようにし
て得られた共重合体はミセル内に存在するので、粘度が
低い状態にある。これを転移温度以下に冷却すると、ミ
セル内の高分子はミセル構造がこわれ水溶液になる。こ
の水溶液を転移温度以上に加熱すると高分子が疎水化
し、析出する。析出した高分子を純水に溶かし、加熱
し、高分子を析出させ、界面活性剤及び未反応単量体が
完全に除去された共重合体２５．９９ｇを得た。この共
重合体におけるＮ‐イソプロピルアクリルアミド単位と
ｔ‐ブチルアクリルアミド単位とのモル比は８４．２：
１４．８であった。
【００２５】次に、この共重合体をメタノール溶液と
し、ウベローデ粘度計を用いて２７℃粘度測定を行い極
限粘度を求めたところ、３．２０であった。また、転移
温度を水溶液の温度変化に伴う光透過率の測定から求め
た。すなわち、１重量％濃度の水溶液を調製して、温度
コントローラー付分光光度計を用いて、昇温速度１℃／
ｍｉｎ、波長５００ｎｍでの光透過率を測定した。転移
温度は光透過率が初期透過率の１／２となる温度
（ＴL）として２４℃であった。
し、ウベローデ粘度計を用いて２７℃粘度測定を行い極
限粘度を求めたところ、３．２０であった。また、転移
温度を水溶液の温度変化に伴う光透過率の測定から求め
た。すなわち、１重量％濃度の水溶液を調製して、温度
コントローラー付分光光度計を用いて、昇温速度１℃／
ｍｉｎ、波長５００ｎｍでの光透過率を測定した。転移
温度は光透過率が初期透過率の１／２となる温度
（ＴL）として２４℃であった。
【００２６】次に、この共重合体４６．８ｍｇと蒸留水
４．５４０３ｇを試料管に入れ、１０℃で溶解させ、こ
の水溶液を調製した。これを５０℃の恒温槽に２時間保
ち、離水させた。試料管から離水した水の重量を測定し
たところ、４．３０ｇであった。
４．５４０３ｇを試料管に入れ、１０℃で溶解させ、こ
の水溶液を調製した。これを５０℃の恒温槽に２時間保
ち、離水させた。試料管から離水した水の重量を測定し
たところ、４．３０ｇであった。
【００２７】実施例２ キャピラリー栓と冷却器を備えたＶ字管付５００ミリリ
ットルの三角フラスコ中に、蒸留水２００ｇ、Ｎ‐ｎ‐
プロピルアクリルアミド９．６７ｇ、Ｎ‐ｔｅｒｔ‐ブ
チルアクリルアミド１．９１ｇ及びハードドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．７０ｇを加え、窒素ガス
を３０分間激しく通じた。次いで、過硫酸アンモニウム
０．０５ｇを加え、窒素気流下にかきまぜながら、６０
℃に加熱して重合を開始した。６０℃で２時間重合を行
ったのち、空気を吹き込んで重合を停止し、共重合体を
形成させた。
ットルの三角フラスコ中に、蒸留水２００ｇ、Ｎ‐ｎ‐
プロピルアクリルアミド９．６７ｇ、Ｎ‐ｔｅｒｔ‐ブ
チルアクリルアミド１．９１ｇ及びハードドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム０．７０ｇを加え、窒素ガス
を３０分間激しく通じた。次いで、過硫酸アンモニウム
０．０５ｇを加え、窒素気流下にかきまぜながら、６０
℃に加熱して重合を開始した。６０℃で２時間重合を行
ったのち、空気を吹き込んで重合を停止し、共重合体を
形成させた。
【００２８】共重合体の精製は実施例１と同様な操作で
行った。界面活性剤及び未反応単量体が完全に除去され
た共重合体１１．５０ｇを得た。この共重合体における
Ｎ‐ｎ‐プロピルアクリルアミド単位とｔ‐ブチルアク
リルアミド単位とのモル比は８５：１５であった。
行った。界面活性剤及び未反応単量体が完全に除去され
た共重合体１１．５０ｇを得た。この共重合体における
Ｎ‐ｎ‐プロピルアクリルアミド単位とｔ‐ブチルアク
リルアミド単位とのモル比は８５：１５であった。
【００２９】次に、この共重合体のメタノール溶液の２
７℃での極限粘度及び転移温度は実施例１と同様にして
求めたところ、それぞれ３．００と１９℃であった。
７℃での極限粘度及び転移温度は実施例１と同様にして
求めたところ、それぞれ３．００と１９℃であった。
【００３０】次に、この共重合体５４．３ｍｇと蒸留水
５．４００８ｇを試料管に入れ、１０℃で溶解させ、こ
の水溶液を調製した。これを５０℃の恒温槽に２時間保
ち、離水させた。試料管から離水した水の重量を測定し
たところ、５．００ｇであった。
５．４００８ｇを試料管に入れ、１０℃で溶解させ、こ
の水溶液を調製した。これを５０℃の恒温槽に２時間保
ち、離水させた。試料管から離水した水の重量を測定し
たところ、５．００ｇであった。
【００３１】実施例３ キャピラリー栓と冷却器を備えたＶ字管付１０００ミリ
リットルの三角フラスコ中に、蒸留水５００ｇ、Ｎ‐イ
ソプロピルアクリルアミド５０．９２ｇ、Ｎ‐ｔｅｒｔ
‐ブチルアクリルアミド６．３５ｇ及びハードドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１．７５ｇを加え、窒素
ガスを３０分間激しく通じた。次いで、過硫酸アンモニ
ウム０．０５５ｇを加え、窒素気流下にかきまぜなが
ら、６０℃に加熱して重合を開始した。６０℃で２時間
重合を行ったのち、空気を吹き込んで重合を停止し、共
重合体を形成させた。
リットルの三角フラスコ中に、蒸留水５００ｇ、Ｎ‐イ
ソプロピルアクリルアミド５０．９２ｇ、Ｎ‐ｔｅｒｔ
‐ブチルアクリルアミド６．３５ｇ及びハードドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１．７５ｇを加え、窒素
ガスを３０分間激しく通じた。次いで、過硫酸アンモニ
ウム０．０５５ｇを加え、窒素気流下にかきまぜなが
ら、６０℃に加熱して重合を開始した。６０℃で２時間
重合を行ったのち、空気を吹き込んで重合を停止し、共
重合体を形成させた。
【００３２】共重合体の精製は実施例１と同様な操作で
行った。界面活性剤及び未反応単量体が完全に除去され
た共重合体５７．１０ｇを得た。この共重合体における
Ｎ‐イソプロピルアクリルアミド単位とｔ‐ブチルアク
リルアミド単位とのモル比は９０：１０であった。
行った。界面活性剤及び未反応単量体が完全に除去され
た共重合体５７．１０ｇを得た。この共重合体における
Ｎ‐イソプロピルアクリルアミド単位とｔ‐ブチルアク
リルアミド単位とのモル比は９０：１０であった。
【００３３】次に、この共重合体のメタノール溶液の２
７℃での極限粘度及び転移温度は実施例１と同様にして
求めたところ、それぞれ３．８０と２６℃であった。
７℃での極限粘度及び転移温度は実施例１と同様にして
求めたところ、それぞれ３．８０と２６℃であった。
【００３４】次に、この共重合体６０．０ｍｇと蒸留水
５．９４ｇを試料管に入れ、１０℃で溶解させ、この水
溶液を調製した。これを５０℃の恒温槽に２時間保ち、
離水させた。試料管から離水した水の重量を測定したと
ころ５．８０ｇであった。
５．９４ｇを試料管に入れ、１０℃で溶解させ、この水
溶液を調製した。これを５０℃の恒温槽に２時間保ち、
離水させた。試料管から離水した水の重量を測定したと
ころ５．８０ｇであった。
【００３５】比較例 キャピラリー栓を備えたＶ字管付２０００ミリリットル
の三角フラスコ中に、メタノール７９２．９０ｇ、Ｎ‐
イソプロピルアクリルアミド２０３．６９ｇ、Ｎ‐ｔｅ
ｒｔ‐ブチルアクリルアミド２５．４４ｇ及びアゾビス
イソブチロニトリル０．５０ｇを加え、窒素ガス雰囲気
下で６０℃に加熱して重合を開始した。６０℃で２．５
時間重合を行ったのち、空気を吹き込んで重合を停止
し、共重合体を形成させた。
の三角フラスコ中に、メタノール７９２．９０ｇ、Ｎ‐
イソプロピルアクリルアミド２０３．６９ｇ、Ｎ‐ｔｅ
ｒｔ‐ブチルアクリルアミド２５．４４ｇ及びアゾビス
イソブチロニトリル０．５０ｇを加え、窒素ガス雰囲気
下で６０℃に加熱して重合を開始した。６０℃で２．５
時間重合を行ったのち、空気を吹き込んで重合を停止
し、共重合体を形成させた。
【００３６】共重合体の精製は実施例１と同様な操作で
行った。界面活性剤及び未反応単量体が完全に除去され
た共重合体１６９．９８ｇを得た。この共重合体におけ
るＮ‐イソプロピルアクリルアミド単位とｔ‐ブチルア
クリルアミド単位とのモル比は９０：１０であった。
行った。界面活性剤及び未反応単量体が完全に除去され
た共重合体１６９．９８ｇを得た。この共重合体におけ
るＮ‐イソプロピルアクリルアミド単位とｔ‐ブチルア
クリルアミド単位とのモル比は９０：１０であった。
【００３７】次に、この共重合体のメタノール溶液の２
７℃での極限粘度及び転移温度は実施例１と同様にして
求めたところ、それぞれ１．３２と２６．５℃であっ
た。
７℃での極限粘度及び転移温度は実施例１と同様にして
求めたところ、それぞれ１．３２と２６．５℃であっ
た。
【００３８】次に、この共重合体について、１０℃で１
重量％水溶液を調製した。この水溶液を５０℃の恒温槽
にいれた。増粘、離水現象は観測されず、白濁現象が観
測された。
重量％水溶液を調製した。この水溶液を５０℃の恒温槽
にいれた。増粘、離水現象は観測されず、白濁現象が観
測された。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 220/54 C08F 2/28
Claims (2)
- 【請求項１】 Ｎ‐プロピルアクリルアミド単位６０〜
９０モル％とＮ‐ブチルアクリルアミド単位４０〜１０
モル％を構成単位とし、メタノール溶液としたときの２
７℃における極限粘度［η］が２．０以上に相当する分
子量を有する共重合体から成る感熱性離水剤。 - 【請求項２】 Ｎ‐プロピルアクリルアミド６０〜９０
モル％とＮ‐ブチルアクリルアミド４０〜１０モル％と
から成る単量体を含む水溶液に、カチオン性界面活性剤
又はアニオン性界面活性剤を臨界ミセル濃度以上の濃度
で添加し、ラジカル重合開始剤の存在下その転移温度以
上の温度において、２７℃におけるメタノール溶液の極
限粘度［η］が２．０以上になるまでミセル内共重合を
行わせることを特徴とする感熱性離水剤の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9207226A JP3066464B2 (ja) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | 感熱性離水剤及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9207226A JP3066464B2 (ja) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | 感熱性離水剤及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135641A JPH1135641A (ja) | 1999-02-09 |
| JP3066464B2 true JP3066464B2 (ja) | 2000-07-17 |
Family
ID=16536337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9207226A Expired - Fee Related JP3066464B2 (ja) | 1997-07-16 | 1997-07-16 | 感熱性離水剤及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3066464B2 (ja) |
-
1997
- 1997-07-16 JP JP9207226A patent/JP3066464B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH1135641A (ja) | 1999-02-09 |
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