JPS59222481A - ２−オキサゾリジノン化合物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２−オキサゾリジノン化合物製造法に関するも
のである。

２−オキサゾリジノン化合物は高分子材料、医薬、農薬
などの原料中間体と１７で最近注目される有用な物質で
あり、その製造法としてたとえばアミノアフレコ−ｌし
にアルカリ金属化合物触媒存在下非環状カーボネートを
反応せしめるホーマイヤ法（米国特許第２，　４３７，
　３８８号，第２，　４３７，　３８９号，および第２
，４３７，３９０号各明細書）が従来から知られている
。しかしく１）触媒としてアＩレカリ金属化合物を用い
るため、取扱いがしに＜＜、かつ原料中の水分を充分に
とり除かなければならない；（２）アミノアルコ−ｐと
非環状カーボネートの原料モル比を１：１で反応させた
場合反応が進みに＜＜、一般に過剰（２〜３倍モｌし）
の非環状カーボネートを用いる必要があり不経済である
；（３）副生成物と８ｉ合物等が生成し、高収率とはい
えない。特に原料のアミノアルコール中に不純物として
ジヒドロキシア！レキルアミンが混在している場合縮合
物等が生成し易く、収率が低下するなどの問題点を有し
ている。

本発明者らは、かかる問題点を克服すべく鋭意研究した
結果本発明に至った。

すなわち本発明は一般式 （式中、Ｒ，、Ｒ２，Ｒ３及びＲ４はたがいに同−又は
異なり、それぞれ水素原子、アルキ／し基、シクロアル
キル基又はアリ’ｌＶ基であるが、あるいはその中のい
ずれか２個が連結してアルキレン基を形成していてもよ
い。Ｒ５は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アラルキルヒドロキシアルキＮ基である。）で表わされ
るアミノ−アルコ、、−／しを環状カーボネートと反応
させることを特徴とする　一般式 （式中、Ｒ１，　Ｒ２，　Ｒ３，　Ｒ４及びＲ，は前記
と同じ意味をもつ）で表わされる２−オキサゾリジノン
ｒヒ金物の製造法である。

一般式（１）において、Ｒ１，　Ｒ２，　Ｒ３及びＲ４
のアｌレキル基としては炭素数１〜１ｏの直鎖捷たは分
岐のアルキ）Ｖ基たとえばメチル基、エチル基、ノｌレ
マｌレプロピル基、イソプロピル基、ノルマ／レプチル
基などがあげられる．シクロアルキμ基としてはシクロ
ヘキシル基、メチルシクロヘキシル基などカアげられる
．アリーμ基としてはフェニル基、ｐーメチルフエニｌ
し基、ナフチル基などがあげられる。

Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４はその中めいずれか２　１１
１ｉ１　（たとえばＲ１とＲ２、Ｒ１とＲ３、Ｒ３とＲ
，）が連結して炭素数３〜Ｇのア７レキレン基を形成し
てい一Ｃもよい。

Ｒ５のアルキル基としては炭素数１〜１０の直鎖またハ
分岐のア７レキル基たとえばメチル基、エチル基ノｌレ
マＩレプロピｌし基、イソプロピル基、）　／Ｌ／　７
　ｔｖブチル基などがあげられる。シフロアフレキｌし
基としてはシクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基
などがあげられる。アラｌレキル基としてはベンジ／”
ＥＳがあげられる．ヒドロキシアルキｌし基としてはヒ
ドロキシエチル基、ヒドロキシプロピ／し基などがあげ
られる。

一般式（１）テ表わされるアミノアルコールは、１−ア
ミノ−２−エタノール、１−Ｎ−メチルアミノ−２−エ
タノ−／し，１−Ｎ−エチルアミノ−２−エタノール、
１−アミ−ノー２−プロパツール、２−アミノ−１−プ
ロパノ−ｌし，　　１　−Ｎ−メチルアミノ−２−プロ
パノ−７し，、２−Ｎ−メｆ７レアミノー１ープロパノ
−７し，１−アミノ−２−ブタノ−ＩＶ，１−Ｎ−メチ
ルアミノ−２−ブタノール　１−Ｎ−エチルアミノ−２
−ブタノール２−アミノ−１−フエニＩＶ．−　１−１
０パノール。

１−Ｎ−ベンジルアミノ−２−エタノール、１−Ｎ−シ
クロヘキシｌレアミノ−２−エタノ−　／し，１−Ｎ−
シクロヘキシｌレアミノ−２−プロパツールｌ−アミノ
−２−シクロヘキサノ−／Ｌ’，１ーＮメチルアミノー
２−シクロヘキサノール、ジェタノ７）ｖアミンなどが
あげられる。

環状カーボネートは原料の入手のし易さがらエチレンカ
ーボネート　プロピレンヵーボネ−１゛が好ましい。

アミノアルコールと環状カーボネートを反応させるに際
し、アミノアルコ−ｌしの使用量はｉ状カーボネートに
対しモル比で通常０７〜１．１、好ましくはほぼ当モｌ
し量である。

原料であるアミノア／Ｖ　：Ｌ　−　／し及びＩＪｆｔ
状カーポネートノ添加順序は特に制限はなく、アミノア
ルコーｐ中に環状カーボネートを添加してもよいし、環
状力〜ボネート中にアミノアルコールを添加してもよい
し、一括添加でもよい。反応に際しては触媒はとくに必
要でない。

反応温度は通常室温から２５０℃の範囲であり、好まし
くは１２０°Ｏ−１８　０’Ｃの範囲である。低温では
反応速変が低下し、２５０℃よりたがいと副反応の危険
がある。反応時間は通常０５〜１０時間好ましくは２〜
５時間である。

反応は加圧下、減圧下のいずれでも実施できるが通常、
常圧下で実施する。また反応に関与しない溶剤などの共
存下でも実施できるが、工業的には溶剤等を使用しない
のが経済的である。

反応終点はガスクロマトグラフィーでチェックすること
ができる。

反応終了後は分別蒸留、再結晶などの通常の方法で２−
オキサゾリジノン化合物を単離することができる。

本発明の製造法により一般式 （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ６は前記と同じ
意味をもつ。）で表わされる２−オキサゾリジノン化臼
物が得られる。

一般式（２）で示される２−オキサゾリジノン化合物と
してはＮ−無置換２−オキサゾリジノン（４−メチル−
２−オキサゾリジノン、５−メチル−２−オキサゾリジ
ノン、４−エチ／Ｉ／−２−オキサゾリジノンなど）、
Ｎ−アルキル−２−オキサゾリジノン（Ｎ−メチフレー
２−オキサゾリジノンＮ−メチル−４メチル−２−オキ
サゾリジノンＮ−メチＩＶ−５−メチフレー２−オキサ
ゾリジノンＮ−エチＩＶ−２−オキサゾリジノン、Ｎ−
エチル−４−メチＩレー２−オキサゾリジノン、Ｎ−グ
チ／Ｌ’＝２−オギサゾリジノン、Ｎ−ブｆｔレー５−
メチル−２−オキサゾリジノン、Ｎ−ゾチ）ｖ−５−エ
チ）ｖ−２−オキサゾリジノンなど）、Ｎ−シフロアｌ
レキルー２−オキサゾリジノン（Ｎ−シクロヘキ：／　
／Ｌ／　−２−オキサゾリジノン、Ｎ−シクロヘキシ７
レー４−メチＡ／−２−オギサゾリジノンなど）Ｎ−ア
ラルキｌレー２−オギサゾリジノン（Ｎ−ベンジＩＶ−
２−オキサゾリジノン　Ｎ−ベンジｐ−５−メチ／ｌ／
−２−オキサゾリジノンなど）、Ｎ−ヒドロキシアルキ
／Ｌ／−２−オキサゾリジノン（Ｎ−ヒドロキシエチＩ
レー２〜オキサゾリジノン、Ｎ−ヒドロキシエチ）ｖ−
４−メチＩＶ−２−オキサゾリジノン、Ｎ−ヒドロキシ
エチＩＶ−’５−エチル−２−オキサゾリジノン、Ｎ−
ヒドロキシプロピル−２−オキサゾリジノンなど）など
があげられる。

本発明は下記の効果を奏する。

（１）　　環状カーボネートは反応性が高く、特に触媒
を添加する必要がなく経済的である。

（２）　　本反応は、水分の影響はほとんどうけず原料
水の水分をあらかじめ除去するような前処理をする必要
は特にない。

（３）　　アミノアルフール モル比は１：１でよく、過剰の環状カーホネーアミノア
ｐコール中に不純物としてジヒドロキシアｌレギＩレア
ミンが混在していても何ら悪い影響はない。

（５）　　環状カーボネートは非環状カーボネートに比
べ安価で経済的である。

以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は
これに限定されるものではない。

実施例１ 攪拌器，温度計，冷却管を備えたフラスコに１−アミノ
−２−エタノ−／ｌ／　２４＃　（α３９３モル）およ
びエチレンカーボネート３４６，？（α３９３モル）を
入れ１５０℃で３時間反応させた。反応混合物から減圧
蒸留によって、副生エチレングリコ−μを除去し、残渣
をクロロホルムから再結晶し、２−オキサゾリジノン２
ａｏｙ（α３３４モｔｖ＞を得た。収率８５＼融点８７
−８９°Ｑ 実施例２。

実施例１と同様のフラスコに１−Ｎ−メチルアミノ−２
−エタノ−／ｌ／２Ｌ５ｔ（α２９モｌし）およびエチ
レンカーボネート２１ａ５＃（α２９モル）を入れ１７
０℃で２時間反応させた．反応混合物を分別蒸留するこ
とによって沸点７９℃／α８ｍＴｎ　ＨｆでＮ−メチ／
Ｌ／−２−オキサゾリジノン２ａ２ｔ（α２６モ／Ｌ／
）が得られた。

実施例＆ エチレンカーボネートの代りにプロピレンカーボネー）
　２９．６＃（α２９モ／し）を用い実施例２と同様に
操作すると沸点８４°Ｃ１０，９５ｍｍ　Ｈ＃でＮ−メ
チＩＶ　−２−オキサゾリジノン２５．５ｆＣα２５モ
／Ｌ／）が得られた。この場合の副生物はプロピレング
リコールであつ汽実施例 １−Ｎ−メチルアミノ−２−エタノールの代りに１−Ｎ
−メチルアミノ−２−プロパノ−１し２５，８＃　（０
，２９モｌし）を用い１８０°ＣでＬ５時間反応させそ
ｐ他は実施例２と同様に操作すると沸点９１°Ｃ／２，
８ｍｍＨ？でＮ−メｆ’）Ｖ−５−メチル−２−オキサ
ゾリジノン３０．０＃（０，２６モ／し）が得られた。

実施例５ ｉ−Ｎ−メチルアミノ−２−エタノールの代りに１−Ｎ
−ｎプロヒルアミノ−２−プロパツール３ａ’ｌ（０，
２９モル）・２用い実施例２と同様に操作すると沸点１
１１°Ｃ／３１１１１Ｌ　Ｈ？でＮ−ｎプロピｌシー５
−メチル−２−オキサゾリジノン３７Ｒ（α２６モ／Ｌ
／）が得られた。

実施例６ ｌ−Ｎ−メチルアミノ−２−エタノールの代りに１−Ｎ
−メチルアミノ−２−ブタノール２９９？（０，２９モ
ル）を用い実施例２と同様に操作すると沸点１００°Ｃ
／２ｙｍ咀ｔでＮ−メチμ、５−エチル２−オキサゾリ
ジノン３ａ６ｙ（α２６モル）が得られた。

実施例７ １−Ｎメチルアミノ−２−エタノ−μの代りに１−Ｎ−
シクロヘキシルアミノ−２−プロパ、７−／Ｌ’４５．
５＃（α２９モル）を用い１８０℃で３時間反応させそ
の他は実施例２と同様に操作すると沸点１４５℃、７２
．２１１１４　＃でＮ−シクロＩ＼キシル−５−メチｌ
レー２−オキサゾリジノン４２．１１１（α２３モル）
が得られた。

実施例８ ｌ−Ｎ−メチルアミノ−２−エタノールの代りに２−Ｎ
−メチルアミノ−１−プロパノ−Ｉｖ２５．８Ｉｆ（０
，２９モｌし）を用い実施例２と同様に操作すると沸点
８３°Ｃ／２＋ｆｆ＋ｌｌＨ＃でＮ−メチ／Ｌ’−，１
４メチ／Ｌ／−２オキサゾリジノン２＆７＃（α２５モ
ル）が得られた。

実施例９ １−アミノ−２−エタノ−７しの代りに１−Ｎ−ベンジ
ルアミノ−２−エタノ−ｔｖ　４’１８ｔｃα２９モル
）を用い１８０°Ｃ：′Ｃ″３時間反応させその他は実
施例１と同様に操作するとＮ−ベンジル−２−オキサゾ
リジノン４ａ９ｆ（α２３モｌし）が得られた。

融点７８〜７９℃。

実施例工０ 実施例１において１−アミノ−２−エタノ−μの代わり
にジエタノーｌレアミン３α４ｔ（α２９モｌし）を用
い１８０℃で２．５時間反応させた。反応混合物から減
圧蒸留によって副生エチレングリコールを除去し残渣を
高真空下１７５’Ｃで分子蒸留したところＮ−ヒドロキ
シエチル−２オキサゾリジノン２ａ６＃（０，２モ／し
）が得られた。

手続補正書 昭和５９年６月２１日 １、事件の表示 昭和５８年特許願第９６５３４号 ２、発明の名称 ２−オキサゾリジノン化合物の製造法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許用−人 居所　京都市東山区−橋野木町１１番地の１自　　発 ５、補正により増加する発明の数 ６、−補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」および 「発明の詳細な説明」の各− １、明細書第１頁の特許請求の範囲を ［１，一般式 ％式％ （式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はたがいに同−又
は異なり、それぞれ水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基またはアリール基であるが、あるいはその中のい
ずれか２個が連結してアルキレン基を形成していてもよ
い、、Ｒ５は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基
、アラルキル基またはヒドロキシアルキル基である。）
で表わされる　ミノアルコールと　　カーポートを加　
　または　圧　反応させることを特徴とする一般式 ％式％（２） （式中、Ｒ＋　、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は前記と同
じ意味をもつ）で表わされる２−オキサゾリジノン化合
物の製造法。

２、環状カーボネートがエチレンカーボネートおよび／
またはブＯピレンカーボネートである特許請求範囲第１
項記載の製造法。］ と訂正する。

２、同書、第７頁、第４行の「、減圧下のいずれ」を削
除する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 り一般式 （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４はたがいに同−又は
   異なり、それぞれ水素原子、アルキル ロアルギｐ基またはアリ−ｌし基であるが、あるいはそ
   の中の．いずれか２個が連結１）でアルキレン基を形成
   していてもよい。Ｒ５は水素原子、アル　キ　ル基、　
   　　シ　り　ロ　ア　ル　キ　ル基、　　　ア　ラ　ル
   　キ　ル基ｔたはヒドロキシアルキル基である。）で表
   ワサれるアミノアルコールを環状カーボネートと反応さ
   せることを特徴とする一般式 （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４及びＲ５は前記と同じ
   意味をもつ）で表わされる２−オキサゾリジノン化合物
   の製造法。 ２、環状カーボネートがエチレンカーボネートおよび／
   またはプロピレンカーボネートである特許請求範囲第１
   項記載の製造法。